專利名稱：表面親水性的多孔樹脂的制作方法
表面親水性的多孔樹脂
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多孔樹脂，具體地說是表面親水性的多孔樹脂，此類樹脂具有好的血液相容性。
技術(shù)背景多孔樹脂也稱大孔樹脂，一般是指珠狀或粒狀的多孔性交聯(lián)聚合物。多孔樹脂最常用的合成方法是由非水溶性的單烯基單體、含有2個或2個以上烯基的交聯(lián)劑、致孔劑和自由基引發(fā)劑組成的油相分散于含有分散劑的水相中進行懸浮自由基聚合，然后將致孔劑抽提掉后得到的多孔性的聚合物。常用的分散劑包括聚乙酸乙烯酯部分水解得到的聚乙烯醇、明膠等。在聚合過程中，經(jīng)過攪拌使油相變成小油珠分散于水相中，分散劑的疏水部分吸著于油珠表面，而分散劑的親水部分伸展于水相中，起到分散穩(wěn)定油珠的作用。聚合完成后通過水洗滌將物理吸著的分散劑去掉，然后用有機溶劑提取或淋洗將致孔劑去除后樹脂內(nèi)留下孔。多孔樹脂用作水介質(zhì)中的吸附的吸附劑時，一般使用非極性到中極性的聚合物骨架的多孔樹脂，可以吸附水中非極性到中進行的物質(zhì)。多孔樹脂廣泛應(yīng)用于血液灌流中(雷海波，高保嬌.血液灌流用高分子吸附材料的研究進展.中北大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2007，28 (3)，241-245 ；魏斌，袁直，何炳林.血液灌流治療高膽紅素血癥的研究進展.高分子通報1997，⑵，102-108)，血液灌流是將血液引出體外，利用特殊的吸附劑如多孔樹脂吸附除去有毒物質(zhì)后，再返回體內(nèi)。是一種適應(yīng)性廣、治療成本低，發(fā)展前景好的血液凈化療法。臨床上用于搶救重癥藥物中毒，也用于治療許多慢性、頑固性和疑難疾病，如血液灌流在膿毒血癥、肺間質(zhì)疾病和急性肺損失、尿毒癥、系統(tǒng)性紅斑狼瘡、重型肝炎等疾病的治療上都有很好的效果。當(dāng)非極性到中極性的多孔樹脂用于血液灌流時，其疏水性的表面使其血液相容性較差，如表面吸附血液中的蛋白質(zhì)、使蛋白質(zhì)變性進而產(chǎn)生免疫反應(yīng)、 使紅血球、白血球和血小板減少等。通過用親水性的合成聚合物或天然聚合物在多孔樹脂表面包膜可以解決多孔樹脂血液相容性很差的問題(潘繼倫，童明容，陳長治，俞耀庭.高吸附量樹脂去除膽汁酸的研究.離子交換與吸附1994，10，55-60 ;Nakayi，S. ；Hayashi, N. Bilirubin Adsorption Column Medisorba BL-300, Ther.Apheresis Dial.2003,7, 98-103)。但這種物理包膜存在包膜較厚因而顯著降低吸附樹脂的吸附動力學(xué)性能、包膜易脫落、不易規(guī)?；a(chǎn)等缺點。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的正是針對上述多孔樹脂作為血液灌流吸附劑時的缺點，發(fā)明了一種表面親水的多孔樹脂及其制備方法，這種多孔樹脂具有共價連接的單層親水性表面包膜、 制備方法簡單和易規(guī)?；a(chǎn)的優(yōu)點。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是以帶有雙鍵的聚乙烯醇作為分散劑進行自由基懸浮聚合制備多孔樹脂，其制備方法與上述在技術(shù)背景中描述的已有的通過懸浮聚合方法合成多孔樹脂的制備方法相同，只是用帶有雙鍵的聚乙烯醇代替普通的部分水解的聚乙烯醇作為分散劑。在聚合過程中，附著于由單體(包括交聯(lián)劑)和致孔劑形成的油珠表面的帶有雙鍵的聚乙烯醇上的雙鍵與油珠中靠近表面的單體發(fā)生共聚合，因此聚合完成后聚乙烯醇共價附著于樹脂的表面，即形成親水性的薄膜。帶有雙鍵的聚乙烯醇是在聚乙烯醇鏈上部分羥基通過酯鍵或醚鍵連接雙鍵，其結(jié)構(gòu)包括但不限于如下的結(jié)構(gòu)式
權(quán)利要求
1.一種表面親水性的多孔樹脂，其特征在于多孔樹脂的表面共價附著聚乙烯醇。
2.按照權(quán)利要求1所述的多孔樹脂的制備方法，其特征在于由不溶于或微溶于水的單烯單體、不溶于或微溶于水的雙烯或多烯交聯(lián)劑、不溶于或微溶于水且不參與或不影響自由基聚合的有機化合物作為致孔劑和油溶性自由基引發(fā)劑所組成的油相，在帶有雙鍵的聚乙烯醇的水溶液作為水相中進行懸浮聚合，將聚合所得的樹脂中的致孔劑去除后得到所述的多孔樹脂。
3.按照權(quán)利要求2所述的多孔樹脂的制備方法，其特征在于懸浮聚合的水相中的帶有雙鍵的聚乙烯醇可以是如下結(jié)構(gòu)中的任何一種
4.按照權(quán)利要求2和權(quán)利要求3所述的多孔樹脂的制備方法，其特征在于懸浮聚合的水相中的帶有雙鍵的聚乙烯醇的濃度為0. 1%。
5.按照權(quán)利要求2所述的多孔樹脂的制備方法，其特征在于懸浮聚合的油相中的單烯單體可以是下列單體的一種或幾種苯乙烯、氯甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸已酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸已酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯。
6.按照權(quán)利要求2所述多孔樹脂的制備方法，其特征在于懸浮聚合的油相中的交聯(lián)劑可以是下列交聯(lián)劑的一種或幾種二乙烯苯、雙甲基丙烯酸乙二醇酯、雙丙烯酸乙二醇酯、衣康酸二烯丙基酯，異氰酸三烯丙基酯、1,3,5-三聚氰酸三烯丙基酯。
7.按照權(quán)利要求2所述的多孔樹脂的制備方法，其特征在于懸浮聚合的油相中的致孔劑可以是下列致孔劑的一種或幾種甲苯、乙苯、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、液體石蠟、固體石蠟、溶劑汽油、4個碳以上的醇(如丁醇、戊醇、己醇、十二碳烷醇)、4個碳以上的醚(如丁醚)、6個碳以上的酯(如乙酸丁酯、丁酸乙酯)。
8.按照權(quán)利要求2所述的多孔樹脂的制備方法，其特征在于懸浮聚合的油相中的自由基引發(fā)劑可以是偶氮二異丁腈或者過氧化苯甲酰。
9.按照權(quán)利要求2、權(quán)利要求5、權(quán)利要求6、權(quán)利要求7和權(quán)利要求8所述的多孔樹脂的制備方法，其特征在于油相中單烯單體與交聯(lián)劑的比例為0 100 100 6，單體與致孔劑的比例為1 0. 5 1 2，單體與引發(fā)劑的比例為100 0.5 100 2。
10.按照權(quán)利要求1所述的多孔樹脂的用途，表面共價附著聚乙烯醇的多孔樹脂可以作為血液灌流的吸附劑的原料。
全文摘要
本發(fā)明公開了一類表面親水性的多孔樹脂，這類樹脂是由非水溶性的單烯單體、雙烯或多烯交聯(lián)劑、致孔劑和自由基引發(fā)劑所組成的油相，在帶有雙鍵的聚乙烯醇的水溶液作為水相中進行懸浮聚合，將聚合所得的樹脂中的致孔劑去除后得到的多孔樹脂。由于樹脂表面為親水性的，這類樹脂具有很好的血液相容性。
文檔編號B01J20/30GK102212177SQ20111008577
公開日2011年10月12日 申請日期2011年4月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月7日
發(fā)明者于浩峰, 崔強, 張燕, 楊嬋, 路延齡, 閻宇, 閻虎生, 馬玉新 申請人:南開大學(xué), 天津南開和成科技有限公司