專利名稱：用于高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化的油溶性多功能復(fù)合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化的油溶性多功能復(fù)合劑。該復(fù)合劑屬于石油加工工藝中的重質(zhì)油輕質(zhì)化工藝過程中的催化劑改進(jìn)。
背景技術(shù)：
目前，我國的劣質(zhì)油產(chǎn)量呈不斷增長趨勢；同時我國進(jìn)口原油中高硫、高酸、高金屬原油所占的比例也呈增加的趨勢。這些劣質(zhì)原油具有高金屬、高殘?zhí)?、高硫、高氮、高酸值、高粘度以及輕油收率低等特點(diǎn)，其渣油不適合作為目前國內(nèi)主要的重油加工技術(shù)原料(如重油催化裂化、重油固定床加氫脫硫改質(zhì)和延遲焦化等)。高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化技術(shù)是一種既能加工高硫、高金屬、高殘?zhí)康牧淤|(zhì)重油，又能生產(chǎn)清潔燃料的有效的重油輕質(zhì)化技術(shù)。目前，我國高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化技術(shù)采用的水溶性分散型復(fù)合劑加入量大，分散工藝復(fù)雜，能耗高，工業(yè)化難度大。 因此有必要開發(fā)一種適用于高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化的油溶性復(fù)合劑，推動該技術(shù)的工業(yè)化生產(chǎn)進(jìn)程。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就在于避免上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處而提供了一種適用于高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化的油溶性多功能復(fù)合劑。該復(fù)合劑不但具有良好的油溶性，可通過簡單的混合工藝分散在重油原料中，降低分散工藝成本，而且具有良好的加氫功能和抑制反應(yīng)器壁結(jié)焦的功能，使重油原料在高轉(zhuǎn)化率下仍保持長的運(yùn)轉(zhuǎn)周期，大大提高高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化工藝的經(jīng)濟(jì)效益。該油溶性多功能復(fù)合劑包含對高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化過程具有加氫功能的油溶性液體催化劑，具有金屬硫化功能的硫化劑和具有抑制反應(yīng)器壁結(jié)焦功能的抑焦劑。該復(fù)合劑的技術(shù)特點(diǎn)是三部分組成均具有油溶性，并可通過簡單的混合工藝分散在重油原料中。該復(fù)合劑中油溶性液體催化劑為元素周期表中第VIB族的環(huán)烷酸金屬鹽和第VIII族的環(huán)烷酸金屬鹽中的一種或是幾種的混合物，催化劑中所有金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為催化劑的2. 0% 30. 0%，加入重油原料中的催化劑金屬總質(zhì)量為重油原料的40 1000 μ g -g^1 ;硫化劑為單質(zhì)硫、二硫化碳，硫化劑加入量為重油原料的20 2000 μ g · g-1 ;抑焦劑為油溶性有機(jī)化合物，是陽離子型表面活性劑(如十六烷基三甲基溴化銨等)、陰離子表面活性劑(如十二烷基磺酸鈉等)、脂肪酸(如油酸等)和脂肪胺(如椰油脂肪胺等)中的一種或是幾種的混合物，抑焦劑加入量為重油原料的50 5000 μ g
具體實(shí)施例方式下面將結(jié)合具體實(shí)施例來詳敘本發(fā)明的技術(shù)特點(diǎn)下面的實(shí)施例說明本發(fā)明所提供的高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化油溶性多功能復(fù)合劑的具體組成和制備方法。I.油溶性液體催化劑的制備方法是
取IOg鑰金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3. O %的環(huán)烷酸鑰和IOg鎳金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7. O %的環(huán)烷酸鎳，混合制得油溶性液體催化劑，該催化劑中鑰金屬和鎳金屬總質(zhì)量占催化劑質(zhì)量的5. 0%。2.硫化劑的制備方法是取2g單質(zhì)硫即可。3.抑焦劑的制備方法是取3g十六烷基三甲基溴化銨和2g油酸，混合制得抑焦劑。4.將制備的油溶性液體催化劑、硫化劑和抑焦劑直接混合。即在50 80°C條件下的直接混合，其混合物中鑰金屬質(zhì)量占總金屬質(zhì)量的30% 100%，鈷金屬與鎳金屬總質(zhì)量占總金屬質(zhì)量的0% 70%，最后制得高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化的油溶性多功能 復(fù)合劑。5.將制備的上述高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化的油溶性多功能復(fù)合劑添加到5Kg重油原料中，可采取兩種加入方式①將復(fù)合劑直接加入到重油原料中，充分混合
將復(fù)合劑先混合入少量蠟油母液中，再將混合液加入重油原料中，充分混合。此時，高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化的油溶性多功能復(fù)合劑中的總金屬質(zhì)量、硫元素質(zhì)量和抑焦劑質(zhì)量分別為重油原料質(zhì)量的200 μ g · g_1>400 μ g · g_1和1000 μ g · g'該油溶性多功能復(fù)合劑包含對高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化過程具有加氫功能的油溶性液體催化劑，具有金屬硫化功能的硫化劑和具有抑制反應(yīng)器壁結(jié)焦功能的抑焦齊U。其原料原料易得，單位原料催化劑成本低，與水溶性復(fù)合劑相比，分散工藝簡單，加氫和抑焦效果好，大大降低了高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化工藝操作成本，延長了工藝操作周期，提高了經(jīng)濟(jì)效益。
權(quán)利要求
1.一種用于高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化的油溶性多功能復(fù)合劑，該油溶性多功能復(fù)合劑包含了對高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化過程具有加氫抑焦功能的油溶性液體催化齊U、具有金屬硫化功能的硫化劑和具有抑制反應(yīng)器壁結(jié)焦功能的抑焦劑，其特征在于具有加氫抑焦功能的油溶性液體催化劑為油溶性鈷、鑰、鎳環(huán)烷酸鹽中的一種或是幾種的在50 80°C條件下的直接混合，其混合物中鑰金屬質(zhì)量占總金屬質(zhì)量的30% 100%，鈷金屬與鎳金屬總質(zhì)量占總金屬質(zhì)量的0% 70%，催化劑中所有金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為催化劑的2.0% 30. 0%，加入重油原料中的催化劑金屬總質(zhì)量為重油原料的40 1000 μ g · g'
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化的油溶性多功能復(fù)合劑，其特征在于具有金屬硫化功能的硫化劑為單質(zhì)硫、二硫化碳，加入重油原料中的硫化劑的硫元素質(zhì)量為重油原料的20 2000 μ g · g'
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化的油溶性多功能復(fù)合齊U，其特征在于具有抑制反應(yīng)器壁結(jié)焦功能的抑焦劑為陽離子型表面活性劑、陰離子表面活性劑、脂肪酸和脂肪胺的一種或是幾種的混合物，抑焦劑加入量為重油原料的50 5000 μ g · g—1。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化的油溶性多功能復(fù)合劑，其特征在于陽離子型表面活性劑為如十六烷基三甲基溴化銨等，陰離子表面活性劑為十二烷基磺酸鈉等，脂肪酸為油酸等，脂肪胺為椰油脂肪胺。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化的油溶性多功能復(fù)合劑。該油溶性多功能復(fù)合劑包含對高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化過程具有加氫抑焦功能的油溶性液體催化劑，具有金屬硫化功能的硫化劑和具有抑制反應(yīng)器壁結(jié)焦功能的抑焦劑。油溶性液體催化劑為元素周期表中第VIB族和第VIII族的一種或幾種環(huán)烷酸金屬鹽復(fù)合而成；硫化劑為單質(zhì)硫、二硫化碳；抑焦劑為油溶性有機(jī)化合物，是陽離子型表面活性劑、陰離子表面活性劑、脂肪酸和脂肪胺中的一種或是幾種的混合物。該油溶性多功能復(fù)合劑在重油原料中的分散工藝簡單，并能有效地抑制反應(yīng)的生焦量和反應(yīng)器壁的結(jié)焦，提高高硫劣質(zhì)重油漿態(tài)床加氫裂化轉(zhuǎn)化率，延長裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。
文檔編號B01J31/34GK102911715SQ20111022014
公開日2013年2月6日 申請日期2011年8月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月3日
發(fā)明者李傳, 鄧文安, 闕國和, 沐寶泉, 李庶峰, 劉 東, 文萍, 尚猛, 喬鵬, 張海洪 申請人:中國石油大學(xué)(華東)