專利名稱：通過熱解氨基甲酸酯生產(chǎn)異氰酸酯的方法
通過熱解氨基甲酸酯生產(chǎn)異氰酸酯的方法本發(fā)明涉及一種通過氨基甲酸酯熱解(也稱為氨基甲酸的酯或氨酯)制備異氰酸酯的方法。氨基甲酸酯分解作為制備異氰酸酯的無光氣方法而變得日益重要。已提出用于在工業(yè)上實(shí)施氨基甲酸酯分解的各種裝置，尤其是塔(EP0795543)、流化床反應(yīng)器(EP555628和DE19907648)、降膜蒸發(fā)器或薄膜蒸發(fā)器(EP0092738)。氨基甲酸酯分解可以以液相或氣相進(jìn)行。氨基甲酸酯熱解中的問題在于形成大分子量副產(chǎn)物，所述副產(chǎn)物通過產(chǎn)物本身的分解或與原料的進(jìn)一步反應(yīng)形成。這些可導(dǎo)致在裝置上的沉積且因此使連續(xù)操作受到限制，并導(dǎo)致產(chǎn)率降低。殘留物尤其包含脲基甲酸酯和異氰脲酸酯。所述副產(chǎn)物由單氨酯(氨基甲酸半酯，即包含氨酯官能團(tuán)和異氰酸酯官能團(tuán)的雙官能化合物，雙氨酯分解中的中間體)本身反應(yīng)而形成。 為了避免這些問題，氨基甲酸酯分解氣體中的分解產(chǎn)物異氰酸酯和醇必須盡可能快地彼此分離。還已知在分解過程中的逆反應(yīng)和進(jìn)一步反應(yīng)的問題通過在溶劑存在下實(shí)施氨基甲酸酯分解而減少，這是因?yàn)橐阎惽杷狨ズ痛嫉哪娣磻?yīng)(氨酯化)以及進(jìn)一步反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于溶劑類型和溶劑的稀釋。例如J. H. Saunders和K. C. Frisch Polyurethanes,Chemistry and Technology, 1962,第146頁,表10給出了關(guān)于異氰酸酯與醇在各種溶劑存在下的反應(yīng)性信息。用惰性溶劑稀釋氨基甲酸酯分解產(chǎn)物抑制了大分子量后續(xù)產(chǎn)物的形成；同時(shí)，所述溶劑用于除去次級(jí)組分并減少裝置結(jié)垢。EP-B 0795543描述了用于氨基甲酸酯熱解的特別合適的溶劑，該溶劑具有確定的沸點(diǎn)或窄沸程且以熱穩(wěn)定液體的蒸餾級(jí)分得到且選自苯氧基聯(lián)苯的鄰、間和對(duì)位異構(gòu)體。在塔中在氨基甲酸酯熱解中使用該類溶劑能夠在相同分解性能和反應(yīng)段中不變的平均溫度下降低塔底溫度，由此顯著降低了在塔的液相中副產(chǎn)物和裂解產(chǎn)物的形成。該方法的缺點(diǎn)為塔頂回流包含大部分醇且苯氧基聯(lián)苯難以商業(yè)獲得且因此是昂貴的。還已知氨酯形成速率可以通過添加抑制劑而降低。用于氨酯形成的抑制劑例如為鹽酸、苯甲酰氯或?qū)妆交撬?參見0rtel :Polyurethane,第2版,3. 4. 2,第92頁)。鑒于上文，本發(fā)明的目的是提供一種通過相應(yīng)氨基甲酸酯熱解制備芳族或脂族異氰酸酯的方法，這使得高產(chǎn)率和低比例的副產(chǎn)物與非常少的結(jié)垢成為可能。該目的通過一種使氨基甲酸酯熱解并通過在惰性溶劑存在下在具有富集段和汽提段的塔中蒸餾而蒸餾分離獲自氨基甲酸酯分解且包含相應(yīng)異氰酸酯和相應(yīng)醇的反應(yīng)混合物而制備異氰酸酯的方法實(shí)現(xiàn)，其中將所述氨基甲酸酯引入富集段和汽提段之間，且以底部料流的成分由所述塔取出異氰酸酯并以頂部料流的成分取出所述醇，其中將在氨基甲酸酯分解的操作條件下其沸點(diǎn)處于所述異氰酸酯沸點(diǎn)與所述醇沸點(diǎn)之間的中沸物用作惰性溶劑且作為外部回流以液體形式以基于外部回流總重量為>95重量％純度供入富集段的上部區(qū)域并以氣態(tài)過熱料流形式在一個(gè)或多個(gè)點(diǎn)供入汽提段。
添加惰性溶劑以稀釋氨基甲酸酯分解氣體并因此減少次級(jí)組分的形成是已知的。惰性通常指所述溶劑在工藝條件下不與反應(yīng)混合物的各組分反應(yīng)。已發(fā)現(xiàn)添加作為中沸物，即在操作條件下其沸點(diǎn)處于所述異氰酸酯沸點(diǎn)與所述醇沸點(diǎn)之間且還以高純度，即>95重量％的純度使用的惰性溶劑可在不存在包含醇的回流下在塔頂部以高純度獲得對(duì)應(yīng)于所述氨基甲酸酯的醇。由于減少或排除了存在于塔中液體回流中的醇，減緩了分解產(chǎn)物在富集段中形成氨基甲酸酯的逆反應(yīng)。另一方面，如果回流由純醇產(chǎn)生，則富集段將具有濃度提高的醇。然而，為了實(shí)現(xiàn)所述平衡向分解產(chǎn)物異氰酸酯和醇方向的最大移動(dòng)，必須盡可能快地從該體系中取出醇。此外，因此有利地在富集段中使用具有占空管體積的小于5%的滯留的低壓降高性能填料以減緩反應(yīng)。氨基甲酸酯分解主要在所述塔的汽提段中發(fā)生。該反應(yīng)強(qiáng)放熱。必須在短停留時(shí)間內(nèi)以非常少的返混進(jìn)行。
如果所選分解溫度非常高，例如高于300° C，則汽提段可包括串聯(lián)連接的一個(gè)或多個(gè)降膜蒸發(fā)器。然而，如果分解溫度較低，例如低于300° C，則優(yōu)選使用停留板以獲得目標(biāo)轉(zhuǎn)化率。因此，其中實(shí)施氨基甲酸酯分解的塔的汽提段優(yōu)選構(gòu)造為降膜蒸發(fā)器或停留板。作為停留板，例如可選擇隧道式板、Thormann板或Lord板，優(yōu)選Lord板，例如如EP1493475B1所述。所述板還可從下部借助蒸汽加熱從而為吸熱反應(yīng)提供額外能量。所述汽提段優(yōu)選定尺寸以使得在底部蒸發(fā)器處獲得所需氨基甲酸酯分解度，通常大于所用氨基甲酸酯的99%。為了提高停留時(shí)間，再分布降膜蒸發(fā)器經(jīng)由分布器與下一個(gè)降膜蒸發(fā)器連接的順序也是可能的。串聯(lián)連接的一個(gè)或多個(gè)降膜蒸發(fā)器或停留板可以有利地涂覆有催化劑。如果使用停留板或者尤其是Lord板，則可在該板上使用固定化的均相催化劑或懸浮催化劑。氨基甲酸酯分解尤其在210-400° C的溫度下進(jìn)行。在本發(fā)明方法中，可將常規(guī)氨基甲酸酯(也稱為氨基甲酸的酯或氨酯)，優(yōu)選二氨基甲酸酯用于分解。這些氨基甲酸酯通?；诠陌?，優(yōu)選二胺或多胺，更優(yōu)選二胺與脲和至少一種醇的反應(yīng)。二胺或多胺與碳酸酯反應(yīng)以形成相應(yīng)氨基甲酸酯特別優(yōu)選在作為堿的醇鹽存在下進(jìn)行，如W02009/115538所述。制備氨基甲酸酯的合適醇原則上為所有脂族醇。優(yōu)選選擇其沸點(diǎn)與異氰酸酯沸點(diǎn)顯著不同的醇以確保最佳分離。特別優(yōu)選將每分子具有1-4個(gè)碳原子的脂族單羥基醇，SP甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇和/或異丁醇用于制備所述氨基甲酸酯。還優(yōu)選具有至少一個(gè)氧雜原子的醇，尤其是2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2- 丁氧基乙醇、2-甲氧基-I-丙醇和/或I-甲氧基-2-丙醇。作為胺，優(yōu)選使用2，4-和/或2，6-甲苯二胺(TDA)，2，2’ _、2，4’ -和/或4，4’ - 二氨基二苯甲烷(MDA)和/或高級(jí)同系物(多亞苯基多亞甲基多胺，pMDA)，l，6-六亞甲基二胺(HDA)，I-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基甲基環(huán)己烷(下文也稱為異佛爾酮二胺，IPDA)，I, 5-和/或1，8- 二氨基萘，4，4’ - 二氨基聯(lián)苯，I, 3-和/或1，4- 二氨基苯,2, 4-和/或2，6-六氫甲苯二胺和/或4，4’ _、2，4’ -和/或2，2’ - 二環(huán)己基甲烷二胺。所用胺的結(jié)構(gòu)決定了在熱解后可獲得的異氰酸酯的結(jié)構(gòu)。所用氨酯特別優(yōu)選基于作為胺組分的2，4-和/或2,6-甲苯二胺(TDA)，2，2’-、2，4’-和/或4，4’-二氨基二苯基甲烷(MDA)和/或高級(jí)同系物(多亞苯基多亞甲基多胺，pMDA)，l，6-六亞甲基二胺(HDA)，異佛爾酮二胺(IPDA)和/或1，5- 二氨基萘以及作為醇的甲醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或者尤其是異丁醇或2-甲氧基乙醇。因此，特別優(yōu)選將如下二氨酯或聚氨酯用于分解2，4-和/或2，6_甲苯二異丁基氨酯,2, 4-和/或2，6-甲苯二甲氧基乙基氨酯，2, 4-和/或2，6-甲苯二丙基氨酯，2, 4-和/或2，6-甲苯二甲基氨酯，1，5-萘二異丁基氨酯，1，5-萘二甲氧基乙基氨酯，1，5-萘二丙基氨酯，1，5-萘二甲基氨酯，4，4’ _、2，4’ -和/或2，2’ - 二苯基甲烷二異丁基氨酯，4，4’ -、2，4’ -和/或2，2’ - 二苯基甲燒二甲氧基乙基氨酯，4，4’ _、2，4’ -和/或2，2’ - 二苯基甲 烷二丙基氨酯，4，4’ _、2，4’ -和/或2，2’ - 二苯基甲烷二甲基氨酯，多亞苯基多亞甲基多甲氧基乙基氨酯，多亞苯基多亞甲基多甲基氨酯，多亞苯基多亞甲基多丙基氨酯，多亞苯基多亞甲基多異丁基氨酯，1，6-六亞甲基二異丁基氨酯，1，6-六亞甲基二甲氧基乙基氨酯，1，6-六亞甲基二丙基氨酯，1，6-六亞甲基二甲基氨酯，異佛爾酮二異丁基氨酯，異佛爾酮二甲氧基乙基氨酯，異佛爾酮二丙基氨酯和/或異佛爾酮二甲基氨酯，其中所述氨酯的混合物也可用于所述分解反應(yīng)。特別優(yōu)選通過相應(yīng)二氨酯熱解制備如下異氰酸酯甲苯-2，4-和/或2，6- 二異氰酸酯(TDI)，2，2’ _、2，4’ -和/或4，4’ - 二異氰酸酯基二苯基甲烷(MDI)，多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(PMDI)，六亞甲基-1，6- 二異氰酸酯(HDI)，I-氨基-3，3，5-三甲基_5_氨基甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)和/或1，5- 二異氰酸酯基萘(NDI)。作為惰性溶劑，優(yōu)選使用在標(biāo)準(zhǔn)條件下沸點(diǎn)為70-350° C的溶劑。所述惰性溶劑特別優(yōu)選為沸點(diǎn)為100-250° C的中沸物。合適的惰性溶劑尤其為四氫化萘、聯(lián)苯(聯(lián)苯與二苯基醚的混合物)、聯(lián)苯、二苯基醚、異構(gòu)芐基甲苯、異構(gòu)二芐基甲苯、二芐基醚、異構(gòu)三氯苯、異構(gòu)二氯甲苯、異構(gòu)二乙基甲苯、異構(gòu)二乙基苯、異構(gòu)二丙基苯、異構(gòu)二異丙基苯和/或異構(gòu)四甲基苯。在優(yōu)選實(shí)施方案中，額外將惰性溶劑在將氨基甲酸酯供入以用于所述分解反應(yīng)的進(jìn)料點(diǎn)引入。所述溶劑可以以液體、露珠(正好完全汽化)或優(yōu)選氣態(tài)形式引入。這特別優(yōu)選為與以液體形式作為外部回流供入富集段且以氣態(tài)過熱料流形式供入汽提段下部區(qū)域相同的溶劑。此外，露珠或過熱蒸汽可在多個(gè)點(diǎn)引入所述塔的汽提段。有利地使從富集段取出的蒸氣驟冷。根據(jù)本發(fā)明，還重要的是驟冷的蒸氣不由純醇構(gòu)成，而是包含10-95體積％溶劑，優(yōu)選50-95體積％溶劑。下文借助附圖
和實(shí)施例闡述本發(fā)明。圖I示意性地顯示了實(shí)施本發(fā)明方法的裝置。將待分解的氨基甲酸酯料流I供入具有富集段V和汽提段A的塔K的中間區(qū)域。將包含相應(yīng)異氰酸酯的料流2從汽提段A取出且在富集段V頂部取出包含相應(yīng)醇的料流3。在富集段V的上部區(qū)域，以液體形式引入包含沸點(diǎn)處于在底部取出的異氰酸酯沸點(diǎn)與在頂部取出的醇沸點(diǎn)之間且純度為>95%的中沸物的料流4。在汽提段A的下部區(qū)域引入包含氣態(tài)過熱中沸物的料流5。在附圖所示的優(yōu)選實(shí)施方案中，額外將相同中沸物的料流(即料流6)與待分解的氨基甲酸酯(即料流I) 一起引入塔K的中間區(qū)域。
實(shí)施例實(shí)施例Ia :在高于300° C下分解(本發(fā)明)使用如圖I所示的分解裝置。所述裝置在富集段V中具有6塊理論板且在汽提段A中具有I塊理論板。該汽提段A包含管的垂直管束。在120° C下，將2. 5kg/h濃度為20重量％的甲苯2，4-二(O-二異丁基氨基甲酸酯)(料流I)于1，2，4-三氯苯中的溶液在汽提段上方供入所述分解裝置中。所述塔在10巴的壓力下操作。在所述塔的進(jìn)料點(diǎn)處額外引入1.0kg/h在339° C/10巴下沸騰的1，2，4-三氯苯(料流6)。在該塔頂部，在300° C下將2. 3kg/h純度為99. 5%的1，2，4-三氯苯(料流4)引入液體分布器上。底部溫度為348° C。在該塔底部引入0.053kg/h N2 (料流5)和O. 4kg/h 1，2，4-三氯苯蒸氣(350° C)以汽提出所述醇。從該塔的底部出口取出3. 6kg/h包含248g/h甲苯2，4- 二異氰酸酯(TDI)、149ppm氨基甲酸半酯和23. 3g/h高沸點(diǎn)次級(jí)組分的混合物(料流2)。1，2，4-三氯苯含量為92. 4%。在318° C下，在該裝置的頂部取出2. 66kg/h包含8.3重量％異丁醇、O. I重量％2，4-TDI和小于IOOppm氨基甲酸半酯的混合物。在兩個(gè)點(diǎn)(料流6、4)供入的1，2，4-三氯苯在每種情況下具有相同的組成(純度99. 5%)。頂部產(chǎn)物和底部產(chǎn)物中的2，4-TDI總產(chǎn)率為92. 9%。 實(shí)施例Ib :在高于300° C下分解(用于對(duì)比)使用如圖I所示的分解裝置。該裝置在富集段V中具有6塊理論板且在汽提段A中具有I塊理論板。該汽提段A包含管的垂直管束。在120° C下，將2. 5kg/h濃度為20重量％的甲苯2，4-二(O-二異丁基氨基甲酸酯)(料流I)于1，2，4-三氯苯中的溶液在汽提段上方供入所述分解裝置中。該塔在10巴的壓力下操作。在所述塔的進(jìn)料點(diǎn)處額外引入I. Okg/h在339° C/10巴下沸騰的1，2，4-三氯苯(料流6)。然而，不在該塔頂部加入1，2，4-三氯苯，相反冷凝器在O. 8的回流比下操作。底部溫度為348° C。在該塔底部引入O. 12kg/h N2(料流5)和O. 4kg/h 1，2，4-三氯苯(350° C)以汽提出所述醇。從該塔的底部出口取出2. 3kg/h包含214g/h 2，4-TDI、15ppm氨基甲酸半酯和34. 5g/h高沸點(diǎn)次級(jí)組分的混合物(料流2)。I, 2，4-三氯苯含量為89. 2%。在296° C下，在該裝置的頂部取出I. 71kg/h包含12. 9重量％異丁醇、I. 7重量％2，4-TDI和小于IOOppm氨基甲酸半酯的混合物。底部和頂部料流中的2，4-TDI總產(chǎn)率僅為89. 5%ο實(shí)施例2 :在低于300° C下分解(本發(fā)明)使用如圖I所示的分解裝置。該裝置在富集段V中具有10塊理論板且在汽提段A具有30塊理論板。所述汽提段不具有專用蒸發(fā)器。所述裝置在富集段中具有基于空管橫截面小于5%滯留的低壓降編織填料。所述汽提段如EP1493475B1所述包含30塊停留板。在180° C下，將I. Okg/h濃度為50重量％甲苯2，4-二(O-二異丁基氨基甲酸酯)(料流I)于1，2，4-三氯苯中的溶液在汽提段上方(由底部起第30塊板)供入所述分
解裝置中。所述塔在4巴的壓力下操作。在所述塔的進(jìn)料點(diǎn)處(由底部起第30塊板)額外引入2. 37kg/h過熱至281° C的氣態(tài)1，2，4-三氯苯(料流6)。此外，在281° C下在由底部起第15塊板處引入O. 49kg/h過熱1，2，4-三氯苯。在250° C下，在該塔的頂部將O. 95kg/h純度為99. 5%的1，2，4-三氯苯(料流4)供入液體分布器上。底部溫度為270° C。在該塔底部供入0.03kg/h用于汽提出所述醇的N2(料流5)和I. 17kg/h用于引入能量的281° C的氣態(tài)1，2，4-三氯苯。在該塔的底部出口取出3. 8kg/h包含5. I重量％2，4-TDI的混合物(料流2)。 在264° C下，在該裝置的頂部取出2. Okg/h包含9.2重量％異丁醇、O. 05重量％2，4-TDI和小于IOOppm氨基甲酸半酯的混合物。在四個(gè)點(diǎn)(回流，料流6，第15塊塔板，底部)供入的1，2，4-三氯苯在每種情況下具有相同組成(純度99. 5%)。在該優(yōu)選實(shí)施方案中，既沒有使用蒸發(fā)器也沒有使用冷凝器。由此排除了分解裝置中熱交換器的結(jié)垢。
權(quán)利要求
1.一種通過熱分解氨基甲酸酯并蒸餾分離獲自氨基甲酸酯分解且包含相應(yīng)異氰酸酯和相應(yīng)醇的反應(yīng)混合物而制備異氰酸酯的方法，包括在惰性溶劑存在下在具有富集段(V)和汽提段(A)的塔⑷中蒸餾，其中將氨基甲酸酯⑴引入富集段(V)和汽提段(A)之間，并從塔⑷中以底部料流⑵的成分取出所述異氰酸酯并以頂部料流⑶的成分取出所述醇，其中將其沸點(diǎn)在氨基甲酸酯分解操作條件下處于所述異氰酸酯沸點(diǎn)與所述醇沸點(diǎn)之間的中沸物用作惰性溶劑并以外部回流⑷以液體形式以基于外部回流⑷的總重量為>95重量％的純度供入富集段(V)上部區(qū)域中并以氣態(tài)過熱料流(5)在一個(gè)或多個(gè)點(diǎn)供入汽提段⑷中。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中使用在大氣壓下沸點(diǎn)為70-350°C的惰性溶劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中使用沸點(diǎn)為100-250°C的惰性溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述醇為脂族單羥基醇，尤其是甲醇、丁醇、異丁醇、甲氧基乙醇、丁氧基乙醇或2-甲氧基-I-丙醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中所述塔(K)的汽提段(A)構(gòu)造為降膜蒸發(fā)器。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述塔(K)的汽提段(A)具有多個(gè)串聯(lián)連接且其中設(shè)置有分布器的降膜蒸發(fā)器。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的方法，其中所述串聯(lián)連接的一個(gè)或多個(gè)降膜蒸發(fā)器涂覆有催化劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中將惰性溶劑的料流(6)在氨基甲酸酯(I)的進(jìn)料點(diǎn)處供入塔(K)中。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中以料流(6)在氨基甲酸酯⑴的進(jìn)料點(diǎn)處供入塔(K)中的所述惰性溶劑包含與以中沸物作為外部回流(4)供入富集段(V)上部區(qū)域中并以氣態(tài)過熱料流(5)供入汽提段(A)中相同的物質(zhì)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其中包含對(duì)應(yīng)于所述氨基甲酸酯的所述醇的頂部料流(3)以氣態(tài)形式取出且在緊臨取出之后驟冷。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中經(jīng)由底部取出50-100%在所述氨基甲酸酯分解中形成的異氰酸酯。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法，其中所述氨基甲酸酯的分解在210-400°C的操作溫度下進(jìn)行。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-4或8-12中任一項(xiàng)的方法，其中將Lord板用作塔(K)的汽提段(A)的停留板。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所述停留板提供有催化劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過熱解也稱作氨基甲酸的酯或氨酯的氨基甲酸酯而生產(chǎn)異氰酸酯的方法。氨基甲酸酯分解作為制備異氰酸酯的無光氣方法變得日益重要。已提出用于在工業(yè)上實(shí)施氨基甲酸酯分解的各種裝置，尤其是塔(EP0795543)、流化床反應(yīng)器(EP555628和DE19907648)、降膜蒸發(fā)器或薄膜蒸發(fā)器(EP0092738)。氨基甲酸酯分解可以以液相或氣相進(jìn)行。熱解氨基甲酸酯時(shí)的問題為形成大分子量副產(chǎn)物，所述副產(chǎn)物由于分解產(chǎn)物本身或與原料的進(jìn)一步反應(yīng)產(chǎn)生。所述副產(chǎn)物可導(dǎo)致在裝置上的沉積，因此使連續(xù)操作受到限制，并導(dǎo)致產(chǎn)率損失。殘留物尤其包含脲基甲酸酯和異氰脲酸酯。所述副產(chǎn)物由半氨酯(氨基甲酸半酯，即包含氨酯和異氰酸酯官能團(tuán)的雙官能化合物，雙氨酯分解的中間體)本身反應(yīng)而形成。為了防止所述問題，分解產(chǎn)物異氰酸酯和醇必須盡可能快地從氨基甲酸酯分解氣體中分離。還已知在分解過程中逆反應(yīng)和繼續(xù)反應(yīng)的問題由于在溶劑存在下實(shí)施氨基甲酸酯分解而得以減少，這是因?yàn)楫惽杷狨ズ痛嫉哪娣磻?yīng)(氨酯化)以及繼續(xù)反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于溶劑類型和溶劑的稀釋。例如J.H.Saunders和K.C.FrischPolyurethanes，Chemistry and Technology，1962，第146頁，表10給出了關(guān)于異氰酸酯與醇在不同溶劑存在下的反應(yīng)性數(shù)據(jù)。
文檔編號(hào)B01D3/00GK102712580SQ201180006310
公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2011年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月19日
發(fā)明者A·弗蘭茨克, E·施特勒費(fèi)爾, M·博克, R·鮑曼 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司