專利名稱：一種2,3-二氯吡啶的合成工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工有機合成領(lǐng)域，具體涉及一種2，3- 二氯吡啶的合成工藝。
背景技術(shù)：
2，3-二氯吡啶是重要的精細化工中間體，在醫(yī)藥與農(nóng)藥領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。近年來， 國內(nèi)外對此中間體的合成研究較多，國外文獻報道有用2-氯吡啶三步得到2，3- 二氯吡啶和2，5-二氯吡啶混合物，再進行分離，但該方法分離難度大，總收率低；也有用3-氯吡啶為原料進行合成，但3-氯吡啶價格高，合成步驟中所用試劑昂貴，收率也不是非常理想，不適宜工業(yè)化生產(chǎn)；另有文獻和專利CN101302190A，W02009114589A1公開了以3-氨基吡啶或 3-氨基-2-氯吡啶為起始原料合成2，3- 二氯吡啶的方法，減少了副產(chǎn)物的生成，總收率可以達到71%左右，但其合成步驟要經(jīng)過氯化、重氮化、水解、氯代等多步反應(yīng)，反應(yīng)時間長， 產(chǎn)物損失較大。此外，近年來研究較多的還有用2，3，6-三氯吡啶為原材料合成2，3-二氯吡啶的方法，該方法最早在專利JP1193246中公開，以2，3，6_三氯吡啶為原材料，低溫下進行加H還原反應(yīng)，該法反應(yīng)條件需要低溫，而且反應(yīng)過程不好控制，原材料不易得到，收率較低。綜上所述，尋找一種步驟少，工藝簡單，收率高，成本低的合成方法是目前要解決的主要問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)上的缺陷和條件不足，提供一種生產(chǎn)成工藝簡單，步驟少，收率高的2，3- 二氯吡啶合成方法。本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)
一種2，3-二氯吡啶的合成工藝，所采用的合成主原料為2，3，5-三氯吡啶。上述2，3- 二氯吡啶的合成工藝步驟為
1)將主原料、溶劑、縛酸劑和金屬催化劑混合均勻；
2)向步驟1)的溶液中通入氫氣，常溫攪拌下反應(yīng)20-24小時；
3)過濾得出母液，蒸餾出溶劑；
4)加水溶解殘酸，精餾得2，3-二氯吡啶固體。上述2，3- 二氯吡啶的合成工藝所用溶劑為甲醇。上述2，3- 二氯吡啶的合成工藝所用甲醇用量是2，3，5-三氯吡啶的10_12倍。上述2，3- 二氯吡啶的合成工藝所用縛酸劑為三乙胺。上述2，3-二氯吡啶的合成工藝所用三乙胺用量為2，3，5-三氯吡啶質(zhì)量的 15-20%ο上述2，3- 二氯吡啶的合成工藝所用金屬催化劑為鈀碳、鎳、鉬的組合物。上述的2，3-二氯吡啶的合成工藝所用金屬催化劑的用量為2，3，5_三氯吡啶質(zhì)量的 3-6%。上述2，3-二氯吡啶的合成工藝所用鈀碳、鎳、鉬的質(zhì)量比范圍為鈀碳鎳鉬=1. 2-1. 6 1. 2-1. 4 0. 1-0. 6。上述的2，3- 二氯吡啶的合成工藝中步驟2)是在4atm下通入氫氣進行反應(yīng)。與現(xiàn)有公開技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點
1、避免了現(xiàn)有技術(shù)繁瑣的合成步驟，以2，3，5-三氯吡啶為原材料，只在一個容器內(nèi)便可一步合成2，3-二氯吡啶，十分簡單，節(jié)約了設(shè)備和材料成本，適合大規(guī)模生產(chǎn)。2、無需加熱、低溫或其他特殊條件下反應(yīng)，只需要在常溫下進行2(T24h左右，節(jié)約了能源成本，生產(chǎn)效率高。3、催化劑組合創(chuàng)新，使反應(yīng)更完全，減少了副反應(yīng)。催化劑組合包括鈀碳、鎳、 鉬不同比例的調(diào)配，還包括三種金屬元素的不同選擇，包括鉛、鋅等與第五周期VDI族鉬系元素的配合，最終試驗得出理想的配比方案，更優(yōu)選的配比是鈀碳鎳鉬質(zhì)量比為 1.6 1.2 0.2，在這個條件下副反應(yīng)少，得率高，反應(yīng)更完全。4、收率提高，現(xiàn)有技術(shù)中合成2，3_ 二氯吡啶的得率大多在70%以下，本發(fā)明得率可達78%。5、本發(fā)明使用2，3，5-三氯吡啶為原材料，原料易得，價格低廉，也可以采用該工藝以2，3，6_三氯吡啶為原材料進行反應(yīng)。因此，綜上所述，本發(fā)明具有良好的經(jīng)濟效益和社會效益。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例來進一步說明本發(fā)明方法的具體實施方式
。實施例1
在IOOOml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺堿性試劑12g 作為縛酸劑，催化劑鈀碳、鎳、鉬的組合物2g，其中鈀碳鎳鉬質(zhì)量比=1.2 1.2 0.6， 攪拌溶解均勻后在4atm下通入H2,常溫攪拌下反應(yīng)20小時，下料得出母液，蒸餾出甲醇之后加水溶解殘酸，精餾得出白色粉狀固體2，3- 二氯吡啶32. 3g，收率66. 4%，純度97%。實施例2
在IOOOml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺堿性試劑12g作為縛酸劑，催化劑鈀碳、鎳、鉬的組合物2. 4g，其中鈀碳鎳鉬質(zhì)量比 =1.2 1.2 0.6，攪拌溶解均勻后在4atm下通入H2，常溫攪拌下反應(yīng)22小時，下料得出母液，蒸餾出甲醇之后加水溶解殘酸，精餾得出白色粉狀固體2，3- 二氯吡啶34. 3g，收率 70. 5%,純度 98%ο實施例3
在IOOOml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺堿性試劑12g 作為縛酸劑，催化劑鈀碳、鎳、鉬的組合物3g，其中鈀碳鎳鉬質(zhì)量比=1.4 1.2 0.4， 攪拌溶解均勻后在4atm下通入H2,常溫攪拌下反應(yīng)23小時，下料得出母液，蒸餾出甲醇之后加水溶解殘酸，精餾得出白色粉狀固體2，3- 二氯吡啶35. 2g，收率72%，純度99%。實施例4
在IOOOml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺堿性試劑12g 作為縛酸劑，催化劑鈀碳、鎳、鉬的組合物3g，其中鈀碳鎳鉬質(zhì)量比=1.6 1.2 0.2， 攪拌溶解均勻后在4atm下通入H2,常溫攪拌下反應(yīng)24小時，下料得出母液，蒸餾出甲醇之后加水溶解殘酸，精餾得出白色粉狀固體產(chǎn)品2，3- 二氯吡啶37. 9g，收率78%，純度99%。實施例5
在IOOOml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺堿性試劑IOg 作為縛酸劑，催化劑鈀碳、鎳、鉬的組合物3g，其中鈀碳鎳鉬質(zhì)量比=1.6 1.0 0.4， 攪拌溶解均勻后在4atm下通入H2,常溫攪拌下反應(yīng)21小時，下料得出母液，蒸餾出甲醇之后加水溶解殘酸，精餾得出白色粉狀固體產(chǎn)品2，3- 二氯吡啶34. Ig,收率70%，純度98%。實施例6
在IOOOml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺堿性試劑9g作為縛酸劑，催化劑鈀碳、鎳、鉬的組合物3g，其中鈀碳鎳鉬質(zhì)量比=1.6 1.2 0.2，攪拌溶解均勻后在4atm下通入H2,常溫攪拌下反應(yīng)21小時，下料得出母液，蒸餾出甲醇之后加水溶解殘酸，精餾得出白色粉狀固體產(chǎn)品2，3- 二氯吡啶32. 6g，收率67. 0%，純度96%。實施例7
在IOOOml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺堿性試劑9g作為縛酸劑，催化劑鈀碳、鎳、鉬的組合物3. 6g，其中鈀碳鎳鉬質(zhì)量比=1.6 1.2 0.2， 攪拌溶解均勻后在4atm下通入H2,常溫攪拌下反應(yīng)24小時，下料得出母液，蒸餾出甲醇之后加水溶解殘酸，精餾得出白色粉狀固體產(chǎn)品2，3- 二氯吡啶34. 6g，收率71. 1%，純度98%。不同實施例對照表如下
權(quán)利要求
1.一種2，3-二氯吡啶的合成工藝，其特征在于該工藝所采用的合成主原料為2，3， 5-三氯吡啶。
2.如權(quán)利要求1所述的2，3-二氯吡啶的合成工藝，其特征在于該合成工藝的步驟為1)將主原料、溶劑、縛酸劑和金屬催化劑混合均勻；2)向步驟1)的溶液中通入氫氣，常溫攪拌下反應(yīng)20-24小時；3)過濾得出母液，蒸餾出溶劑；4)加水溶解殘酸，精餾得2，3-二氯吡啶固體。
3.如權(quán)利要求2所述的2，3-二氯吡啶的合成工藝，其特征在于所述溶劑為甲醇。
4.如權(quán)利要求3所述的2，3-二氯吡啶的合成工藝，其特征在于所述甲醇用量是2，3， 5-三氯吡啶質(zhì)量的10-12倍。
5.如權(quán)利要求2所述的2，3-二氯吡啶的合成工藝，其特征在于所述縛酸劑為三乙胺。
6.如權(quán)利要求5所述的2，3-二氯吡啶的合成工藝，其特征在于所述三乙胺的用量為 2，3，5-三氯吡啶質(zhì)量的15-20%。
7.如權(quán)利要求2所述的2，3-二氯吡啶的合成工藝，其特征在于所述金屬催化劑為鈀碳、鎳、鉬的組合物。
8.如權(quán)利要求7所述的2，3-二氯吡啶的合成工藝，其特征在于所述金屬催化劑的用量為2，3，5-三氯吡啶質(zhì)量的3-6%。
9.如權(quán)利要求8所述的2，3-二氯吡啶的合成工藝，其特征在于所述鈀碳、鎳、鉬的質(zhì)量比范圍為鈀碳鎳鉬=1. 2-1. 6 1.2-1.4 0.1-0.6。
10.如權(quán)利要求2所述的2，3-二氯吡啶的合成工藝，其特征在于步驟2)是在4atm下通入氫氣進行反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種以2，3，5-三氯吡啶為主原料合成2,3-二氯吡啶的工藝，該工藝主要經(jīng)過1)將主原料、溶劑、縛酸劑和金屬催化劑混合均勻；2)向步驟1)的溶液中通入氫氣，常溫攪拌下反應(yīng)20-24小時；3)過濾得出母液，蒸餾出溶劑；4)加水溶解殘酸，精餾得2，3-二氯吡啶固體四個步驟，非常簡單，只需在常溫下24h左右即可完成，顯著降低成本，副產(chǎn)物低，收率高。
文檔編號B01J23/89GK102432528SQ20111039013
公開日2012年5月2日 申請日期2011年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月1日
發(fā)明者王建祥, 石春 申請人:武漢市祥德科技發(fā)展有限公司