專利名稱：一種用于合成二甲基二氯硅烷的三元銅催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于合成ニ甲基ニ氯硅烷的催化劑的領(lǐng)域，具體地，涉及ー種用于合成ニ甲基ニ氯硅烷的三元銅催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
有機(jī)硅材料同時(shí)具有無機(jī)材料和有機(jī)材料的雙重性能，耐高低溫、電氣絕緣、耐候、耐腐蝕、無毒無味等優(yōu)異特性，廣泛應(yīng)用于電子、汽車、石油、化工、建筑、航空航天等領(lǐng)域。甲基氯硅烷是制備有機(jī)硅材料最重要、也是用量最大的有機(jī)硅單體，是整個(gè)有機(jī)硅エ業(yè) 的基礎(chǔ)和支柱。E. G. Rochow于1940年發(fā)明的直接法合成甲基氯硅烷技術(shù)，因エ藝簡單、收率高、不用溶剤、危險(xiǎn)性小和便于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化大生產(chǎn)，迄今仍是エ業(yè)上生產(chǎn)甲基氯硅烷的唯一方法。該方法是在銅催化劑作用下由硅粉和氯甲烷反應(yīng)生成甲基氯硅烷的系列単體。
Me2SiCl2
MeSiCl3
MeHSiCl2
Si 十 MeCl W崔ィ匕齊‘ J Me3Sici加熱Me2HSiCl
其它低沸物 高沸物該反應(yīng)過程復(fù)雜，副產(chǎn)物較多，其選擇性和收率也是衡量“直接法”生產(chǎn)エ藝水平的重要標(biāo)準(zhǔn)之一，提高ニ甲基ニ氯硅烷的選擇性和收率的重要途徑之一就是提高銅催化劑選擇性和硅原料的轉(zhuǎn)化率。銅是直接法合成甲基氯硅烷的經(jīng)典催化劑。銅催化劑的活性不僅與其化學(xué)組成，粒徑分布，表面狀態(tài)及制備方法有夫，而且還與硅粉及助催化劑共同形成觸體的方法有夫。銅催化劑最初使用電解銅粉，由于電解銅粉的表面比較致密，比表面積不大，在反應(yīng)中難以形成活性中心，導(dǎo)致催化活性不高。目前已經(jīng)商業(yè)化的銅系催化劑是部分氧化的銅粉或氯化亞銅。氯化亞銅由于自身穩(wěn)定性不好，存放過程易變質(zhì)，使反應(yīng)重復(fù)性變差，加之與硅粉形成觸體過程中產(chǎn)生四氯化硅，后者沸點(diǎn)與三甲基氯硅烷非常接近，并形成共沸物，使甲基氯硅烷的精制更加困難，因此氯化亞銅催化劑逐漸被淘汰。和過去使用的氯化亞銅催化劑相比，三元銅催化劑CuO-Cu2O-Cu具有催化活性強(qiáng)、選擇性高、誘導(dǎo)期短和易于儲(chǔ)存等優(yōu)點(diǎn)，是目前甲基氯硅烷生產(chǎn)中使用最多的ー種催化劑。目前合成三元銅催化劑的方法主要是對(duì)銅粉進(jìn)行氧化還原等方式進(jìn)行處理。美國SCM公司CN85103904對(duì)三元銅催化劑的制備進(jìn)行了研究，主要采用銅粉先空氣氧化，再高能球磨的兩步法エ藝。吉林化學(xué)エ業(yè)公司研究院CN1072870A研究了以銅鹽溶液及比銅活潑的金屬為原料，在帶有氣體鼓泡裝置的反應(yīng)釜中，采用還原沉淀-懸浮氧化一歩法直接制得富含氧化亞銅、氧化銅、銅的三元銅催化劑?；げ砍啥加袡C(jī)硅研究中心CN1008423B研究了以硫酸銅經(jīng)脫水干燥，氫氣還原和部分氧化等エ藝制備三元銅催化劑Cu0-Cu20-Cu。昆明硅環(huán)催化科技有限責(zé)任公司CN101811057A稱取計(jì)量的銅粉、氧化亞銅、氧化銅并球磨的方法制備三元銅催化劑。采用上述方法制備催化劑，制備條件和催化劑組分含量難以控制，エ藝比較復(fù)雜，需要使用較多的特殊裝置和設(shè)備，催化劑的性能不穩(wěn)定。溶劑熱法制備催化劑，其エ藝路線簡潔，反應(yīng)快速，是ー種高效快捷、價(jià)格低廉、環(huán)境友好的制備催化劑的方法。
目前，氧化銅(CuO)、氧化亞銅(Cu2O)和單質(zhì)銅(Cu)的溶劑熱合成方法已被相繼報(bào)道。與其他制備路線相比溶劑熱反應(yīng)的顯著特點(diǎn)在于反應(yīng)條件非常溫和，可以穩(wěn)定亞穩(wěn)相、制備新物質(zhì)、發(fā)展新的制備路線等。CN101318688A報(bào)道了一種通過前驅(qū)體反應(yīng)制備氧化銅的溶劑熱合成方法，以CuCl2溶液為起始反應(yīng)物，加氨水調(diào)節(jié)至pH = 10-14，使用こ醇作溶劑，在高溫下[Cu(NH3)4]2+與過量的氨水發(fā)生水熱反應(yīng)，得到堿式Cu2(OH)3Cl前驅(qū)體，然后在300-500で退火2小吋，形成氧化銅。CNlO 18050IOA報(bào)道了ー種氧化亞銅的溶劑熱合成方法，其將一定量的可溶性金屬銅鹽和聚こ烯吡咯烷酮溶解于水中形成澄清的溶液，然后加入一定量的還原劑，得到橙黃色懸浮液即為氧化亞銅材料。Teo等人(J. J. Teo,Y. Chang,
H.C. Zeng. Langmuir，2006，22，7369-7377)以 N，N-ニ 甲基甲酰胺為溶剤，Cu (NO3) 2 為銅源，利用溶劑熱法在150-200°C合成了 Cu2O納米材料，并在此基礎(chǔ)上又通過加入こ醇進(jìn)行混合溶劑熱反應(yīng)，將Cu2O進(jìn)ー步還原得到了 Cu納米材料。本發(fā)明擬用溶劑熱法制備CuO-Cu2O-Cu三元銅催化劑。然而用溶劑熱法制備CuO-Cu2O-Cu還未見報(bào)道，開展這方面的研究發(fā)明，具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述問題提出并完成了本發(fā)明。在硅粉和氯甲烷反應(yīng)生成甲基氯硅烷系列単體的反應(yīng)中，該催化劑對(duì)反應(yīng)生成ニ甲基ニ氯硅烷具有較高的選擇性，同時(shí)硅粉轉(zhuǎn)化率較高。本發(fā)明的目的是提供用于合成ニ甲基ニ氯硅烷的三元銅催化劑的制備方法。本發(fā)明的再一目的是提供通過上述方法制備的用于合成ニ甲基ニ氯硅烷的三元銅催化劑。根據(jù)本發(fā)明的用于合成ニ甲基ニ氯硅烷的三元銅催化劑的制備方法，包括以下步驟I)將銅鹽溶解于多元醇與水的混合溶劑中，得到銅離子濃度為0.0025g/mL-0. 25g/mL 的溶液；2)在攪拌條件下，向上述步驟I)得到的溶液中逐滴加入pH調(diào)節(jié)劑，待溶液的pH值為6-13，將溶液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，于100°C _250°C反應(yīng)2_30h得到褐色沉淀，沉淀洗滌干燥后，即可得到三元銅催化劑。本發(fā)明提出的三元銅催化劑的制備方法，是以銅鹽為原料，加入多元醇與水形成的混合溶劑以及pH值調(diào)節(jié)劑，在反應(yīng)釜中反應(yīng)一定時(shí)間后，經(jīng)過濾干燥即可制得。在溶劑熱反應(yīng)中，一種或幾種前驅(qū)體溶解在非水溶劑中，在液相或超臨界條件下，分散在液相中的反應(yīng)物在原子尺度分散均勻且比較活潑，容易促使反應(yīng)進(jìn)行。該過程相對(duì)簡單而且易于控制，并且在密閉體系中可以有效的防止有毒物質(zhì)的揮發(fā)和制備對(duì)空氣敏感的前驅(qū)體。另外，產(chǎn)物的物相組成、形貌和顆粒尺寸易于控制。使用本法制得的三元銅催化劑由銅、氧化亞銅及氧化銅組成。根據(jù)需要，可通過改變?nèi)軇┍壤?、反?yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、pH值等條件來控制不同的CuO-Cu2O-Cu比例，從而制得所要求組分含量的三組分銅催化劑。所述的催化劑由1-60% (重量)的元素銅、20-70% (重量)的氧化亞銅和5-60% (重 量)的氧化銅組成。整個(gè)エ藝過程在反應(yīng)釜、優(yōu)選內(nèi)襯聚四氟こ烯或搪瓷反應(yīng)釜中進(jìn)行，エ藝路線簡潔，反應(yīng)快速，是ー種高效快捷、價(jià)格低廉、環(huán)境友好的制備三元銅催化劑的方法。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述銅鹽為硝酸銅、硫酸銅、氯化銅、醋酸銅中的ー種或幾種混合物、溶液中銅離子濃度為O. 0025g/mL-0. 25g/mL。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述多元醇優(yōu)選こニ醇、丙ニ醇、丁ニ醇或丙三醇，其在混合溶劑中所占的比例為10-75% (體積比)。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述pH值調(diào)節(jié)劑選自第一主族和第二主族的金屬元素的堿或氨水，PH值范圍為6-13，所述pH調(diào)節(jié)劑的水溶液的濃度為1-5M。所述反應(yīng)溫度為100-250°C。所述反應(yīng)時(shí)間為2h-30h。根據(jù)本發(fā)明的用于合成ニ甲基ニ氯硅烷的三元銅催化劑，其通過包括以下步驟的方法制備I)將銅鹽溶解于多元醇與水的混合溶劑中，得到銅離子濃度為0.0025g/mL-0. 25g/mL 的溶液；2)在攪拌條件下，向上述步驟I)得到的溶液中逐滴加入pH調(diào)節(jié)劑，待溶液的pH值為6-13，將溶液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，于100°C _250°C反應(yīng)2_30h得到褐色沉淀，沉淀洗滌干燥后，即可得到三元銅催化劑。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的以硫酸銅為例的具體制備方法如下所示(I)首先配制溶液A :將一定量的硫酸銅溶解于40mLこニ醇與水的混合溶劑中，在300-500轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌下溶解，得到銅離子濃度為O. 0025g/mL-0. 25g/mL的溶液。(2)配制pH值調(diào)節(jié)劑溶液B 1-5M的氨水溶液。(3)待A溶液完全溶解后，在300-600轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速磁力攪拌下逐滴加入B溶液，待溶液的pH值到6-13，將溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟こ烯反應(yīng)釜中，于100°C _250°C反應(yīng)2_30h得到褐色沉淀。(4)沉淀洗滌干燥后，在60_100°C真空干燥6h，即可得到三元銅催化劑。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于I、本發(fā)明用溶劑熱法首次制備出CuO-Cu2O-Cu三元銅催化劑，實(shí)驗(yàn)エ藝路線簡單，操作便利，整個(gè)エ藝過程在反應(yīng)釜中進(jìn)行，無需任何復(fù)雜實(shí)驗(yàn)設(shè)備，反應(yīng)快速，易于規(guī)?；a(chǎn)；2、本發(fā)明制備的催化劑表現(xiàn)出較高的ニ甲基ニ氯硅烷的選擇性及硅粉原料的轉(zhuǎn)化率。


圖I為實(shí)施例I制備的三元銅催化劑的XRD圖。圖2為實(shí)施例I制備的三元銅催化劑的粒徑分析。圖3為實(shí)施例I制備的三元銅催化劑的SEM圖，放大倍數(shù)分別為1000倍，10000倍。圖4為實(shí)施例I制備的三元銅催化劑的TEM圖，放大倍數(shù)為5000倍。圖5為實(shí)施例2制備的三元銅催化劑的XRD圖。圖6為實(shí)施例2制備的三元銅催化劑的粒徑分析。圖7為實(shí)施例3制備的三元銅催化劑的XRD圖。圖8為實(shí)施例3制備的三元銅催化劑的粒徑分析。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例進(jìn)ー步說明本發(fā)明，但本發(fā)明不局限于以下實(shí)施例。實(shí)施例I稱取O. 5g Cu (CH3COO) 2，溶于40mL的15% (體積比)的丙三醇水溶液，加入配置好的IM的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH值至6，放置于內(nèi)襯聚四氟こ烯反應(yīng)釜120°C反應(yīng)15h，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)品過濾，用水、無水こ醇各洗滌5次，在真空干燥箱中60°C干燥8h。所得銅催化劑經(jīng)化學(xué)法分析后組成如下28% Cu (重量百分比，下同)、49% Cu2O和23% CuO0將上述制備的三元銅催化劑材料在荷蘭Panalytical公司(帕納科)生產(chǎn)的X! PertPRO MPD型多功能X射線衍射儀上進(jìn)行XRD測(cè)試。將上述制備的三元銅催化劑材料在丹東百特BT-9300Z激光粒度分布儀進(jìn)行粒徑分析。將上述制備的三元銅催化劑材料在日本電子公司生產(chǎn)的JSM6700型號(hào)場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡觀測(cè)表面形貌。將上述制備的三元銅催化劑材料在日本電子公司生產(chǎn)的JEM-2100六硼化鑭透射電子顯微鏡觀測(cè)顆粒信息。圖I為實(shí)施例I得到的銅催化劑的XRD圖，其中2 Θ = 36.4°為Cu2O的特征峰，由2 Θ = 35. 5°和2 Θ = 38. 7°組成的肩峰是CuO的特征峰，2 Θ = 43. 3°是Cu的特征峰，由此可見，用此方法合成的催化劑為由CuO、Cu2O和Cu組成的三元銅催化劑。圖2為實(shí)施例I得到的銅催化劑的粒徑分析，由圖可知，合成的該銅催化劑的粒徑全部小于20微米，其中大部分粒徑為2微米。圖3為實(shí)施例I得到的銅催化劑的SEM圖，由圖可知，合成的該銅催化劑的顆粒呈無定形，大部分小于10微米,部分無序地聚結(jié)在一起。圖4為實(shí)施例I得到的銅催化劑的TEM圖，任選ー個(gè)顆粒，由圖可知，合成的該銅催化劑的顆粒為實(shí)心的。實(shí)施例2稱取Ig Cu (NO3)2,溶于40mL的40 % (體積比)的丙三醇水溶液，加入配置好的3M的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)PH值至9，放置于內(nèi)襯聚四氟こ烯反應(yīng)釜180°C反應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束、后，將產(chǎn)品過濾，用水、無水こ醇各洗滌5次，在真空干燥箱中60°C干燥8h。所得銅催化劑經(jīng)化學(xué)法分析后組成如下11% Cu,68% Cu2O和21% CuO0圖5為實(shí)施例2得到的銅催化劑的XRD圖，其中2 Θ = 36.4°為Cu2O的特征峰，由2 Θ = 35. 5°和2 Θ = 38. 7°組成的肩峰是CuO的特征峰，2 Θ = 43. 3°是Cu的特征峰，由此可見，用此方法合成的催化劑為由CuO、Cu2O和Cu組成的三元銅催化劑。圖6為實(shí)施例2得到的銅催化劑的粒徑分析，由圖可知，合成的該銅催化劑的粒徑全部小于20微米，其中大部分粒徑為2微米。
實(shí)施例3稱取2g CuSO4,溶于40mL的75 % (體積比)的丁ニ醇水溶液，加入配置好的5M的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)PH值至13，放置于內(nèi)襯聚四氟こ烯反應(yīng)釜250°C反應(yīng)30h，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)品過濾，用水、無水こ醇各洗滌5次，在真空干燥箱中60°C干燥8h。所得銅催化劑經(jīng)化學(xué)法分析后組成如下43% Cu,44% Cu2O和13% CuO0圖5為產(chǎn)品的XRD圖，圖6為粒徑分析。圖7為實(shí)施例3得到的銅催化劑的XRD圖，其中2 Θ = 36.4°為Cu2O的特征峰，由2 Θ = 35. 5°和2 Θ = 38. 7°組成的肩峰是CuO的特征峰，2 Θ = 43. 3°是Cu的特征峰，由此可見，用此方法合成的催化劑為由CuO、Cu2O和Cu組成的三元銅催化劑。圖8為實(shí)施例3得到的銅催化劑的粒徑分析，由圖可知，合成的該銅催化劑的粒徑全部小于40微米，其中大部分粒徑為20微米。實(shí)施例4稱取5g Cu (CH3COO) 2，溶于40mL的60% (體積比)的丙ニ醇水溶液，加入配置好的IM的氨水溶液，調(diào)節(jié)pH值至7，放置于內(nèi)襯聚四氟こ烯反應(yīng)釜150°C反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)品過濾，用水、無水こ醇各洗滌5次，在真空干燥箱中60°C干燥8h。所得銅催化劑經(jīng)化學(xué)法分析后組成如下10% Cu,52% Cu2O和38% CuO0該三元銅催化劑的粒徑全部小于20微米。實(shí)施例5稱取8g CuCl2,溶于40mL的30 % (體積比)的こニ醇水溶液，加入配置好的2M的氫氧化鈣溶液，調(diào)節(jié)PH值至10，放置于內(nèi)襯聚四氟こ烯反應(yīng)釜200°C反應(yīng)10h，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)品過濾，用水、無水こ醇各洗滌5次，在真空干燥箱中60°C干燥8h。所得銅催化劑經(jīng)化學(xué)法分析后組成如下22% Cu,63% Cu2O和15% CuO0該三元銅催化劑的粒徑全部小于20微米。實(shí)施例6稱取O. 5g CuCl2及O. 5g CuSO4,溶于40mL的20 % (體積比)的丙三醇水溶液，加入配置好的2M的氫氧化鉀溶液，調(diào)節(jié)pH值至8，放置于內(nèi)襯聚四氟こ烯反應(yīng)釜100°C反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)品過濾，用水、無水こ醇各洗滌5次，在真空干燥箱中60°C干燥8h。所得銅催化劑經(jīng)化學(xué)法分析后組成如下5% Cu,50% Cu2O和45% CuO0該三元銅催化劑的粒徑全部小于20微米。實(shí)施例7稱取3g CuSO4,溶于40mL的50 % (體積比)的丙ニ醇水溶液，加入配置好的5M的氫氧化鈣溶液，調(diào)節(jié)PH值至11，放置于內(nèi)襯搪瓷反應(yīng)釜220 V反應(yīng)20h，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)品過濾，用水、無水こ醇各洗滌5次，在真空干燥箱中60°C干燥8h。所得銅催化劑經(jīng)化學(xué)法分析后組成如下60% Cu,23% Cu2O和17% CuO0該三元銅催化劑的粒徑全部小于20微米。實(shí)施例8稱取5g Cu (NO3) 2及5g CuSO4,溶于40mL的65 % (體積比)的丁 ニ醇水溶液，加入配置好的IM的氫氧化鉀溶液，調(diào)節(jié)pH值至6，放置于內(nèi)襯搪瓷反應(yīng)釜200°C反應(yīng)12h，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)品過濾，用水、無水こ醇各洗滌5次，在真空干燥箱中60°C干燥8h。所得銅催化劑經(jīng)化學(xué)法分析后組成如下30% Cu,54% Cu2O和16% CuO0合成的該銅催化劑的粒徑全部小于40微米。 實(shí)施例9稱取O. 5g Cu (NO3)2，溶于40mL的10%的こニ醇水溶液，加入配置好的2M的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH值至8，放置于內(nèi)襯搪瓷反應(yīng)釜100°C反應(yīng)12h，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)品過濾，用水、無水こ醇各洗滌5次，在真空干燥箱中60°C干燥8h。所得銅催化劑經(jīng)化學(xué)法分析后組成如下25% Cu,60% Cu2O和15% CuO0合成的該銅催化劑的粒徑全部小于40微米。催化活性評(píng)價(jià)在直徑為15mm的玻璃固定床中，加入由硅粉10g，鋅粉O. Ig和上述實(shí)施例中制備的三元銅催化劑Ig形成的均勻混合物，加熱至325°C，通入預(yù)熱后的氯甲烷進(jìn)行反應(yīng)，氯甲烷速度為25mL/min，反應(yīng)24h，得到混合產(chǎn)物，經(jīng)氣相色譜分析計(jì)算，可得到ニ甲基ニ氯硅烷的選擇性和硅粉轉(zhuǎn)化率等催化活性結(jié)果(見表I)。由表I可知，通過本發(fā)明的方法制備的三元銅催化劑對(duì)ニ甲基ニ氯硅烷的選擇性大于58%，最高可為83. 3%，同時(shí)硅轉(zhuǎn)化率在23% 40%的范圍內(nèi)。表I活性評(píng)價(jià)結(jié)果
/yj/1M1選擇性 M2選擇性 M3選擇性 Si轉(zhuǎn)化率
催化劑
(%)(%)(%)(%)
實(shí)施例 I19.578.61.936
實(shí)施例 215.383.31.432
實(shí)施例 332.865.61.629
實(shí)施例 413.383.21.540
實(shí)施例 524.773.61.734
實(shí)施例 615.782.41.933
實(shí)施例 740.258.51.323
實(shí)施例 821.177.21.738
實(shí)施例 929.3691.626
某商業(yè)催化劑27.969.13.025注(I)M1 一甲基ニ氣娃燒，M2 _■甲基_■氣娃燒，M3 :ニ甲基一氣娃燒(2) M1(選擇性)=-~ Ml X100%
WMi+WM2+WMi
權(quán)利要求
1.一種用于合成ニ甲基ニ氯硅烷的三元銅催化劑的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟 1)將銅鹽溶解于多元醇與水的混合溶劑中，得到銅離子濃度為O.0025g/mL-0. 25g/mL的溶液； 2)用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)步驟I)得到的溶液的pH值為6-13，將溶液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，于IOO0C _250°C反應(yīng)2-30h得到褐色沉淀，沉淀洗滌干燥后，即可得到三元銅催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述多元醇為こニ醇、丙ニ醇、丁ニ醇或丙三醇，其在混合溶劑中所占的體積比例為10-75%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述銅鹽為硝酸銅、硫酸銅、氯化銅、醋酸銅中的ー種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述pH值調(diào)節(jié)劑選自第一主族或第ニ主族的金屬元素的堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣或氨水，所述pH調(diào)節(jié)劑的水溶液的濃度為1-5M。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)釜為內(nèi)襯聚四氟こ烯或搪瓷反應(yīng)簽。
6.一種用于合成ニ甲基ニ氯硅烷的三元銅催化劑，其特征在于，所述催化劑由包括以下步驟的方法制備 1)將銅鹽溶解于多元醇與水的混合溶劑中，得到銅離子濃度為O.0025g/mL-0. 25g/mL的溶液； 2)在攪拌條件下，向上述步驟I)得到的溶液中逐滴加入pH值調(diào)節(jié)劑水溶液，待溶液的pH值為6-13，將溶液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，于100°C _250°C反應(yīng)2_30h得到褐色沉淀，沉淀洗滌干燥后，即可得到三元銅催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于，所述多元醇為こニ醇、丙ニ醇、丁ニ醇或丙三醇，其在混合溶劑中所占的體積比例為10-75 %。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于，所述銅鹽為硝酸銅、硫酸銅、氯化銅、醋酸銅中的ー種或幾種。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于，所述pH值調(diào)節(jié)劑選自第一主族或第二主族的金屬元素的堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣或氨水，所述PH調(diào)節(jié)劑的水溶液的濃度為1-5M。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于，所述反應(yīng)釜為內(nèi)襯聚四氟こ烯或搪瓷反應(yīng)爸。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于合成二甲基二氯硅烷的催化劑的領(lǐng)域，具體地，涉及一種用于合成二甲基二氯硅烷的三元銅催化劑及其制備方法。根據(jù)本發(fā)明的制備方法，包括步驟1)將銅鹽溶解于多元醇與水的混合溶劑中，得到銅離子濃度為0.0025g/mL-0.25g/mL的溶液；2)在攪拌條件下，向上述步驟1)得到的溶液中逐滴加入pH調(diào)節(jié)劑水溶液，待溶液的pH值為6-13，將溶液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，于100℃-250℃反應(yīng)2-30h得到褐色沉淀，沉淀洗滌干燥即可得到三元銅催化劑。本發(fā)明制備的三元銅催化劑，實(shí)驗(yàn)工藝路線簡單，操作便利，整個(gè)工藝過程在反應(yīng)釜中進(jìn)行，無需任何復(fù)雜實(shí)驗(yàn)設(shè)備，反應(yīng)快速，易于規(guī)?；a(chǎn)；表現(xiàn)出較高的二甲基二氯硅烷的選擇性及硅粉原料的轉(zhuǎn)化率。
文檔編號(hào)B01J23/72GK102649061SQ201110046168
公開日2012年8月29日 申請(qǐng)日期2011年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月25日
發(fā)明者朱德洪, 王瑩利, 翟世輝, 蘇發(fā)兵, 趙麗潤, 車紅衛(wèi), 高俊杰 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院過程工程研究所, 江蘇宏達(dá)新材料股份有限公司