專利名稱：高強(qiáng)度不對稱的聚偏二氟乙烯微孔膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子聚合物微孔分離膜技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的膜具有高強(qiáng)度、膜在厚度方向上孔徑具有不對稱結(jié)構(gòu)。
背景技術(shù)：
高分子聚合物微孔膜是國外在1970年代發(fā)展起來的一項(xiàng)高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)，屬于膜分離范疇。各種分離膜按膜空隙的大小分類，從小到大通常分為反滲透膜(reverse osmosis membrane)、納濾膜(nano-filtration membrane)、超濾膜(ultrafiltration membrane)、微孔膜(micro-filtration membrane)。在應(yīng)用上反滲透膜通常用于海水淡化、 超純水制取等，納濾膜通常用于水中低分子及鈣、鎂等大金屬離子的去除，超濾膜則通常用于高分子溶液的分離，微孔膜的應(yīng)用則更為復(fù)雜廣泛，如食品飲料的澄清過濾，醫(yī)藥制劑的除菌過濾，作為廢水膜生物反應(yīng)器結(jié)構(gòu)組件等。
微孔膜的制取工藝通常分為非溶劑致相分離法、熱致相分離法和拉伸法。其中非溶劑致相分離法的基本原理就是先將聚合物與一定量的溶劑及不良溶劑或凝膠劑混合， 在一定條件下配制成穩(wěn)定或亞穩(wěn)定的聚合物、溶劑、不良溶劑或凝膠劑混合液，然后將混合液以一定的厚度流延于玻璃板或連續(xù)轉(zhuǎn)動的環(huán)形拋光鋼帶或拋光轉(zhuǎn)鼓或無紡布支撐上，然后改變鑄膜液的存在條件，如溶劑蒸發(fā)、非溶劑浸入等，原先穩(wěn)定或亞穩(wěn)定的鑄膜液會因?yàn)閮?nèi)部成分含量的變化而發(fā)生相分離，通常表現(xiàn)為鑄膜液變渾濁，然后變白，產(chǎn)生微孔結(jié)構(gòu)。 熱致相分離法的基本原理是先將聚合物與不良溶劑混合，加熱升溫，使聚合物溶解變?yōu)榫嗟幕旌弦?，在保溫條件下將混合液以一定的厚度流延于玻璃板或連續(xù)轉(zhuǎn)動的環(huán)形拋光鋼帶或拋光轉(zhuǎn)鼓或無紡布支撐上，然后降溫使之發(fā)生相分離，產(chǎn)生微孔膜。拉伸法的基本原理是將熔體高分子聚合物預(yù)壓延，然后以不同速率縱向或者橫向拉伸，之后再進(jìn)行熱定型處理，形成微孔膜。
微孔膜按結(jié)構(gòu)可分為對稱膜和不對稱膜(或非對稱膜)。本領(lǐng)域所公知的，對稱膜是膜在厚度方向上具有基本一致大小的孔徑；不對稱膜是膜在厚度方向上具有不完成一致的孔徑，通常指厚度方向孔徑具有梯度大小變化的膜，也包括孔徑先增大后減小或者先減小后增大，甚至厚度方向一部分孔徑有梯度變化一部分不變化的膜。
中國專利ZL200410067007. 1公開了一種用熔紡-拉伸法制備聚偏二氟乙烯中空纖維膜的方法，熔融紡絲、拉伸和熱定型技術(shù)成膜，在膜的制備過程中不需要溶劑和添加劑。中國專利ZL200410067002. 9公開了一種用微觀相分離方法制備聚偏二氟乙烯中空纖維微孔膜的方法，所述方法是傳統(tǒng)熔融紡絲-拉伸技術(shù)的改進(jìn)，在熔融紡絲前將聚偏二氟乙烯樹脂與親水性有機(jī)物質(zhì)或無機(jī)粒料熔融共混，所制備的膜在孔徑大小以及親水性等方面都有所提高。
美國專利US502^90公開了一種用熱相分離制備聚偏二氟乙烯多孔膜的方法，該方法是將聚偏二氟乙烯樹脂與有機(jī)液體和無機(jī)粒料摻混，然后經(jīng)熱相分離將所得的摻混物熔融擠出成中空纖維狀、管狀或扁平狀的膜，最后將有機(jī)液體和無機(jī)粒料萃取掉。中國專利ZL200510126253. 4公開了一種聚偏二氟乙烯多孔膜及其制備方法，特別是提出了一個(gè)適合的溶劑——二苯甲酮，通過降低聚偏二氟乙烯-二苯甲酮體系溫度，引發(fā)相分離，制備出聚偏二氟乙烯多孔膜。該聚偏二氟乙烯多孔膜表面無明顯皮層結(jié)構(gòu)，膜斷面呈均一海綿狀結(jié)構(gòu)，隨聚偏二氟乙烯濃度增加，呈現(xiàn)出塊狀緊密堆積，膜孔徑分布為1 0. 01 μ m。
非溶劑致相分離法特別適用于用制備不對稱的微孔膜。1981年申請的美國專利 US4629563中公開了用非溶劑致相分離法制備非對稱微孔膜的方法。1991年申請的美國 US5171445對此方法做了改進(jìn)，降低了澆鑄溫度和凝膠溫度，減小了膜對工藝參數(shù)的敏感性，使得加工工藝更簡單、重復(fù)性更好。上述文獻(xiàn)所指的非對稱微孔膜在膜厚度方向孔徑大小梯度變化，過濾時(shí)有很好的截留效率以及過濾流速。聚砜特別適于制備非對稱的膜， 在US46^563中指出，其配方為非均勻溶液，包括兩個(gè)分開的相，其中一相是富聚合物相， 另一相是貧聚合物相，兩相具有相同的組成成分包括高分子聚合物、溶劑、致孔劑以及添加劑，富聚合物相具有較高的聚合物濃度，貧聚合物相則富含溶劑。當(dāng)在凝膠浴中誘導(dǎo)分相時(shí)，該不穩(wěn)定體系迅速在界面形成致密的皮層，進(jìn)而影響內(nèi)部分相，形成具有梯度孔徑大小的不對稱膜。聚偏二氟乙烯是結(jié)晶性聚合物，其相分離機(jī)理不同，未見有大梯度非對稱結(jié)構(gòu)的專利以及文獻(xiàn)。日本公司“FUJI”于1988年在美國公布了專利US4933081 —種具有二度不對稱結(jié)構(gòu)的PVDF膜，在膜厚度方向孔直徑先逐漸減小然后逐漸增大，孔劑變化梯度較小?！癋UJI”膜工藝特點(diǎn)是在凝膠浴固化前先經(jīng)相對高濕度空氣暴露，配方中具有較高的聚偏二氟乙烯吡咯烷酮(PVP)，這是一種致孔劑和助溶劑，在膜使用過程中容易溶解流失造成新的濾液污染。另外，“FUJI”配方未涉及成膜時(shí)結(jié)晶度大小和膜強(qiáng)度的情況。日本東麗株式會社專利JP2006314651和JP200631M64均公開了一種氟聚物雙層復(fù)合膜，該氟聚物分離膜具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)層和球狀結(jié)構(gòu)層，所述三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)層基本上不含孔徑5 μ m或者更大的微孔，球狀結(jié)構(gòu)具有0. 1-5 μ m的孔徑，使得所得的膜具有優(yōu)良的分離性能和物理強(qiáng)度。其缺點(diǎn)是工藝技術(shù)比較復(fù)雜，在技術(shù)上所述復(fù)合膜也可認(rèn)為是不對稱的，但膜的使用壽命不如孔徑連續(xù)變化的不對稱膜。
現(xiàn)有技術(shù)可見，聚偏二氟乙烯膜材料的制備方法主要有三種非溶劑致相轉(zhuǎn)化法 (DIPS)、熱致相轉(zhuǎn)化法(TIPS)和拉伸法。由于聚偏二氟乙烯高分子是半結(jié)晶材料，高分子溶液體系易于結(jié)晶誘導(dǎo)發(fā)生凝膠，采用非溶劑相轉(zhuǎn)化法制備膜材料時(shí)，高分子溶液通過非溶劑誘導(dǎo)使得高分子結(jié)晶發(fā)生相變從而將結(jié)構(gòu)固結(jié)下來。然而，我們發(fā)現(xiàn)由于高分子晶體的堆積所成膜結(jié)構(gòu)強(qiáng)度低。由于熱致相分離法制備聚偏二氟乙烯過程中高分子的含量通常比較高，其直接影響通透性能；另外熱相分離主要是利用熱誘導(dǎo)相分離，熱誘導(dǎo)迅速在整個(gè)膜內(nèi)進(jìn)行，所得的膜為各向同性對稱結(jié)構(gòu)的膜。拉伸法制備的聚偏二氟乙烯膜多為中空纖維膜，平板膜未見專利文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，也沒有涉及不對稱結(jié)構(gòu)的微孔膜。在已有的技術(shù)中還沒有一種具有高強(qiáng)度的孔徑梯度變化的PVDF膜。因而，在所有已有技術(shù)的PVDF膜無法使得孔徑梯度變化和優(yōu)異強(qiáng)度得到統(tǒng)一，限制了 PVDF膜的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明技術(shù)方案在于提供一種高強(qiáng)度不對稱的聚偏二氟乙烯(PVDF)及其制備方法。通過在鑄膜液中添加表面活性劑實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，優(yōu)選的表面活性劑是氟碳表面活性劑。在非溶劑致相分離過程中，一方面表面活性劑與聚偏二氟乙烯高分子交聯(lián)雜化，降低了聚偏二氟乙烯的結(jié)晶性能，促進(jìn)液-液分相，有效避免了聚偏二氟乙烯成膜過程中結(jié)晶體堆積， 提高了強(qiáng)度；另一方面，意外的發(fā)現(xiàn)，表面活性劑的添加改變了熱力學(xué)傳質(zhì)過程，可以制備不對稱的聚偏二氟乙烯微孔膜。
根據(jù)本發(fā)明第一方面，提供一種不對稱結(jié)構(gòu)的PVDF膜，該膜含一個(gè)最小孔的微孔表面，一個(gè)含最大孔的反面，在兩面之間是孔徑沿小孔面到大孔面梯度增大的多孔結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的膜小孔面的平均孔徑約0. 05-0. 5 μ m,大孔面的平均孔徑約3-20 μ m,水的流量為 10-100L/m2. min. bar。
根據(jù)本發(fā)明第二方面，提供一種不對稱結(jié)構(gòu)的PVDF膜，這里所述的不對稱結(jié)構(gòu)指的是膜厚度方向孔徑先梯度增加后趨向一致的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的膜，沿厚度方向約有30%膜的孔徑大小是梯度增大的，余下部分膜孔徑大小基本一致，本發(fā)明的膜小孔面的平均孔徑約0. 1-1 μ m,大孔面的平均孔徑約2-10 μ m,水的流量為5_70L/m2. min. bar。
根據(jù)本發(fā)明第三方面，提供一種以液-液分相為主，高強(qiáng)度的PVDF膜。研究表明聚偏二氟乙烯高分溶液在浸入凝膠浴后，變?yōu)闊崃W(xué)不穩(wěn)定體系，可以發(fā)生液-液相分離或者液-固相分離。液-液分相為瞬時(shí)分相，液-固分相為延時(shí)分相，即結(jié)晶化的過程。聚偏二氟乙烯高分子非溶劑相轉(zhuǎn)化法時(shí)，結(jié)晶化將降低材料的力學(xué)強(qiáng)度性能。為了降低聚偏二氟乙烯成膜的結(jié)晶度，促進(jìn)液-液分相，使得本發(fā)明的聚偏二氟乙烯高分子與表面活性劑共混優(yōu)選氟表面活性劑，一方面聚偏二氟乙烯高分子的雜化降低其結(jié)晶能力，另一方面表面活性劑促進(jìn)熱力學(xué)不穩(wěn)定體系傳質(zhì)，形成以液-液分相為主的相分離。本發(fā)明的膜可以用PVDF HYLAR-461制備，可以用含約0. 至15%重量的氟表面活性劑，如Fluorad FC-170C，F(xiàn)C-430，F(xiàn)C-431 ；Surflon S-141，S-145 ；尤尼恩 DS_401，DS_402 等。所制備的膜， PVDF結(jié)晶度小于50%，拉伸實(shí)驗(yàn)中斷裂強(qiáng)度為2-12牛頓，斷裂拉伸率為10-70%。
根據(jù)本發(fā)明第四方面，提供一種高強(qiáng)度不對稱的PVDF膜的制備方法。包括下列步驟 將含量為8% -20%重量的PVDF高分子，如PVDF HYLAR-461，含量為0. 5% -15% 重量的表面活性劑，如Fluorad FC-170C，以及0. 的添加劑作為配料溶解于有機(jī)溶劑形成鑄膜液。上述鑄膜液在溫度下通過刮刀均勻刮涂在玻璃或者光亮鋼帶面上形成初生膜。然后，將初生膜浸入凝膠水浴分相，獲得PVDF微孔膜。新生成的微孔膜經(jīng)純水洗滌后， 可以浸入重量含量為2% KOH和2%雙氧水的水溶液中48小時(shí)，使膜親水。
在本方法的澆鑄步驟中，所述的有機(jī)溶劑，具有和水互溶的特性，如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、丙酮、r-丁內(nèi)酯等一種或幾種，配料混合物的溫度可以在30°C -80°C，優(yōu)選的溫度是30°C -50°C，凝膠水浴的溫度約 300C -80°C。添加劑可以是無機(jī)鹽類如LiCl、NH4Cl或者有機(jī)小分子，如丙酮、丁酮、四氫呋喃等。
本發(fā)明中采用的添加劑主要為無機(jī)鹽類和有機(jī)小分子類，主要用于提高孔隙率， 改善通透性，如LiCl，添加的量通常在5%以下，如果添加的量太高，一方面難以獲得均一的鑄膜液，一方面使得制備的膜的力學(xué)性能降低。
本發(fā)明中高強(qiáng)度的獲得方式主要是通過促進(jìn)液-液分相，減小PVDF成膜時(shí)的結(jié)晶度，可以由兩種技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)(1)添加表面活性劑，分相時(shí)促進(jìn)熱力學(xué)不穩(wěn)定體系的傳質(zhì)，使得液-液分相的瞬時(shí)分相為主要分相。(2)鑄膜液中添加非結(jié)晶添加劑，所述非結(jié)晶添加劑優(yōu)選具有與PVDF較好的親和性，使PVDF成膜使分子鏈雜化，形成難結(jié)晶體系，使得液-液分相的非結(jié)晶結(jié)構(gòu)為主，而減小液-固分相形成的堆積晶粒。本發(fā)明表面活性劑優(yōu)選使用碳氟類表面活性劑，如Fluorad FC-170C。我們意外的發(fā)現(xiàn)，表面活性劑的添加改變了熱力學(xué)傳質(zhì)過程，本發(fā)明所制備的膜具有不對稱的結(jié)構(gòu)。我們還發(fā)現(xiàn)，添加較高含量的表面活性劑，通常在5% -15%，優(yōu)選8% -12%，更容易使膜的孔徑梯度增加發(fā)展到底部，而較低的表面活性劑，通常在3%以下，則形成厚度方向孔徑先梯度增加后趨向一致的結(jié)構(gòu)的微孔膜。


圖1是用掃描電鏡對實(shí)施例1中制取的聚偏二氟乙烯微孔膜的斷面微觀結(jié)構(gòu)圖； 圖2是用掃描電鏡對實(shí)施例2中制取的聚偏二氟乙烯微孔膜的斷面微觀結(jié)構(gòu)圖；
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例和附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步描述，實(shí)施例將幫助更好地理解本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅僅局限于下述實(shí)施例。
實(shí)施例1厚度方向孔徑梯度變化的PVDF微孔膜 我們配置了重量含量為13. 7%的PVDF高分子HYLAR_461、9. 7%的氟表面活性劑 0170、4%的水、1(%的1^(1和71.6(%二甲基乙酰胺(DMAC)為溶劑的澆鑄原液。70°C狀態(tài)下使用厚度為300 μ m的刮刀將高分子溶液均勻涂覆在玻璃板上，在室溫濕度70%的空氣中停留5秒鐘后浸入60°C的水浴中分相固化。固化后，膜用純水洗滌，然后浸入浸入重量含量為2% KOH和2%雙氧水的水溶液中48小時(shí)，使膜親水。膜小孔面的平均孔徑約0. 1 μ m， 大孔面的平均孔徑約15 μ m,膜的厚度約160 μ m,水的流量為70L/m2. min. bar,拉伸實(shí)驗(yàn)中斷裂強(qiáng)度為6牛頓，斷裂拉伸率為30%。
圖1給出了樣品膜有代表性的SEM斷面照片。由圖可以看到膜內(nèi)孔徑大小具有明顯的梯度結(jié)構(gòu)，即從小孔面到大孔面的厚度方向上孔徑大小梯度增大。
實(shí)施例2厚度方向孔徑先梯度增加后趨向一致的PVDF微孔膜 我們配置了重量含量為18. 5%的PVDF高分子HYLAR-461、3%的氟表面活性劑 FC-170、2%的水、0. 5%的LiCl和78%二甲基乙酰胺(DMAC)為溶劑的澆鑄原液。70°C狀態(tài)下使用厚度為300 μ m的刮刀將高分子溶液均勻涂覆在玻璃板上，在室溫濕度70%的空氣中停留5秒鐘后浸入60°C的水浴中分相固化。固化后，膜用純水洗滌，然后浸入浸入重量含量為2% KOH和2%雙氧水的水溶液中48小時(shí)，使膜親水。膜小孔面的平均孔徑約0. 3 μ m， 大孔面的平均孔徑約3 μ m，膜的厚度約125 μ m，水的流量為30L/m2. min. bar，拉伸實(shí)驗(yàn)中斷裂強(qiáng)度為8牛頓，斷裂拉伸率為60%。
圖2給出了樣品膜有代表性的SEM斷面照片。由圖可以看到膜內(nèi)孔徑大小從小孔面梯度增大而后又趨向一致發(fā)展到大孔面。
實(shí)施例3聚合物濃度的影響 我們配置了重量含量為12. 5%的PVDF高分子HYLAR_461、2. 5%的氟表面活性劑 FC-170、4%的水、0. 5%的LiCl和82%二甲基乙酰胺(DMAC)為溶劑的澆鑄原液。然后按實(shí)施例2的步驟制膜，我們發(fā)現(xiàn)所制得的膜出現(xiàn)了指狀大孔。
實(shí)施例4溫度的影響 我們配置了重量含量為13. 2%的PVDF高分子HYLAR-461、7%的氟表面活性劑 FC-170、0.8%的水和83%二甲基乙酰胺(DMAC)為溶劑的澆鑄原液。60°C狀態(tài)下使用厚度為300 μ m的刮刀將高分子溶液均勻涂覆在玻璃板上，在室溫濕度50 %的空氣中停留3秒鐘后浸入50°C的水浴中分相固化。固化后，膜用純水洗滌，然后浸入浸入重量含量為2% KOH 和2%雙氧水的水溶液中48小時(shí)，使膜親水。拉伸實(shí)驗(yàn)中斷裂強(qiáng)度為5牛頓，斷裂拉伸率為 38%。
對比例1 配置和實(shí)施例4相同的澆鑄原液，45°C狀態(tài)下使用厚度為300 μ m的刮刀將高分子溶液均勻涂覆在玻璃板上，在室溫濕度50%的空氣中停留3秒鐘后浸入38°C的水浴中分相固化。固化后按實(shí)施例4相同的工藝清洗和親水處理。拉伸實(shí)驗(yàn)中斷裂強(qiáng)度為3牛頓，斷裂拉伸率為15%。
實(shí)施例5 我們配置了重量含量為17.8%的？￥0 高分子附1^1 -461、8(%的氟表面活性劑 FC-170、3%的水、0. 8%的LiCl和70. 4% N-甲基吡咯烷酮(NMP)為溶劑的澆鑄原液。80°C 狀態(tài)下使用厚度為300 μ m的刮刀將高分子溶液均勻涂覆在玻璃板上，在室溫濕度60%的空氣中停留2秒鐘后浸入80°C的水浴中分相固化。固化后，膜用純水洗滌，然后浸入浸入重量含量為2% KOH和2%雙氧水的水溶液中48小時(shí)，使膜親水。獲得孔徑由小孔面梯度增大至大孔面的不對稱微孔膜，小孔面的平均孔徑約0. 1 μ m，大孔面的平均孔徑約20 μ m,膜的厚度約140 μ m,水的流量為43L/m2. min. bar,拉伸實(shí)驗(yàn)中斷裂強(qiáng)度為9牛頓，斷裂拉伸率為 30%。
本技術(shù)領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到，以上幾個(gè)實(shí)例并不表明本專利的有限的應(yīng)用范圍。任何對膜制備熟悉的專業(yè)人士都能夠非常容易地根據(jù)專利所闡述的方法應(yīng)用于其他任何可能的體系而得到高性能的膜。
權(quán)利要求
1.一種聚偏二氟乙烯(PVDF)微孔膜，其特征在于，所述膜以PVDF高分子為主要成分， PVDF結(jié)晶度小于50% ；膜在厚度方向上孔徑具有不對稱結(jié)構(gòu)。
2.如權(quán)利要求1所述的膜，其特征在于，所述的不對稱結(jié)構(gòu)含一個(gè)最小孔的微孔表面， 一個(gè)含最大孔的反面，在兩面之間是孔徑沿小孔面到大孔面梯度增大的多孔結(jié)構(gòu)。
3.如權(quán)利要求2所述的膜，其特征在于，所述的最小孔微孔表面的平均孔徑約 0. 05-0. 5 μ m，最大孔的反面的平均孔徑約3-20 μ m。
4.如權(quán)利要求2或3所述的膜，其特征在于，所述的膜的水流量為10-100L/m2.min. bar 斷裂強(qiáng)度為2-12牛頓，斷裂拉伸率為10-70%。
5.如權(quán)利要求1所述的膜，其特征在于，所述的不對稱結(jié)構(gòu)是膜厚度方向孔徑先梯度增加后趨向一致的結(jié)構(gòu)。
6.如權(quán)利要求5所述的膜，其特征在于，所述的最小孔微孔表面的平均孔徑約 0. 1-1 μ m,最大孔的反面的平均孔徑約2-10 μ m。
7.如權(quán)利要求5或6所述的膜，其特征在于，所述的膜的水流量為5-70L/m2.min. bar, 斷裂強(qiáng)度為2-12牛頓，斷裂拉伸率為10-70%。
8.一種聚偏二氟乙烯微孔膜的制備方法，其特征在于，將含量為8%-20%重量的PVDF 高分子，含量為0.5% -15%重量的表面活性劑以及0. 1-5%的添加劑作為配料溶解于有機(jī)溶劑形成鑄膜液，上述鑄膜液在30-80°C溫度下通過刮刀均勻刮涂在玻璃或者光亮鋼帶面上形成初生膜，然后，將初生膜浸入30-8(TC凝膠水浴分相，獲得PVDF微孔膜，新生成的微孔膜經(jīng)純親水工藝處理使膜親水。
9.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述的表面活性劑為氟表面活性劑。
10.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述的親水處理工藝是將膜浸入重量含量為2% KOH和2%雙氧水的水溶液中48小時(shí)。
11.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑，具有和水互溶的特性，至少為N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、丙酮、r-丁內(nèi)酯中的一種或幾種。
12.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述的添加劑為無機(jī)鹽或有機(jī)小分子。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高強(qiáng)度不對稱的聚偏二氟乙烯(PVDF)膜及其制備方法。特別是提出了通過添加表面活性劑實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，優(yōu)選的表面活性劑是氟碳表面活性劑。在非溶劑致相分離過程中，一方面表面活性劑與聚偏二氟乙烯高分子交聯(lián)雜化，降低了聚偏二氟乙烯的結(jié)晶性能，促進(jìn)液-液分相，有效避免了聚偏二氟乙烯成膜過程中結(jié)晶體堆積，提高了強(qiáng)度；另一方面，意外的發(fā)現(xiàn)，表面活性劑的添加改變了熱力學(xué)傳質(zhì)過程，可以制備不對稱的聚偏二氟乙烯微孔膜。本發(fā)明膜應(yīng)用廣泛，如食品飲料的澄清過濾，醫(yī)藥制劑的除菌過濾等等。
文檔編號B01D69/02GK102198374SQ20111012478
公開日2011年9月28日 申請日期2011年5月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月16日
發(fā)明者盧紅星 申請人:杭州費(fèi)爾過濾技術(shù)有限公司