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      吸水性樹脂的制造方法

      文檔序號(hào):5045432閱讀:1669來源:國知局

      專利名稱::吸水性樹脂的制造方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及吸水性樹脂的制造方法。更詳細(xì)而言,本發(fā)明涉及在高濃度聚合(使固體成分濃度為45重量%以上、優(yōu)選為50重量%以上、更優(yōu)選為55重量%以上的聚合方法)中,用于提供高物性的吸水性樹脂的干燥方法的改良。
      背景技術(shù)
      :吸水性樹脂(SAP/SuperAbsorbentPolymer)是水溶脹性水不溶性的高分子凝膠化劑,作為紙尿布、經(jīng)期用衛(wèi)生巾等吸收性物品、以及農(nóng)園藝用保水劑、工業(yè)用止水材料等,主要多用于一次性用途中。作為這樣的吸水性樹脂,提出很多作為原料的單體或親水性高分子,尤其是使用丙烯酸和/或其鹽作為單體的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂由于其吸水性能高,所以在工業(yè)上最廣泛使用。這種吸水性樹脂為將用單體水溶液進(jìn)行聚合而得的含水凝膠狀聚合物在聚合時(shí)或聚合后細(xì)?;⒏稍锼玫念w粒狀含水凝膠狀聚合物而得(非專利文獻(xiàn)I)。作為此處吸水性樹脂的干燥方法,已知使用帶式干燥機(jī)的方法(專利文獻(xiàn)f5)、用滾筒式干燥器等進(jìn)行薄膜干燥的方法(專利文獻(xiàn)6)、在有機(jī)溶劑中共沸脫水的方法(專利文獻(xiàn)7)、利用流化床進(jìn)行干燥的方法(專利文獻(xiàn)8)、振動(dòng)流動(dòng)干燥的方法(專利文獻(xiàn)9)、用轉(zhuǎn)子進(jìn)行攪拌干燥的方法(專利文獻(xiàn)10)等。另外,作為吸水性樹脂的干燥條件,為了提高物性(例如,殘存單體的減少、吸水倍率的提高、水可溶成分的減少),提出了控制露點(diǎn)、溫度的方法(專利文獻(xiàn)11、12)、在干燥途中進(jìn)行粗粉碎再攪拌干燥的方法(專利文獻(xiàn)13)等。進(jìn)而,在吸水性樹脂的干燥中有時(shí)會(huì)產(chǎn)生未干燥物,對(duì)粉碎造成過度的負(fù)荷,因此已知有去除這種未干燥物的方法(專利文獻(xiàn)1416)。另外,已知有為了不產(chǎn)生未干燥物而規(guī)定聚合凝膠的流動(dòng)性的方法(專利文獻(xiàn)17)、在干燥機(jī)中使用凝膠的鋪平裝置的方法(專利文獻(xiàn)18、專利文獻(xiàn)19)、使用向干燥機(jī)供給的特定凝膠供給裝置的干燥方法(專利文獻(xiàn)20)、在熱風(fēng)的基礎(chǔ)上并用紅外線等的方法(專利文獻(xiàn)21)。進(jìn)而還已知為了提高干燥效率,在含水凝膠中添加表面活性劑、無機(jī)微粒的方法(專利文獻(xiàn)2226)。另外,也提出了用于低中和率含水凝膠的干燥方法(專利文獻(xiàn)27)。進(jìn)而還已知使干燥前的含水凝膠中的熱分解性自由基聚合引發(fā)劑含有指數(shù)為4(Tl00、在10(T250°C下干燥的方法(專利文獻(xiàn)28)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I:美國專利申請(qǐng)公開第2008/214749號(hào)說明書專利文獻(xiàn)2:國際公開第2008/087114號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)3:國際公開第2008/037676號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)4:日本特開平8-073518號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開平7-270070號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開昭54-053165號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開昭57-198714號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:美國專利第6906159號(hào)說明書專利文獻(xiàn)9:日本特開2001-018222號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10:美國專利第5005771號(hào)說明書專利文獻(xiàn)11:美國專利第4920202號(hào)說明書專利文獻(xiàn)12:美國專利第6207796號(hào)說明書專利文獻(xiàn)13:美國專利第6187902號(hào)說明書專利文獻(xiàn)14:美國專利第6291636號(hào)說明書·專利文獻(xiàn)15:美國專利第6641064號(hào)說明書專利文獻(xiàn)16:國際公開第2007/057350號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)17:美國專利申請(qǐng)公開第2008/0021150號(hào)說明書專利文獻(xiàn)18日本特開平10-059534號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)19:美國專利第5229487號(hào)說明書專利文獻(xiàn)20:日本特開2003-012812號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)21:日本特開2007-224224號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)22日本特開2000-143720號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)23:日本特開2002-226599號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)24:美國專利申請(qǐng)公開第2007/123624號(hào)說明書專利文獻(xiàn)25日本特開2006-160774號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)26:美國專利第5945495號(hào)說明書專利文獻(xiàn)27:國際公開第2008/034786號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)28:國際公開第2007/116778號(hào)公報(bào)小冊子非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I:TheModernSuperabsorbentPolymerTechnology(1998)p.8793、Fig3.6等
      發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題近年,由于紙尿褲等的需求增加,因此有吸水性樹脂的生產(chǎn)規(guī)模更加擴(kuò)大、謀求一條生產(chǎn)線上的規(guī)模擴(kuò)大、聚合濃度提高(單體水溶液的高濃度化等)的傾向。但是,隨著生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大,物性降低、規(guī)模擴(kuò)大時(shí)的故障也經(jīng)常發(fā)生。例如,以上述專利文獻(xiàn)廣13為代表的干燥工序中,可見規(guī)模擴(kuò)大時(shí)未干燥物的發(fā)生、隨著過度的干燥而物性降低。另外,專利文獻(xiàn)1416等的未干燥物(未干燥凝膠)的去除需要附加工序,會(huì)帶來成本上升、復(fù)雜的設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)。專利文獻(xiàn)2226等的其他添加劑的使用不僅會(huì)帶來成本上升,而且也會(huì)因其他添加劑造成吸水性樹脂的物性降低(例如,表面張力降低、加壓下吸水倍率的降低、著色等)。專利文獻(xiàn)1721的方法也需要在干燥機(jī)中附加高價(jià)的裝置、工序,另夕卜,專利文獻(xiàn)27的干燥方法也限定為中和率55摩爾%以下的低中和的吸水性樹脂,不能適用于通常的吸水性樹脂(例如,中和率為6(T80摩爾%)。專利文獻(xiàn)28的干燥方法隨著過硫酸鹽的增量會(huì)引起著色等問題。進(jìn)而,隨著吸水性樹脂的生產(chǎn)量的增大,以提高生產(chǎn)率為目的、謀求聚合時(shí)的濃度提高、加入量增加、聚合時(shí)間、干燥時(shí)間的縮短,但這種生產(chǎn)率提高通常會(huì)造成吸水性樹脂的物性降低。上述問題在干燥固體成分濃度更高的含水凝膠(聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物)時(shí)尤其顯著。即,以往在吸水性樹脂的制造中,為了提高生產(chǎn)率、減少成本、減少制造工序中的能量(減少CO2排出量)等,將聚合時(shí)的單體濃度提高到20重量%、30重量%、40重量%、50重量%是周知的,但提高單體濃度時(shí)通常有得到的吸水性樹脂的物性大幅度降低(吸水倍率的降低/水可溶成分的增加)等問題,聚合時(shí)的濃度提高犧牲了物性。因此,本發(fā)明提供一種在干燥具有高固體成分濃度(45重量%以上、進(jìn)而50重量%以上、尤其55重量%以上)的顆粒狀含水凝膠而制造吸水性樹脂的方法中,維持或提高了物性的吸水性樹脂的有效的干燥方法。用于解決問題的方案本發(fā)明人等對(duì)上述問題進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)即使以高單體濃度聚合,聚合后的含水凝膠的物性也不怎么降低,但在干燥這種高固體成分濃度的含水凝膠時(shí),可見大幅度的物性降低。即,聚合時(shí)的濃度提高帶來的吸水性樹脂的物性降低的問題中,高濃度干燥時(shí)的物性降低(含水凝膠的干燥后的物性降低,尤其是干燥物的吸水倍率和可溶成分,其相關(guān)的關(guān)系即后述的GEX值)的問題比高濃度聚合時(shí)的物性降低(聚合后的含水凝膠的物性降低,尤其是凝膠的吸水倍率和可溶成分)更為主要。另外,可判明,以與低固體成分濃度的含水凝膠(2(T40重量%)相同的條件將高固體成分濃度的含水凝膠(45重量%以上、優(yōu)選50重量%以上)通氣干燥、尤其是用帶式干燥機(jī)干燥時(shí),不僅物性降低,由于干燥凝膠從通氣帶落下、干燥風(fēng)引起的干燥凝膠飛散明顯,不僅伴隨著收率的降低、裝置故障,由此帶來的伴隨干燥不均勻化的物性降低也變得顯著。為了解決上述問題,本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在固體成分濃度高的含水凝膠的干燥中,將從通氣帶落下的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的落下飛散率控制在特定范圍內(nèi),由此可以解決上述問題。即,本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法(第I方法)特征在于,為一種吸水性樹脂的制造方法,其包括使不飽和單體聚合的聚合工序、和使將聚合中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物細(xì)?;@得的固體成分濃度為45重量%以上的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥的干燥工序,上述干燥工序中的干燥使用通氣帶式干燥機(jī),且使下述數(shù)學(xué)式I所示的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的落下飛散率為I重量%以下。[數(shù)學(xué)式I]落下飛散率[重量%]=[1_(干燥工序所得的顆粒狀含水凝膠的固體成分量/向通氣帶供給的顆粒狀含水凝膠的固體成分量)]X100另外,本發(fā)明的吸水性樹脂的其他制造方法(第2方法)特征在于,為一種吸水性樹脂的制造方法,其包括使不飽和單體聚合的聚合工序、和使將聚合中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物細(xì)?;@得的固體成分濃度為45重量%以上的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥的干燥工序,上述干燥工序的干燥中使用具備通氣板的通氣靜置分批式干燥機(jī)(batchdryer),且使下述數(shù)學(xué)式2所示的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的落下飛散率為I重量%以下。[數(shù)學(xué)式2]落下飛散率[重量%]=[1_(干燥工序所得的顆粒狀含水凝膠的固體成分量/向通氣板供給的顆粒狀含水凝膠的固體成分量)]X100另外,本發(fā)明的吸水性樹脂的其他制造方法(第3方法)特征在于,為一種吸水性樹脂的制造方法,其包括使不飽和單體聚合的聚合工序、和使將聚合中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物細(xì)?;@得的固體成分濃度為45重量%以上的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥的干燥工序,上述干燥工序的干燥中使用通氣帶式干燥機(jī),且從干燥機(jī)周期性地去除落下滯留物。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,即使在干燥具有聞固體成分濃度(45重量%以上、進(jìn)而50重量%以上、尤其55重量%以上)的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物得到吸水性樹脂時(shí),也可有效地得到維持或提高了物性(特別是吸水倍率與水可溶成分的相對(duì)關(guān)系)的吸水性樹脂。即使在進(jìn)行規(guī)模擴(kuò)大、聚合濃度提高(固體成分濃度提高)時(shí),不像上述以往技術(shù)那樣需要用于干燥的添加劑(表面活性劑)、大幅改變制造裝置,可抑制物性降低、干燥不均的發(fā)生、收率降低,并有效地進(jìn)行干燥。圖I為表示本申請(qǐng)發(fā)明的落下飛散率與GEX值的關(guān)聯(lián)的圖表。具體實(shí)施例方式以下,對(duì)本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明,但本發(fā)明的范圍并不局限于這些說明,在以下的例示以外,也可以在不損害本發(fā)明的主旨的范圍適當(dāng)變更、實(shí)施。具體而言,本發(fā)明并不限定于下述各實(shí)施方式,在權(quán)利要求所示的范圍內(nèi)可以進(jìn)行各種變更,關(guān)于將不同的實(shí)施方式中分別公開的技術(shù)方案適當(dāng)組合而得到的實(shí)施方式,也包括在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)?!睮〕用語的定義(1-1)“吸水性樹脂”本發(fā)明的“吸水性樹脂”是指水溶脹性水不溶性的高分子凝膠化劑。其中,“水溶脹性”是指ERT441.2-02中規(guī)定的CRC(無加壓下吸水倍率)必須為5[g/g]以上、優(yōu)選為10100[g/g]、進(jìn)而優(yōu)選為2080[g/g]。另外,“水不溶性”是指ERT470.2-02中規(guī)定的Ext(水可溶成分)必須為(T50重量%、優(yōu)選為(T30重量%、進(jìn)而優(yōu)選為(T20重量%、特別優(yōu)選為(TiO重量%。上述吸水性樹脂可根據(jù)其用途而適當(dāng)?shù)卦O(shè)計(jì),沒有特別的限制,但優(yōu)選使具有羧基的不飽和單體交聯(lián)聚合而成的親水性交聯(lián)聚合物。另外,不限定于總量(100重量%)為聚合物的方式,在維持上述性能的范圍內(nèi)也可包含添加劑等。即,即使是吸水性樹脂組合物,在本發(fā)明中也統(tǒng)稱為吸水性樹脂。聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的含量優(yōu)選相對(duì)總量為70^99.9重量%、更優(yōu)選為80、9.7重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為90、9.5重量%。作為吸水性樹脂以外的其他成分,從吸水速度、粉末(顆粒)的耐沖擊性的觀點(diǎn)來看優(yōu)選水,根據(jù)需要含有后述的添加劑。(1-2)“聚丙烯酸(鹽)”本說明書中,“聚丙烯酸(鹽)”是指任意地包含接枝成分,且作為重復(fù)單元以丙烯酸和/或其鹽(以下稱為丙烯酸(鹽))為主要成分的聚合物。具體而言,是指用于聚合的總單體(不包括內(nèi)部交聯(lián)劑)中必須包含5(Tl00摩爾%、優(yōu)選包含7(Tl00摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選包含9(Tl00摩爾%、特別優(yōu)選實(shí)質(zhì)包含100摩爾%的丙烯酸(鹽)的聚合物。另外,使用聚丙烯酸鹽作為聚合物時(shí),必須包含水溶性鹽,作為中和鹽主要成分優(yōu)選包含一價(jià)鹽,更優(yōu)選堿金屬鹽或銨鹽,進(jìn)一步優(yōu)選堿金屬鹽,特別優(yōu)選鈉鹽。(1-3)“EDANA”和“ERT”“EDANA”為歐洲無紡布協(xié)會(huì)(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociations)的簡稱?!癊RT”為歐洲標(biāo)準(zhǔn)(大致世界標(biāo)準(zhǔn))的吸水性樹脂的測定方法(EDANARecommededTestMethod)的簡稱。需要說明的是,本發(fā)明中只要沒有特別說明,根據(jù)ERT原文(公知文獻(xiàn)2002年修訂),測定吸水性樹脂的物性。(a)“CRC”(ERT441.2-02)“CRC”為CentrifugeRetentionCapacity(離心分離機(jī)保持容量)的簡稱,是指無加壓下吸水倍率(以下有時(shí)也稱為“吸水倍率”)。具體而言,是將無紡布中的0.200g吸水性樹脂用大量過量的0.9重量%氯化鈉水溶液自由溶脹30分鐘后,進(jìn)而用離心分離機(jī)去除水分后的吸水倍率(單位;[g/g])。(b)“AAP”(ERT442.2-02)“AAP”是AbsorptionAgainstPressure的簡稱,是指加壓下吸水倍率。具體而言,是使0.900g吸水性樹脂在0.9重量%氯化鈉水溶液中在2.06kPa(0.3psi、21[g/cm2])的負(fù)載下溶脹I小時(shí)后的吸水倍率(單位;[g/g])。另外,本發(fā)明中,將負(fù)載條件變?yōu)镮小時(shí)、4.83kPa(0.7psi、50[g/cm2])進(jìn)行了測定。(c)“Ext”(ERT470.2-02)“Ext”是“Extractables”的簡稱,是指水可溶成分(水可溶成分量)。具體而言,是指將I.OOOg吸水性樹脂在200g0.9重量%氯化鈉水溶液中攪拌16小時(shí)后,通過pH滴定測定溶解的聚合物量得到的值(單位;重量%)。(d)“FSC“(ERT440.2-02)“FSC”是FreeSwellCapacity的簡稱,是指自由溶脹倍率。具體而言,是將0.20g吸水性樹脂在0.9重量%氯化鈉水溶液中浸潰30分鐘后,不用離心分離機(jī)去除水分而測定的吸水倍率(單位[g/g])。(e)“殘存單體”(ERT410.2-02)“殘存單體”(ResidualMonomers)是指吸水性樹脂中殘存的單體量。具體而言,在200ml0.9重量%氯化鈉水溶液中投入I.Og吸水性樹脂,攪拌2小時(shí)后,用高效液相色譜法測定該水溶液中溶出的單體量得到的值(單位ppm)。(f)“PSD”(ERT420.2-02)“PSD”是ParticleSizeDisribution的簡稱,是指通過篩分級(jí)而測定的粒度分布。其中,重均粒徑(D50)及粒徑分布寬度通過與歐洲專利第0349240號(hào)說明書第I頁第2543行記載的“(I)AverageParticleDiameterandDistributionofParticleDiameter”(平均粒徑和粒徑分布)同樣的方法來測定。(g)其他,EDANA中規(guī)定的吸水性樹脂的物性“pH”(ERT400.2-02)是指吸水性樹脂的pH。“MoistureContent”(ERT430.2-02)是指吸水性樹脂的含水率?!癋lowRate”(ERT450.2_02)是指吸水性樹脂的流下速度?!癉ensity”(ERT460.2_02)是指吸水性樹脂的體積密度?!癛espirableParticles”(ERT480.2-02)是指吸水性樹脂的可吸入粉塵?!癉ust”(ERT490.2-02)是指吸水性樹脂中所含的粉塵。(1-4)“通液性”“通液性”是指在載荷下或無載荷下流過溶脹凝膠顆粒間的液體的流通性。該“通液性”的代表性測定法有SFC(SalineFlowConductivity/生理食鹽水導(dǎo)流性)和GBP(GelBedPermeability/凝膠床滲透性)。SFC(生理食鹽水導(dǎo)流性)是在0.3psi的載荷下相對(duì)于0.9g吸水性樹脂的0.69%氯化鈉水溶液的通液性。按照美國專利第5669894號(hào)說明書中記載的SFC試驗(yàn)方法測定?!癎BP”是相對(duì)于載荷下或自由膨脹的吸水性樹脂的0.69重量%氯化鈉水溶液的通液性。按照國際公開第2005/016393號(hào)小冊子中記載的GBP試驗(yàn)方法測定。(1_5)“色調(diào)”本發(fā)明中,將剛制造后的吸水性樹脂的色調(diào)或剛向用戶發(fā)貨的吸水性樹脂的色調(diào)稱為初期色調(diào),通常以工廠出貨前的色調(diào)進(jìn)行管理。關(guān)于色調(diào)的測定方法,可例示國際公開第2009/005114號(hào)中記載的方法(Lab值、H值、WB值等)。另外,將未使用狀態(tài)下長期保管或者流通時(shí)產(chǎn)生的吸水性樹脂的色調(diào)變化稱為經(jīng)時(shí)色調(diào)。由于吸水性樹脂因經(jīng)時(shí)而著色,從而紙尿褲的商品價(jià)值會(huì)降低。由于經(jīng)時(shí)著色以數(shù)月至數(shù)年為單位產(chǎn)生,因此用國際公開第2009/005114號(hào)公開的促進(jìn)試驗(yàn)(高溫高濕下的促進(jìn)試驗(yàn))進(jìn)行驗(yàn)證。(1-6)其他本說明書中,表示范圍的“XI”是指“X以上、Y以下”。另外,作為重量單位的“t(噸)”是指“Metricton(公噸)”,進(jìn)而,只要沒有特別注釋,“ppm”是指“重量ppm”或“質(zhì)量ppm”。另外,本申請(qǐng)說明書中,“質(zhì)量”和“重量”、“質(zhì)量%”和“重量%”、以及“質(zhì)量份”和“重量份”為同義詞,涉及物性等的測定時(shí)只要沒有特別注釋,均在室溫(2(T25°C)/相對(duì)濕度4(T50%下測定。進(jìn)而,“酸(鹽)”是指“酸和/或其鹽”、“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”〔2〕吸水性樹脂的制造方法(2-1)聚合工序本工序?yàn)閷┧?鹽)作為主要成分的水溶液聚合、得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(以下稱為“含水凝膠”)的工序。(a)丙烯酸的制造方法關(guān)于作為本發(fā)明所得的吸水性樹脂的原材料而使用的丙烯酸,其制造方法沒有特別的限制,例如可列舉出由化石原料的丙烯、丙烷的氣相氧化得到丙烯酸的方法、由非化石原料的天然物油脂所得的甘油等的氧化得到丙烯酸的方法。上述氧化可以經(jīng)由或者分離丙烯醛得到丙烯酸,也可以通過直接氧化得到丙烯酸。關(guān)于使用非化石原料來源的丙烯酸的吸水性樹脂的制造方法,例如可例示國際公開第2006/092272號(hào)、國際公開第2006/136336號(hào)、國際公開第2008/023040號(hào)、國際公開第2007/109128號(hào)等。另外,關(guān)于由非化石原料制造丙烯酸的方法,例如可例示國際公開第2006/087024號(hào)、國際公開第2006/087023號(hào)、國際公開第2007/119528號(hào)、國際公開第2007/132926號(hào)、美國專利申請(qǐng)公開第2007/0129570號(hào)等。(b)丙烯酸中的雜質(zhì)對(duì)于本發(fā)明中使用的丙烯酸中所含的雜質(zhì),從色調(diào)穩(wěn)定性效果、殘存單體的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選將原白頭翁素和/或糠醛控制在一定量以下,其含量優(yōu)選為(TlOppm、更優(yōu)選為(T5ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為(T3ppm、特別優(yōu)選為(Tlppm。另外,關(guān)于糠醛以外的醛成分和/或馬來酸,從與上述相同的觀點(diǎn)來看含量越少越好,相對(duì)于丙烯酸優(yōu)選為05ppm、更優(yōu)選為(T3ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為(Tlppm、特別優(yōu)選為Oppm(檢出限以下)。其中,作為糠醛以外的醛成分,可以列舉出苯甲醛、丙烯醛、乙醛等。進(jìn)而,從殘存單體減少的觀點(diǎn)來看,丙烯酸二聚體含量優(yōu)選為(T500ppm、更優(yōu)選為0200ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為0lOOppm。(c)單體(不包括交聯(lián)劑)作為本發(fā)明所得的吸水性樹脂的原料(單體),優(yōu)選包含丙烯酸(鹽)作為主要成分。即,本發(fā)明中優(yōu)選的是,不飽和單體以丙烯酸為主要成分,吸水性樹脂為聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。通常,單體以水溶液狀態(tài)聚合。該單體水溶液中的單體濃度通常為10、0重量%,優(yōu)選為2080重量%、更優(yōu)選為3070重量%、進(jìn)一步優(yōu)選4060重量%。另外,對(duì)于通過該水溶液的聚合所得的含水凝膠,從吸水性能的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選聚合物的酸基的至少一部分被中和。上述中和可在丙烯酸的聚合前、聚合中或聚合后進(jìn)行,但從吸水性樹脂的生產(chǎn)率、AAP(加壓下吸水倍率)、SFC(生理食鹽水導(dǎo)流性)的提高等觀點(diǎn)來看,優(yōu)選在丙烯酸的聚合前進(jìn)行中和。即,優(yōu)選使用經(jīng)過了中和的丙烯酸(即,丙烯酸的部分中和鹽)作為單體。上述中和的中和率沒有特別的限制,相對(duì)于酸基優(yōu)選為1(T100摩爾%、更優(yōu)選為3095摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為5090摩爾%、特別優(yōu)選為6080摩爾%。中和率不足10摩爾%時(shí),尤其有CRC(無加壓下吸水倍率)、吸水速度降低的可能。另外,本發(fā)明中使用丙烯酸(鹽)作為主要成分時(shí),也可以使用丙烯酸(鹽)以外的親水性或疏水性的不飽和單體(以下有時(shí)也稱為“其他單體”)。作為這種其他單體沒有特別的限制,可列舉出甲基丙烯酸、馬來酸(酐)、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烷基磺酸、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和丙烯酸硬脂酯、它們的鹽等。使用這些其他單體時(shí),其使用量若為不損害所得的吸水性樹脂的吸水特性的程度,則沒有特別的限制,相對(duì)于所有單體的總重量,優(yōu)選為(T50重量%、更優(yōu)選為(T20重量%。(d)中和的鹽對(duì)于用于中和上述作為單體的丙烯酸或聚合后的聚合物(含水凝膠)的堿性物質(zhì)沒有特別的限制,優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等堿金屬的氫氧化物、碳酸(氫)鈉、碳酸(氫)鉀等碳酸(氫)鹽等一元的堿性物質(zhì)、特別優(yōu)選氫氧化鈉。另外,關(guān)于中和時(shí)的溫度(中和溫度),沒有特別的限制,優(yōu)選為1(T10(TC、更優(yōu)選為3(T90°C。其中,關(guān)于上述以外的中和處理?xiàng)l件等,在本發(fā)明中優(yōu)選應(yīng)用國際公開第2004/085496號(hào)中公開的條件等。(e)交聯(lián)劑(內(nèi)部交聯(lián)劑)本發(fā)明中,從所得吸水性樹脂的吸水性能的觀點(diǎn)來看,特別優(yōu)選使用交聯(lián)劑(以下也稱為“內(nèi)部交聯(lián)劑”)。作為能夠使用的內(nèi)部交聯(lián)劑,沒有特別的限制,例如可例示與丙烯酸聚合的聚合性交聯(lián)劑、與羧基反應(yīng)的反應(yīng)性交聯(lián)劑、將這些組合使用的交聯(lián)劑等。具體而言,作為聚合性交聯(lián)劑,可例示N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酰氧基烷烴等、分子內(nèi)至少具有兩個(gè)聚合性雙鍵的化合物。另外,作為反應(yīng)性交聯(lián)劑,可例示乙二醇二縮水甘油醚等多縮水甘油醚;丙二醇、甘油、山梨醇等多元醇等共價(jià)鍵合性交聯(lián)劑、鋁鹽等多價(jià)金屬化合物的離子鍵合性交聯(lián)劑。這些之中,從吸水性能的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選與丙烯酸聚合的聚合性交聯(lián)劑,特別是可適宜地使用丙烯酸酯系、烯丙基系、丙烯酰胺系的聚合性交聯(lián)劑。這些內(nèi)部交聯(lián)劑可以僅單獨(dú)使用一種,也可以組合使用兩種以上。上述內(nèi)部交聯(lián)劑的使用量從物性方面來看,相對(duì)于除了交聯(lián)劑以外的上述單體,優(yōu)選為0.OOf5摩爾%、更優(yōu)選為0.005^2摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為0.Ori摩爾%、特別優(yōu)選為0.03、.5摩爾%。(f)甲氧基酚類從聚合穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看,本發(fā)明優(yōu)選在單體中包含甲氧基酚類、更優(yōu)選包含對(duì)甲氧基苯酚。相對(duì)于單體(丙烯酸),甲氧基酚類的含量優(yōu)選為r250ppm、更優(yōu)選為5200ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為10160ppm、特別優(yōu)選為20lOOppm。(g)鐵分本發(fā)明中,從吸水性樹脂的著色和聚合速度的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選在單體或單體水溶液中包含鐵離子作為鐵分。鐵離子的含量相對(duì)于單體,以Fe2O3換算值計(jì),優(yōu)選為(TlOppm、更優(yōu)選為(T5ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為超過0且不足5ppm、更加進(jìn)一步優(yōu)選為0.OOlppm以上且不足5ppm、特別優(yōu)選為0.0014ppm、最優(yōu)選為0.0053ppm。關(guān)于鐵離子含量的控制,可以采用國際公開第2006/109842號(hào)中記載的手法。其中,F(xiàn)e2O3換算是指,與Fe的抗衡離子的種類無關(guān)、將測定的Fe(分子量55.845)的量修正為Fe2O3(分子量159.69)的量。上述鐵離子含量脫離上述范圍時(shí),有時(shí)發(fā)生吸水性樹脂的著色。另外,使鐵離子含量為N.D(檢出限以下;0ppm)時(shí),耗費(fèi)很大的成本,有時(shí)也無法得到成本合算的效果,甚至有時(shí)氧化還原聚合等的聚合速度變慢。其中,關(guān)于吸水性樹脂中的鐵分,可用JISK1200-6中記載的ICP發(fā)射光譜分析方法來測定。ICP發(fā)射光譜分析裝置為市售的HORIBA,Ltd.制造的ULTIMA等。(h)單體水溶液中的其他成分為了改善本發(fā)明所得的吸水性樹脂的各種物性,可在上述單體水溶液中添加以下的物質(zhì)作為任意成分。即,可添加相對(duì)于單體例如為(T50重量%、優(yōu)選為(T20重量%、更優(yōu)選為(TlO重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為(T3重量%的淀粉、聚丙烯酸(鹽)、聚乙烯基醇、聚乙烯亞胺等水溶性樹脂或者吸水性樹脂。進(jìn)而可添加相對(duì)于單體例如為(T5重量%、優(yōu)選為(Tl重量%的各種發(fā)泡劑(碳酸鹽、偶氮化合物、氣泡等)、表面活性劑、各種螯合劑、羥基羧酸、還原性無機(jī)鹽等添加劑。這些之中,以抑制吸水性樹脂的經(jīng)時(shí)著色、提高耐尿性(防止凝膠劣化)為目的時(shí),優(yōu)選使用螯合劑、羥基羧酸、還原性無機(jī)鹽、特別優(yōu)選使用螯合劑。這種情況下的使用量相對(duì)于吸水性樹脂,優(yōu)選為l(T5000ppm、更優(yōu)選為l(Tl000ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為5(Tl000ppm、特別優(yōu)選為10(Tl000ppm。其中,關(guān)于上述螯合劑、羥基羧酸、還原性無機(jī)鹽,使用國際公開第2009/005114號(hào)、歐洲專利第2057228號(hào)、歐洲專利第1848758號(hào)中公開的化合物。(i)聚合引發(fā)劑本發(fā)明中使用的聚合引發(fā)劑根據(jù)聚合形態(tài)而適宜選擇,沒有特別的限制。例如可列舉出熱裂解型聚合引發(fā)劑、光裂解型聚合引發(fā)劑、氧化還原系聚合引發(fā)劑等。具體而言,作為熱裂解型聚合引發(fā)劑可列舉出過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽;過氧化氫、叔丁基過氧化物、甲乙酮過氧化物等過氧化物;2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’_偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮化合物等。另外,作為光裂解型聚合引發(fā)劑,可列舉出苯偶姻衍生物、苯偶酰衍生物、苯乙酮衍生物、二苯甲酮衍生物、偶氮化合物等。進(jìn)而,作為氧化還原系聚合引發(fā)劑,可列舉在上述過硫酸鹽、過氧化物中組合使用L-抗壞血酸、亞硫酸氫鈉等還原性化合物的體系。作為優(yōu)選的方式還可列舉出將上述熱裂解型引發(fā)劑與光裂解型聚合引發(fā)劑組合使用的方式。這些聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于上述單體,優(yōu)選為0.OOOfl摩爾%、更優(yōu)選為0.OOfO.5摩爾%。聚合引發(fā)劑的使用量超過I摩爾%時(shí),有時(shí)會(huì)引起吸水性樹脂的著色。另外,聚合引發(fā)劑的使用量低于0.0001摩爾%時(shí),有時(shí)會(huì)使殘存單體增加。此外,也可以通過使用輻射線、電子射線、紫外線等活性能量射線照射而進(jìn)行聚合,以代替使用上述聚合引發(fā)劑,也可以組合使用這些活性能量射線和聚合引發(fā)劑。(j)聚合方法本發(fā)明中,將上述單體水溶液聚合時(shí),從所得吸水性樹脂的吸水性能、聚合控制的容易性等觀點(diǎn)來看,通常采用水溶液聚合或反相懸浮聚合,優(yōu)選采用水溶液聚合,更優(yōu)選采用連續(xù)水溶液聚合。其中,優(yōu)選應(yīng)用于吸水性樹脂的一條生產(chǎn)線上的生產(chǎn)量多的巨大規(guī)模的制造。作為該生產(chǎn)量,優(yōu)選為0.5[t/hr]以上、更優(yōu)選為I[t/hr]以上、進(jìn)一步優(yōu)選為5[t/hr]以上、特別優(yōu)選為10[t/hr]以上。另外,作為上述水溶液聚合的優(yōu)選方式,可列舉出連續(xù)帶式聚合(美國專利第4893999號(hào)、美國專利第6241928號(hào)、美國專利申請(qǐng)公開第2005/215734號(hào)等中公開)、連續(xù)捏合機(jī)聚合、分批捏合機(jī)聚合(美國專利第6987151號(hào)、美國專利第6710141號(hào)等中公開),這些之中,優(yōu)選使水分蒸發(fā)(特別是固體成分量上升I重量%以上)的連續(xù)捏合機(jī)聚合或連續(xù)帶式聚合、特別優(yōu)選連續(xù)帶式聚合。上述連續(xù)水溶液聚合中,使聚合起始溫度為優(yōu)選30°C以上、更優(yōu)選35°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選40°C以上、特別優(yōu)選50°C以上(上限為沸點(diǎn))的高溫開始聚合、或者使單體濃度為優(yōu)選35重量%以上、更優(yōu)選40重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選45重量%以上(上限為飽和濃度)的高單體濃度聚合,可作為最優(yōu)選的一個(gè)例子而例示。其中,上述聚合起始溫度規(guī)定為單體水溶液的向聚合機(jī)供給前的液溫,本發(fā)明中可優(yōu)選應(yīng)用美國專利第6906159號(hào)和美國專利第7091253號(hào)等公開的條件等。進(jìn)而本發(fā)明中,從所得的吸水性樹脂的物性和干燥效率的提高這樣的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選在聚合時(shí)使水分蒸發(fā)。即,本發(fā)明的聚合中,得到更高固體成分濃度的含水凝膠即可,固體成分濃度上升度(“聚合后的含水凝膠的固體成分濃度“聚合前的單體濃度”)優(yōu)選為I重量%以上、更優(yōu)選為240重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為330重量%。并且,所得的含水凝膠的固體成分濃度優(yōu)選為80重量%以下。另外,這些聚合雖然也可在空氣氣氛中實(shí)施,但從防止著色的觀點(diǎn)來看優(yōu)選在氮?dú)?、氬氣等非活性氣體氣氛(例如,氧氣濃度I容積%以下)中實(shí)施。另外,優(yōu)選用非活性氣體置換單體中的溶解氧或包含單體的溶液中的溶解氧(例如,溶解氧濃度不足I[mg/L])之后,進(jìn)行聚合。另外,可以在減壓、常壓、加壓的任何壓力下實(shí)施。聚合后的含水凝膠從聚合機(jī)排出后,為了減少殘存單體、調(diào)整連續(xù)生產(chǎn)中再循環(huán)時(shí)間等,根據(jù)需要也可進(jìn)行貯藏(熟化)。(2-2)凝膠細(xì)?;ば?凝膠破碎工序)本工序?yàn)閷⑸鲜鼍酆瞎ば蛩玫暮z根據(jù)需要貯藏(熟化)之后破碎、得到顆粒狀的含水凝膠(以下稱為“顆粒狀含水凝膠”)的工序。上述聚合工序所得的含水凝膠可以直接進(jìn)行干燥,但為了解決問題,優(yōu)選聚合時(shí)或聚合后根據(jù)需要使用破碎機(jī)(捏合機(jī)、碎肉機(jī)、絞磨機(jī)(cuttermi11)等)進(jìn)行凝膠破碎而制成顆粒狀。即,在利用連續(xù)帶式聚合或連續(xù)捏合機(jī)聚合的聚合工序與干燥工序之間,還可以包括含水凝膠的細(xì)?;?以下也稱為“凝膠破碎”)工序。此外,反相懸浮聚合等通過聚合時(shí)在溶劑中分散而將凝膠細(xì)粒化的情況也包含在本發(fā)明的細(xì)粒化(聚合工序的細(xì)?;?中,優(yōu)選使用破碎機(jī)進(jìn)行破碎。從物性的方面來看,凝膠破碎時(shí)的含水凝膠的溫度優(yōu)選在4(T95°C保溫或者加熱到4(T95°C,更優(yōu)選為5(T80°C。另外,凝膠破碎時(shí)或破碎后的顆粒狀含水凝膠的樹脂固體成分(固體成分濃度)沒有特別的限制,從物性的方面來看,優(yōu)選為45重量%以上、更優(yōu)選為4580重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為5580重量%、下述(2_3)中記載的范圍是優(yōu)選的。此外,凝膠破碎工序中,以提高破碎效率為目的,根據(jù)需要可添加水、多元醇、水和多元醇的混合液、多價(jià)金屬水溶液、或者它們的蒸氣等。另外,破碎可優(yōu)選應(yīng)用本申請(qǐng)發(fā)明的高固體成分濃度(例如,上述的4580重量%)的含水凝膠時(shí),可以向破碎裝置內(nèi)通風(fēng)、優(yōu)選通入干燥空氣。從控制落下飛散率低的觀點(diǎn)來看,凝膠破碎后的顆粒狀含水凝膠的重均粒徑(D50)優(yōu)選為0.24mm、更優(yōu)選為0.33mm、進(jìn)一步優(yōu)選為0.52mm。通過使上述顆粒狀含水凝膠的重均粒徑(D50)在上述范圍內(nèi),可有效地進(jìn)行干燥,因此是優(yōu)選的。另外,具有5_以上的粒徑的顆粒狀含水凝膠的比率優(yōu)選為顆粒狀含水凝膠總量的(TlO重量%、更優(yōu)選為(T5重量%。其中,上述顆粒狀含水凝膠的粒徑與粉碎工序后的吸水性樹脂的粒徑一樣,通過以特定網(wǎng)孔的篩子進(jìn)行分級(jí)而求出。另外,關(guān)于重均粒徑(D50),也可同樣地求得。另外,上述顆粒狀含水凝膠的分級(jí)操作由于凝集等而難以用干式分級(jí)方法測定時(shí),使用日本特開2000-63527號(hào)公報(bào)的段落〔0091〕中記載的濕式的分級(jí)方法測定。(2-3)干燥工序本發(fā)明如以下說明,特征在于干燥工序。即,本發(fā)明發(fā)現(xiàn),在干燥高固體成分濃度(45重量%以上、優(yōu)選為50重量%以上、更優(yōu)選為55重量%以上)的顆粒狀含水凝膠制造吸水性樹脂的方法中,作為維持或提高了物性的、沒有著色、沒有干燥不均、沒有收率降低的吸水性樹脂的有效的干燥方法,通過控制落下飛散率在I重量%以下,從而可解決上述問題。此處,顆粒狀含水凝膠的固體成分濃度為45重量%以上、進(jìn)而按照50重量%以上、55重量%以上、60重量%以上的順序優(yōu)選。上限只要是含水凝膠則沒有特別的限制,但從殘存單體減少等觀點(diǎn)來看,為80重量%以下、進(jìn)而為75重量%以下、特別是70重量%以下。其中,干燥的顆粒狀含水凝膠的固體成分濃度可根據(jù)目的物性、生產(chǎn)率等從這些上下限的范圍適當(dāng)選擇,例如可選擇4580重量%、4575重量%、5075重量%、5070重量%、5580重量%、5570重量%、6(T70重量%等范圍,按照該順序優(yōu)選。上述固體成分濃度比45重量%低時(shí),不僅生產(chǎn)率降低,而且難以顯現(xiàn)本發(fā)明的特有的效果。另外,固體成分濃度過高時(shí),有時(shí)吸水倍率、可溶成分、GEX值等的物性會(huì)降低。固體成分濃度由聚合時(shí)的單體的濃度、聚合時(shí)的蒸發(fā)、進(jìn)而根據(jù)需要在聚合中、聚合后添加的添加劑決定,可添加吸水性樹脂微粉、其含水凝膠作為添加劑控制固體成分濃度。即,優(yōu)選通過在聚合工序中進(jìn)行水分蒸發(fā)或添加吸水性樹脂微粉、其水合物,顆粒狀含水凝膠的固體成分濃度得以提高。通過向聚合中、聚合后的含水凝膠中添加吸水性樹脂微粉(特別是不添加水的微粉),干燥前的固體成分上升、干燥時(shí)凝膠的流動(dòng)性、干燥后從帶上剝離的剝離性也可提高,是優(yōu)選的。本發(fā)明中高固體成分濃度的含水凝膠的干燥中,有上述控制落下飛散率低的特征,落下飛散率的控制優(yōu)選應(yīng)用下述(a)干燥機(jī)、(C)含水凝膠的厚度、(d)面積占有率。以下說明優(yōu)選的干燥方法。(a)干燥機(jī)本發(fā)明中使用的干燥機(jī)為通氣干燥機(jī)(也稱為“通氣型干燥機(jī)”)。通氣干燥機(jī)有在以被干燥物在通氣帶上堆疊的狀態(tài)向干燥機(jī)內(nèi)輸送時(shí)通過熱風(fēng)進(jìn)行干燥的連續(xù)式通氣干燥機(jī)、和以被干燥物在通氣板上堆疊、通氣板靜置的狀態(tài)通過熱風(fēng)干燥被干燥物的靜置式(分批式),分別稱為通氣帶式干燥機(jī)、通氣靜置分批式干燥機(jī)。此外,通氣帶式干燥機(jī)有時(shí)也稱為“帶型連續(xù)式通氣干燥機(jī)」等。本發(fā)明中,從與連續(xù)聚合的連動(dòng)性、大規(guī)模中的有效的干燥、吸水性樹脂的物性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選使用通氣帶式干燥機(jī)作為通氣干燥機(jī)。需要說明的是,使用通氣帶式干燥機(jī)等通氣連續(xù)式干燥裝置的工業(yè)規(guī)模的實(shí)驗(yàn)(干燥條件的設(shè)定)中,通常需要大量的連續(xù)干燥(特別是0.5[t/hr]以上、進(jìn)而I[t/hr]以上、5[t/hr]以上)以及數(shù)小時(shí)或數(shù)日的生產(chǎn)。然而,使干燥條件為一定時(shí),通過連續(xù)干燥和分批式干燥,所得的吸水性樹脂的物性顯示了幾乎相同的特性,因此作為連續(xù)干燥的模擬實(shí)驗(yàn),可采用分批式干燥。即,以小規(guī)模(每I批為數(shù)kg數(shù)IOkg)進(jìn)行干燥實(shí)驗(yàn)作為連續(xù)干燥的模型實(shí)驗(yàn),可以確認(rèn)大規(guī)模的連續(xù)干燥與小規(guī)模的分批式干燥的關(guān)聯(lián),并且可決定通氣帶式干燥機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)條件。例如,可將后述的實(shí)施例廣3的通氣靜置分批式干燥機(jī)的干燥條件直接應(yīng)用于通氣帶式干燥機(jī)的干燥工序。這樣,基于通氣靜置分批式干燥機(jī)的干燥結(jié)果決定通氣帶式干燥機(jī)的干燥條件,由此每單位時(shí)間的干燥量為10倍以上、100倍以上、20(Tl萬倍的規(guī)模擴(kuò)大變得容易。以下對(duì)通氣干燥機(jī)進(jìn)行詳述。但本發(fā)明不受下述說明的限制。本發(fā)明中使用的通氣干燥機(jī)的尺寸等沒有特別的限制。通氣干燥機(jī)為通氣帶式干燥機(jī)時(shí),優(yōu)選通氣帶的長度為5100m、進(jìn)而為l(T70m、尤其為2(T60m的范圍的大型的通氣帶式干燥機(jī),本發(fā)明特別適宜于使用這種通氣帶式干燥機(jī)的巨大規(guī)模的連續(xù)干燥。此時(shí)的通氣帶的寬度也沒有特別的限制,可在通常0.510m、進(jìn)而f5m的范圍內(nèi)適當(dāng)確定。寬度方向與長度方向的比值也可根據(jù)目的決定,但前進(jìn)方向比寬度長,可在通常3飛00倍、進(jìn)而5100倍的范圍內(nèi)適當(dāng)確定。另外,進(jìn)行連續(xù)干燥時(shí),連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間沒有特別的限制,例如可適當(dāng)確定為10小時(shí)間10年、I天飛年、10天I年等使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí)本發(fā)明的干燥在通氣帶上進(jìn)行,使用通氣靜置分批式干燥機(jī)時(shí)在通氣板上進(jìn)行。作為構(gòu)成通氣帶或通氣板的材料,可例示金屬絲網(wǎng)(例;網(wǎng)孔lOOOlSym)、沖孔金屬(沖孔板),優(yōu)選使用沖孔金屬。沖孔金屬的孔的形狀可廣泛適用,例如可例示圓孔、橢圓孔、方孔、六邊孔、長圓孔、長方孔、菱形孔、十字孔、它們的多種形狀的組合,這些孔的排列可以是交錯(cuò)也可以是并列狀。進(jìn)而,孔也可立體地形成為百葉窗(窗臺(tái))等,但優(yōu)選具有平面結(jié)構(gòu)的孔。另外,間距方向(pitchdirection)相對(duì)于帶的運(yùn)行方向可以為縱、橫、斜,也可以是它們的組合。此外,沖孔金屬的孔的尺寸、開孔率見后述。使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí),為了控制落下飛散率較低,通氣帶上的顆粒狀含水凝膠的輸送速度根據(jù)帶寬、帶長、生產(chǎn)量、干燥時(shí)間而適當(dāng)調(diào)整即可,從帶驅(qū)動(dòng)裝置的載荷、耐久性等的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選為0.35[m/分鐘]、更優(yōu)選為0.5^2.5[m/分鐘]、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5^2[m/分鐘]、特別優(yōu)選為0.7^1.5[m/分鐘]。速度過快時(shí),裝置的耐久性降低,且裝置的振動(dòng)也變得劇烈而導(dǎo)致落下飛散率變高。優(yōu)選在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的基礎(chǔ)上使干燥機(jī)內(nèi)的溫度、露點(diǎn)、風(fēng)量進(jìn)行多階段的變化。因此,使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí),優(yōu)選該通氣帶式干燥機(jī)具有多室結(jié)構(gòu)。干燥機(jī)優(yōu)選為具有5室以上、進(jìn)一步為6室以上、特別是8室以上的通氣帶式干燥機(jī)。上限可根據(jù)規(guī)模等適當(dāng)設(shè)定,通常20室左右是充分的。(b)含水凝膠的厚度(厚度變化率)的定義本發(fā)明中使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí),對(duì)通氣帶上層疊的顆粒狀含水凝膠的厚度與其狀態(tài)沒有特別的限制,但從均勻干燥和物性維持的觀點(diǎn)來看,比起設(shè)為均勻的厚度,優(yōu)選在厚度方向上具有變化地在通氣帶上干燥。具體而言,優(yōu)選使下述數(shù)學(xué)式3定義的含水凝膠的寬度方向的厚度變化率(I)為I.05^5.00,進(jìn)而,優(yōu)選使下述數(shù)學(xué)式4定義的含水凝膠的寬度方向的厚度變化率(2)為I.05^3.00。[數(shù)學(xué)式3]厚度變化率(I)=通氣帶的寬度方向的含水凝膠的最大厚度/通氣帶的寬度方向的含水凝膠的平均厚度[數(shù)學(xué)式4]厚度變化率(2)=通氣帶的兩端部的含水凝膠的最大厚度/通氣帶的中央部的含水凝膠的最大厚度上述數(shù)學(xué)式3中,“寬度方向的厚度”是指,在含水凝膠的堆疊完成的地點(diǎn),從相對(duì)于連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的通氣帶的運(yùn)行方向的垂直方向切下時(shí)的截面的凝膠的厚度,例如,可利用激光式距離計(jì)、激光式位移計(jì)等進(jìn)行測定。其中,“含水凝膠的厚度”不是指一粒含水凝膠的厚度,而是指含水凝膠顆粒堆疊而成的集合體的厚度?!皩挾确较蛏系淖畲蠛穸取笔侵?,在寬度方向上連續(xù)地進(jìn)行厚度測定時(shí)的最大值,或者從通氣帶中心開始每隔IOcm(例如,寬度2m的通氣帶的情況下,最大21處)進(jìn)行厚度測定時(shí)的最大值。另外,“寬度方向上的平均厚度”是指,在寬度方向上連續(xù)地進(jìn)行厚度測定時(shí)的平均值,或者,從通氣帶中心開始每隔IOcm(例如,寬度2m的通氣帶的情況下,最大21處)進(jìn)行厚度測定時(shí)的平均值。另外,上述數(shù)學(xué)式4中,“通氣帶的兩端部”是指分別從通氣帶的兩端開始到相對(duì)于通氣帶的寬度整體1/3寬度的部分。“兩端部的最大厚度”是指在兩端部(左右1/3)的高度最大的位置測定時(shí)的最大值。兩個(gè)兩端部中,最大值可以在兩端部的任一個(gè)上。另外,“通氣帶的中央部”是指上述兩端部以外的部分?!爸醒氩康淖畲蠛穸取笔侵冈谥醒氩?中央1/3)的高度最大的位置測定時(shí)的最大值。含水凝膠的厚度變化更優(yōu)選從通氣帶的寬度方向的中點(diǎn)開始向兩端對(duì)稱地進(jìn)行變化。此外,“兩端部的最大厚度”更優(yōu)選存在于分別從通氣帶的兩端開始到相對(duì)于通氣帶的寬度整體的1/6寬度的2個(gè)部分中的至少一個(gè)中。(c)含水凝膠的厚度(顆粒狀含水凝膠層疊物的厚度)以往的吸水性樹脂的聚合方法中,為了提高的吸水倍率、可溶成分等物性,已知有控制水平帶的寬度方向上的聚合凝膠的厚度為一定的方法(美國專利第6241928號(hào)說明書)。此外,為了將通氣帶上的凝膠厚度控制為一定,已知有使用輥等凝膠鋪平機(jī)的干燥方法(專利文獻(xiàn)17),還已知有在通氣帶式干燥機(jī)上使用輥搬運(yùn)凝膠的方法(專利文獻(xiàn)4、5)。以往技術(shù)中,特別是為了干燥固體成分低的含水凝膠,提出了通過控制含水凝膠的厚度、即顆粒狀含水凝膠層疊物的厚度均勻并且為一定的厚度,從而改良物性、減少未干燥物生成量。然而,干燥高固體成分濃度的含水凝膠、特別是上述范圍的固體成分濃度的含水凝膠的情況下,控制顆粒狀含水凝膠層疊物的厚度均勻時(shí),發(fā)現(xiàn)由于干燥效率(未干燥物量、干燥物的收率等)與吸水性樹脂物性(CRC、可溶成分、殘存單體、干燥物的顏色、AAP、SFC等)相反,因此以高生產(chǎn)率得到期望的物性是困難的。本發(fā)明中,優(yōu)選使上述厚度變化率(I)為I.05飛.00。該厚度變化率(I)的下限優(yōu)選為I.10以上、更優(yōu)選為I.15以上、進(jìn)一步優(yōu)選為I.20以上、特別優(yōu)選為I.25以上、最優(yōu)選為I.30以上。另外,上限優(yōu)選為2.00以下、更優(yōu)選為I.80以下、進(jìn)一步優(yōu)選為I.60以下、特別優(yōu)選為1.50以下。作為厚度變化率(I)的數(shù)值范圍,優(yōu)選為I.101.00、更優(yōu)選為I.152.00、進(jìn)一步優(yōu)選為I.201.80、特別優(yōu)選為I.25I.60、最優(yōu)選為I.301.50。本發(fā)明中,優(yōu)選使上述厚度變化率(2)為1.053.00。該厚度變化率(2)的下限優(yōu)選為I.10以上、更優(yōu)選為I.15以上、進(jìn)一步優(yōu)選為I.20以上、特別優(yōu)選為I.25以上、最優(yōu)選為1.30以上。另外,上限為3.00以下、優(yōu)選為2.00以下、更優(yōu)選為1.80以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.60以下、特別優(yōu)選為1.50以下。作為厚度變化率(2)的數(shù)值范圍,優(yōu)選為I.103.00、更優(yōu)選為I.152.00、進(jìn)一步優(yōu)選為I.201.80、特別優(yōu)選為I.25I.60、最優(yōu)選為I.301.50。另外,本發(fā)明中通氣帶的運(yùn)行方向的厚度可以是一定的,也可以使其周期性或非周期性地變化。使相對(duì)于運(yùn)行方向的厚度變化時(shí),其圖案(形狀)、周期沒有特別的限制。此夕卜,使相對(duì)于運(yùn)行方向的厚度變化時(shí),上述寬度方向的厚度變化率(I)和(2)規(guī)定為其平均值。因此,在某一區(qū)間內(nèi),可以存在微觀上厚度變化率(I)和(2)在上述范圍以外的情況。然而,只要通過通氣帶整體的厚度變化率(I)和(2)包含在上述范圍內(nèi)即可。具體而言,相對(duì)于通氣帶整體,厚度變化率(I)和(2)處于上述范圍內(nèi)的區(qū)間優(yōu)選為60%以上,更優(yōu)選為75%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上,特別優(yōu)選為100%。另外,通氣帶上或通氣板上堆疊的含水凝膠的厚度的平均值通常為f30cm,優(yōu)選為220cm,更優(yōu)選為515cm,進(jìn)一步優(yōu)選為713cm。另外,通氣帶上或通氣板上堆疊的含水凝膠的厚度通常為(T30cm,優(yōu)選為520cm,更優(yōu)選為815cm,進(jìn)一步優(yōu)選為9llcm。特別是使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí),通過將含水凝膠的厚度的平均值和含水凝膠的厚度控制在上述范圍內(nèi),可以提高干燥效率、吸水性樹脂的諸物性,特別是可以控制吸水性樹脂的體積密度在較高水平。(d)面積占有率本說明書中“面積占有率”是指在使用通氣帶式干燥機(jī)作為通氣干燥機(jī)時(shí),相對(duì)于通氣帶的面積,通氣帶上堆疊的干燥前的含水凝膠在通氣帶上所占的面積的比率(百分率)。具體而言,規(guī)定為從通氣帶上含水凝膠的堆疊完成的地點(diǎn)開始到在運(yùn)行方向上前進(jìn)I分鐘、優(yōu)選0.5分鐘、最優(yōu)選0.I分鐘后的地點(diǎn)為止的通氣帶的面積。該面積可根據(jù)通氣帶的速度適當(dāng)決定,例如,通氣帶速度為I[m/分鐘]時(shí),該面積為通氣帶上從含水凝膠的堆疊完成的地點(diǎn)開始到lm、優(yōu)選0.5m、最優(yōu)選0.Im為止的面積。以該通氣帶的面積為(A),在該面積上堆疊的含水凝膠所占的面積為(B)時(shí),面積占有率表示為B/AX100[%]。其中,通氣帶上含水凝膠的堆疊完成的地點(diǎn)是指從帶的寬度方向看堆疊,在運(yùn)行·方向上堆疊結(jié)束的時(shí)刻,例如,進(jìn)行在寬度方向呈現(xiàn)弧形、波浪形的含水凝膠的堆疊時(shí),例如可以規(guī)定為該含水凝膠的運(yùn)行方向的最前端部。本發(fā)明的干燥工序中,該面積占有率優(yōu)選為85100%、更優(yōu)選為87100%、進(jìn)一步優(yōu)選為87、9%、特別優(yōu)選為90、8%、最優(yōu)選為93、7%。面積占有率在上述范圍以外時(shí),有時(shí)吸水性樹脂的物性降低、干燥效率降低。面積占有率不足100%時(shí),表示通氣帶的至少一部分上不堆疊含水凝膠。不堆疊含水凝膠的部位可以是通氣帶上的任意部位,但優(yōu)選在通氣帶的兩端部設(shè)置一定的不堆疊含水凝膠的區(qū)域。由于與上述相同的效果和理由,使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí)的干燥工序中,通氣帶上堆疊的含水凝膠的寬度占有率優(yōu)選為85100%,更優(yōu)選為87100%,進(jìn)一步優(yōu)選為87、9%,特別優(yōu)選為90、8%,最優(yōu)選為93、7%。本說明書中,“寬度占有率”是指相對(duì)于通氣帶的截面,通氣帶上堆疊的干燥前的含水凝膠在通氣帶上所占的寬度的比率(百分率)。具體而言,規(guī)定為在通氣帶上含水凝膠的堆疊完成后的地點(diǎn)的通氣帶的寬度方向上的含水凝膠的占有率。此處,如果將面積占有率和寬度占有率長期平均則為實(shí)質(zhì)上相同的范圍,因此可以相互代替。另外,使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí),通氣帶上的含水凝膠的占有面積或占有寬度周期性變化(例如,在運(yùn)行方向呈現(xiàn)波浪形)時(shí),面積占有率或?qū)挾日加新释ㄟ^該周期的平均值進(jìn)行評(píng)價(jià)。因此,可以包括在周期或變化的一部分的區(qū)間內(nèi)面積占有率或?qū)挾日加新试谏鲜龇秶酝獾那闆r。然而,毫無疑問優(yōu)選在通氣帶上的通過該周期的整體的面積占有率包含在上述范圍內(nèi)。具體而言,優(yōu)選通過I周期或連續(xù)干燥期間,相對(duì)于通氣帶整體,面積占有率或?qū)挾日加新拾谏鲜龇秶鷥?nèi)的區(qū)間為60%以上,更優(yōu)選為75%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上,特別優(yōu)選為100%。S卩,優(yōu)選I個(gè)周期或連續(xù)干燥期間內(nèi)的平均面積和/或?qū)挾日加新蕽M足上述范圍。(e)開孔率和孔本發(fā)明中,開孔率規(guī)定為相對(duì)于通氣帶面或通氣板面的總面積(包括孔的面積),沖孔金屬或金屬網(wǎng)的孔面積的比率(百分率%)。為了控制落下飛散率較低,開孔率為1550%、更優(yōu)選為2045%、特別優(yōu)選為2540%。此處,開孔率由孔、間距(P)等決定,一定區(qū)域內(nèi)沒有孔時(shí),例如,沖孔金屬具有邊框時(shí),規(guī)定為包含該部分的面積。開孔率脫離上述范圍時(shí),發(fā)現(xiàn)落下飛散率變低,且吸水性樹脂的物性降低,進(jìn)而干燥效率、使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí)的連續(xù)干燥性有降低的傾向。進(jìn)而,優(yōu)選本發(fā)明的通氣帶的沖孔金屬中設(shè)置的孔為下述的特定尺寸。優(yōu)選一個(gè)孔的面積(多個(gè)種類的孔的情況下規(guī)定以平均面積作為平均開孔面積)比一粒顆粒狀含水凝膠的截面積大,為廣100倍、進(jìn)而450倍的范圍內(nèi)。另外,優(yōu)選孔的最大開孔距離(例如,圓形時(shí)為直徑、橢圓形時(shí)為長軸)比顆粒狀含水凝膠的重均粒徑大,為2^100倍、進(jìn)而450倍的范圍。進(jìn)而,孔的平均開孔面積為5500mm2、優(yōu)選為l(Tl00mm2、特別優(yōu)選為1550mm2。比上述的規(guī)定范圍小時(shí),干燥效率降低,大時(shí)干燥物的落下飛散率上升,故不優(yōu)選。另外,優(yōu)選顆粒狀含水凝膠的至少一部分、進(jìn)而廣50重量%比孔小。需要說明的是,已知以往的在金屬絲網(wǎng)(例如網(wǎng)孔300iim)上干燥含水凝膠(例如f2mm)的技術(shù),但本發(fā)明有使用比以往技術(shù)更大的孔,并且控制落下飛散率在低的范圍內(nèi)的特征。由此,即使用較高濃度的單體水溶液進(jìn)行聚合的情況下,也能獲得維持或提高了物性的、沒有著色、沒有干燥不均、沒有收率降低的吸水性樹脂。(f)落下飛散率本發(fā)明的落下飛散率可通過實(shí)際測量干燥工序中未從通氣帶或通氣板落下或是飛散的被干燥的干燥物的重量而求出。在使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí)該落下飛散率用下述數(shù)學(xué)式I表示、使用通氣靜置分批式干燥機(jī)時(shí)用下述數(shù)學(xué)式2來表示。[數(shù)學(xué)式I]落下飛散率[重量%]=[1_(干燥工序所得的顆粒狀含水凝膠的固體成分量/向通氣帶供給的顆粒狀含水凝膠的固體成分量)]X100[數(shù)學(xué)式2]落下飛散率[重量%]=[1_(干燥工序所得的顆粒狀含水凝膠的固體成分量/向通氣板供給的顆粒狀含水凝膠的固體成分量)]X100另外,作為其他的、落下飛散率的第2測定法,也可通過在向通氣帶或通氣板供給的顆粒狀含水凝膠干燥結(jié)束后到從干燥機(jī)取出的期間,實(shí)際測定散逸(通常為落下與飛散的含水凝膠、其干燥物的總量)到通氣帶外的含水凝膠而求出。該落下飛散率在使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí)用下述數(shù)學(xué)式5表示、使用通氣靜置分批式干燥機(jī)時(shí)用下述數(shù)學(xué)式6來表示。[數(shù)學(xué)式5]落下飛散率[重量%]=(從通氣帶外回收的顆粒狀含水凝膠的固體成分量/向通氣帶供給的顆粒狀含水凝膠的固體成分量)Xioo[數(shù)學(xué)式6]落下飛散率[重量%]=(從通氣板外回收的顆粒狀含水凝膠的固體成分量/向通氣板供給的顆粒狀含水凝膠的固體成分量)Xioo其中,上述兩種測定法可適當(dāng)選擇,但對(duì)于落下飛散率,實(shí)際測定未從通氣帶或通氣板落下或是飛散而是被排出的干燥物的重量的方法更加簡便和正確。另外,通氣帶上的干燥通常需要大量(量時(shí)間)的干燥,因此也可以如后述的實(shí)施例I那樣將分批式靜置通氣干燥機(jī)作為模型進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。本發(fā)明中,使顆粒狀含水凝膠的落下飛散率為(Tl重量%、優(yōu)選為(To.6重量%、更優(yōu)選為(To.5重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為(To.4重量%、特別優(yōu)選為(To.I重量%、最優(yōu)選為(To.02重量%。從收率方面來看,下限為0重量%是優(yōu)選的,但使其為0重量%時(shí),雖然可通過減小通氣帶或通氣板的網(wǎng)眼、孔來達(dá)成,但相反地,有時(shí)也會(huì)使物性(吸水倍率、可溶成分)降低,因此,下限為0.001重量%、進(jìn)而為0.005重量%是足夠的。在上述的范圍外時(shí),有時(shí)吸收物性降低(例如,后述的GEX值的降低)、著色、干燥效率、收率降低。此時(shí),干燥機(jī)內(nèi)的底部積存的落下滯留物因長時(shí)間的加熱干燥,容易成為黑色異物的混入原因,因此優(yōu)選周期性地、例如在連續(xù)干燥的180天以內(nèi)、90天以內(nèi)、I個(gè)月(30天)以內(nèi)、進(jìn)而I周以內(nèi)從干燥機(jī)去除這種干燥機(jī)中的落下滯留物(例如,落入到干燥機(jī)的下部的落下物等)。去除可通過人工進(jìn)行,也可通過吸塵器、刷子機(jī)械地或自動(dòng)地去除。另外,上述落下滯留物在干燥機(jī)(例如,非專利文獻(xiàn)I的圖3.6所示的帶式干燥機(jī))的下部等暫時(shí)或者長期滯留,該落下滯留物的去除可停止干燥后進(jìn)行,也可在繼續(xù)干燥的狀態(tài)下進(jìn)行。進(jìn)而,按照顆粒狀含水凝膠的固體成分濃度尤其為45重量%以上、進(jìn)而50重量%以上、55重量%以上、60重量%以上的順序,落下滯留物變得越來越顯著。此外,只要是含水凝膠,顆粒狀含水凝膠的固體成分濃度的上限沒有限制,優(yōu)選為80重量%以下、進(jìn)而為75重量%以下、特別為70重量%以下。上述固體成分濃度低于45重量%時(shí),去除落下滯留物的效果難以顯現(xiàn)。S卩,本發(fā)明(第3發(fā)明)提供一種吸水性樹脂的制造方法,其包括使不飽和單體聚合的聚合工序,和使將聚合中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物細(xì)?;@得的固體成分濃度為45重量%以上的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥的干燥工序,上述干燥工序中的干燥使用通氣帶式干燥機(jī),且從所述通氣帶式干燥機(jī)周期性地去除落下滯留物。上述落下滯留物的去除量根據(jù)落下飛散物的量適當(dāng)決定,在直至落下飛散物的全量(100重量%)的范圍內(nèi)進(jìn)行去除。由于落下飛散物的一部分隨熱風(fēng)排出到干燥機(jī)外,落下飛散物并不一定全部都在干燥機(jī)中滯留或附著,將包括在干燥機(jī)的帶上附著在內(nèi)的干燥機(jī)中殘存的滯留物的優(yōu)選5(T100重量%、特別優(yōu)選9(T100重量%周期性地去除即可。即,去除上述干燥機(jī)中滯留的落下飛散物(不包括隨熱風(fēng)排出到干燥機(jī)外的干燥物),其去除量在不超出落下飛散物量的范圍內(nèi),相對(duì)于全部干燥物,優(yōu)選為I重量%以下、更優(yōu)選為(To.6重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為(To.5重量%、更進(jìn)一步優(yōu)選為(To.4重量%、特別優(yōu)選為(To.I重量%、最優(yōu)選為(To.02重量%。通過使落下滯留物的去除量在上述范圍內(nèi),干燥效率提高,沒有因落下飛散物的混入導(dǎo)致的著色、物性降低。以該方法控制上述落下飛散率,將該范圍內(nèi)的落下滯留物從干燥機(jī)去除即可。需要說明的是,此處,可見超過含水凝膠的I重量%的落下飛散率、這樣的落下飛散率給物性帶來不良影響,這是高固體成分濃度含水凝膠(固體成分濃度45重量%以上、50重量%以上)的特征,以往的低固體成分濃度的含水凝膠(固體成分濃度2(T40重量%)中由于粘合性高,因此實(shí)質(zhì)上沒有這種問題。然而,本發(fā)明中為了解決高濃度聚合下的物性降低進(jìn)行了反復(fù)研究,結(jié)果意外發(fā)現(xiàn),干燥時(shí)的含水凝膠的落下飛散率的(數(shù)值上的)微小差異與物性關(guān)聯(lián)(參照?qǐng)D1),通過落下飛散率的控制,解決了高濃度聚合下的物性降低。此外,作為干燥機(jī),無論使用通氣帶式干燥機(jī)或通氣靜置分批式干燥機(jī)的任一種,只要在上述的落下飛散率的范圍中,可同樣地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。即,使用通氣帶式干燥機(jī)或通氣靜置分批式干燥機(jī)的任一種,上述落下飛散率越小,越能抑制吸收物性的降低(例如,后述的GEX值的降低)、著色、或者干燥效率、收率的降低。在使用通氣靜置分批式干燥機(jī)時(shí),落下飛散率(落下率和飛散率的合計(jì))可以在每次干燥工序結(jié)束后測定,也可以在進(jìn)行多次干燥工序后測定。另外,使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí),可以每小時(shí)連續(xù)測定,也可以測定規(guī)定時(shí)間或者規(guī)定天數(shù)的落下總量、由該期間的總產(chǎn)量(總固體成分量)求出(例如,通過I個(gè)月的總落下量和I個(gè)月的總生產(chǎn)量計(jì)算??偮湎铝繛橥鈳碌穆湎碌奈詷渲闹亓?。向通氣帶外或通氣板外的散逸通過從通氣帶或通氣板的孔落下含水凝膠顆粒、熱風(fēng)導(dǎo)致含水凝膠顆粒飛散等而產(chǎn)生。使用通氣帶式干燥機(jī)連續(xù)干燥時(shí),在一定時(shí)間的運(yùn)轉(zhuǎn)后,回收這些散逸的含水凝膠、測定固體成分量求出其平均值,由此可算出落下率。該回收困難時(shí),測定從干燥工序向下一工序轉(zhuǎn)移的含水凝膠的固體成分量并算出落下率即可。另夕卜,向通氣帶或通氣板供給的含水凝膠的固體成分量只要在規(guī)定的聚合條件下即為固定值。若減小沖孔金屬的上述孔徑、金屬絲網(wǎng)的網(wǎng)格、特別是若比含水凝膠的顆粒更小,則顆粒狀含水凝膠的落下減少,但孔小的情況下,熱風(fēng)的通氣差,相反地有引起含水凝膠、其干燥物飛散的傾向。因此,落下飛散率(落下率和飛散率的合計(jì))不是由沖孔金屬、金屬絲網(wǎng)的網(wǎng)格唯一決定的,優(yōu)選用下述的控制方法(特別是含水凝膠的凝集處理)。(g)落下飛散率的控制方法作為控制含水凝膠的落下率的具體方法,只要是使用上述(2-3)中例示的方法(使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí)帶的輸送速度、含水凝膠的厚度、面積占有率、開孔率)等、能夠控制落下飛散率在上述范圍內(nèi),則沒有特別的限制,上述(2-3)中例示的方法或其他、特別是使通氣帶上或通氣板上層疊的顆粒狀含水凝膠在干燥初期凝集的方法、即具備凝集區(qū)間、所謂的凝集處理是重要的。即,本發(fā)明的優(yōu)選方式具有在干燥工序中,在通氣帶上或通氣板上包含使顆粒狀含水凝膠凝集的凝集區(qū)間這一方面的特征。作為在凝集區(qū)間使上述顆粒狀含水凝膠凝集的方法,可列舉出下述的(I)(5)。經(jīng)過這些之中的至少一種凝集區(qū)間后,在15(T250°C下干燥凝集后的顆粒狀含水凝膠(I)抑制干燥初期的干燥速度從而確保凝集時(shí)間的方法;(2)在干燥初期提高干燥室內(nèi)的濕度從而促進(jìn)凝集的方法;(3)在干燥初期設(shè)置壓粘裝置而強(qiáng)制使其凝集的方法;(4)在干燥初期噴霧凝集劑而強(qiáng)制使其凝集的方法;(5)冷卻顆粒狀含水凝膠從而使其凝集的方法,作為上述(I)的具體的條件,由于顆粒狀含水凝膠的固體成分濃度超過80重量%的狀態(tài)下凝集性即凝膠顆粒間的粘接性急劇降低,因此通過使固體成分濃度上升幅度為10重量%以下(進(jìn)而5重量%以下、實(shí)質(zhì)0重量%)和/或固體成分濃度為80重量%以下、優(yōu)選為75重量%以下的期間的干燥時(shí)間為5分鐘以上、優(yōu)選為10分鐘以上,使高固體成分濃度的含水凝膠相互凝集即可。上限根據(jù)凝集性等適當(dāng)決定,但從生產(chǎn)率、物性方面來看按2小時(shí)以內(nèi)、I小時(shí)以內(nèi)、0.5小時(shí)以內(nèi)的順序優(yōu)選。過度的凝集處理有使生產(chǎn)率、物性降低的傾向。作為干燥速度的抑制方法,有在通氣帶上或通氣板上、以無風(fēng)至低風(fēng)速(例如不足2.0[m/秒])、在室溫以上150°C、進(jìn)而8(Tl50°C、優(yōu)選為80°C120°C的條件下進(jìn)行。其中,上述方法(I)中的干燥初期是指,從干燥開始后,固體成分濃度上升幅度為10重量%以下、和/或固體成分濃度為80重量%以下的期間(下述方法(2廣(4)中相同)。通氣帶式干燥機(jī)具有多室結(jié)構(gòu)時(shí),優(yōu)選上述顆粒狀含水凝膠的干燥開始后固體成分濃度的上升幅度保持在10重量%以內(nèi)的時(shí)間為5分鐘以上。另外,細(xì)小的含水凝膠容易成為落下飛散的原因,因此顆粒狀含水凝膠的重均粒徑(D50)優(yōu)選為Imm以上、更優(yōu)選為I.5mm以上。通過控制重均粒徑(D50)的下限值在上述范圍內(nèi),可防止干燥初期的急劇干燥、抑制固體成分濃度上升幅度的上升。作為上述(2)的具體的條件,使干燥機(jī)內(nèi)(具有多室結(jié)構(gòu)的通氣帶式干燥機(jī)的情況下為干燥室內(nèi))的露點(diǎn)為70°C100°C、優(yōu)選為80°C100°C,使此時(shí)的熱風(fēng)的溫度為8(Tl50°C、優(yōu)選為80°C120°C,另外,熱風(fēng)的風(fēng)向相對(duì)通氣帶面或通氣板面可為向上、向下、以及水平、以及將這些組合使用。特別是使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí),使風(fēng)向在干燥工序的前半為向上且后半為向下,使得顆粒狀含水凝膠的狀態(tài)容易變得均勻,因此是優(yōu)選的。該時(shí)間為I分鐘小時(shí)、5分鐘5小時(shí),之后進(jìn)行上述溫度以上、露點(diǎn)以下的干燥即可。作為上述(3)的具體的條件,在干燥前將通氣帶上或通氣板上的顆粒狀含水凝膠多層體用壓縮輥(加壓輥)等壓縮、使含水凝膠的體積密度提高、優(yōu)選壓縮為I.0廣5倍、進(jìn)而為1.053倍、I.f2倍(提高體積密度)即可。作為上述(4)的具體的條件,可列舉出在干燥前的含水凝膠中添加各種粘結(jié)劑,尤其可列舉出水或者無機(jī)酸、低分子或高分子的有機(jī)酸水溶液的噴霧。通常吸水性樹脂的含水凝膠在低固體成分濃度(特別是40重量%以下、30重量%以下)、低中和(特別是用聚丙烯酸中和的中和率為(T50摩爾%、優(yōu)選為(T30摩爾%、更優(yōu)選為(Tio摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為0摩爾%)時(shí)粘合性增大,因此僅使含水凝膠的表面為上述低中和、高含水率即可。作為使用的有機(jī)酸、無機(jī)酸,有鹽酸、硫酸、醋酸、丙酸、亞硫酸、聚丙烯酸、磷酸、乳酸、檸檬酸、酒石酸等,以相對(duì)于固體成分量0.OOflO重量份、進(jìn)而0.on重量份的量添加這些粘結(jié)劑,使含水凝膠表面的粘合性提高即可。通常有機(jī)酸、無機(jī)酸對(duì)水的吸收沒有幫助,因此有機(jī)酸、無機(jī)酸的使用量超過10重量份時(shí),有時(shí)會(huì)對(duì)成本、吸水能(每單位重量的吸水倍率,CRC,AAP)不利。作為上述(5)的具體的條件,由于含水凝膠在低溫下粘合性增大,冷卻聚合后的含水凝膠至規(guī)定溫度,優(yōu)選為60°C以下、以下按順序優(yōu)選50°C以下、40°C以下,特別是30°C以下即可。過度的冷卻從干燥能量方面來看是不利的,下限為室溫即足夠。以上的凝集方法中,可以只進(jìn)行上述(I廣(5)的方法,也可只進(jìn)行上述(2-3)中例示的方法(帶的輸送速度、含水凝膠的厚度、面積占有率、開孔率),但優(yōu)選進(jìn)行(I)(5)的方法中的至少一種,優(yōu)選進(jìn)行(I)或(2)的任意一種。另外,這些(I廣(5)的方法和上述(2-3)中例示的方法中,可以單獨(dú)進(jìn)行一種,也可以組合進(jìn)行兩種以上。作為上述(I廣(5)的凝集方法以外的其他凝集方法,可例示以下的方法在通氣帶上或通氣板上以使含水凝膠厚度為5cm以上的方式供給(散布)含水凝膠的方法;干燥工序中將含水凝膠與露點(diǎn)為5(TlO(rC的氣體進(jìn)行5分鐘以上的接觸后,用露點(diǎn)50°C以下的氣體干燥的方法;通氣帶或通氣板為沖孔金屬的方法,特別是通氣帶或通氣板的開孔率為2(T50%的方法。優(yōu)選的凝集方法為上述(I廣(5)、進(jìn)而為(I)和/或(2),使落下飛散率為I重量%以下、優(yōu)選為0.6重量%以下、按照以下順序優(yōu)選0.5重量%以下、0.4重量%以下、0.I重量%以下、0.05重量%以下,特別優(yōu)選為0.02重量%以下。(h)凝集區(qū)間(別稱凝集處理)及其以后的干燥溫度和風(fēng)速在干燥溫度15(T230°C的范圍內(nèi),控制該熱風(fēng)干燥機(jī)中的風(fēng)速為3.0[m/秒]以下。另外,向通氣帶或通氣板供給的熱風(fēng)可以為向上、向下、或水平、或它們的組合(例如,交替地向上和向下)中的任一種、其中,優(yōu)選向下,使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí),特別是通過將干燥機(jī)的前半設(shè)為向上(Up-Flow)、后半設(shè)為向下(Down-Flow),可以實(shí)現(xiàn)更均勻的干燥。其中,向上、向下的熱風(fēng)不限于垂直方向(90°)、也可以是斜向(90°前后、例如±30°左右)。干燥溫度(通過熱介質(zhì)溫度來規(guī)定,特別是熱風(fēng)溫度)優(yōu)選為15(T230°C、更優(yōu)選為16(T200°C、進(jìn)一步優(yōu)選為170190°C。通過在干燥溫度15(T230°C下干燥顆粒狀含水凝膠,能夠兼顧干燥時(shí)間的縮短和所得干燥物的著色減少。此處,在用油、蒸氣作為熱介質(zhì)傳導(dǎo)傳熱而進(jìn)行直接加熱時(shí)(例如滾筒干燥機(jī)等),通過使用的熱介質(zhì)的溫度來規(guī)定干燥溫度。特別是用油、蒸氣作為熱介質(zhì),介由空氣等間接加熱材料時(shí)(例如通氣帶式干燥機(jī)等),通過氣氛溫度來規(guī)定。另一方面,電子射線的照射等不使用熱介質(zhì)進(jìn)行干燥時(shí),通過材料(干燥中的含水凝膠狀聚合物)的溫度來規(guī)定。(i)凝集區(qū)間(別稱凝集處理)及其之后的干燥時(shí)間凝集區(qū)間及其之后的干燥時(shí)間取決于顆粒狀含水凝膠的表面積、含水率、以及干燥機(jī)的種類,以得到目的含水率的方式選擇即可,例如為KT120分鐘、更優(yōu)選為2(T60分鐘。干燥工序中干燥含水凝膠狀交聯(lián)聚合物所得的干燥物在之后進(jìn)行粉碎和分級(jí)。(j)凝集區(qū)間及其之后的露點(diǎn)優(yōu)選在凝集區(qū)間中使露點(diǎn)提高后使露點(diǎn)降低。含水凝膠狀聚合物在凝集區(qū)間及其以后接觸的氣體優(yōu)選具有低于70V、優(yōu)選(T不足70V、特別優(yōu)選20飛0V的露點(diǎn)。通過控制在該范圍內(nèi)可提高干燥速度。進(jìn)而,干燥工序中,從殘存單體、吸水特性、著色的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選使露點(diǎn)在干燥機(jī)入口處比干燥機(jī)出口處高、優(yōu)選高1(T50°C、進(jìn)而高1540°C的熱風(fēng)接觸含水凝膠。通過控制露點(diǎn)在上述范圍內(nèi),可防止干燥粉末的體積密度的降低。此外,本發(fā)明的顆粒狀的含水凝膠在干燥工序中,優(yōu)選接觸水蒸氣-空氣混合氣體和/或水蒸氣-不活性氣體或水蒸氣。(k)含水凝膠的厚度、面積占有率的控制手段作為使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí)的控制含水凝膠(顆粒狀含水凝膠)的厚度的具體的方法,只要可控制在上述范圍內(nèi)則沒有限制,例如可例示下述(I廣(4)等,也可將它們組合使用。(I)在寬度方向控制向通氣帶式干燥機(jī)供給的含水凝膠進(jìn)給量從而進(jìn)行控制;(2)使用在寬度方向具有一定的形狀(例;波紋狀、梳狀、鋸齒狀)的控制板、棍使供給到通氣帶上的凝膠的厚度變化從而進(jìn)行控制;(3)通過從寬度方向的多處向通氣帶上供給含水凝膠,在通氣帶上形成為壟狀等從而控制厚度。此時(shí)也可以使各供給處的含水凝膠的供給量變化從而控制厚度;(4)通過分為多個(gè)階段向通氣帶供給含水凝膠,使含水凝膠的厚度變化從而進(jìn)行控制。在上述(I)(4)中,向通氣帶供給含水凝膠的供給法可以從聚合工序、細(xì)粒化工序的裝置(例如捏合機(jī)、碎肉機(jī))的出口直接向通氣帶供給,也可以使用專利文獻(xiàn)3、1820等中公開的給料機(jī)。作為上述控制方法的具體例,可列舉出使用橫向給料機(jī)或振動(dòng)給料機(jī)(OscillatingFeeder)作為含水凝膠的供給裝置,順序控制該裝置的伺服電機(jī)(servomotor)和逆變器電機(jī)(invertermotor)的方法。進(jìn)而,將顆粒狀的含水凝膠從上述供給裝置向通氣帶供給時(shí),優(yōu)選供給裝置與通氣帶面的間隙為2(T80cm,特別優(yōu)選為3(T50cm,優(yōu)選從供給裝置向通氣帶以自由落體的方式供給。控制橫向給料機(jī)或振動(dòng)給料機(jī),優(yōu)選通過數(shù)字化(On-Off的連續(xù)地變更或速度的周期性變更)控制,可將顆粒狀含水凝膠的層疊物控制在上述(C)、Cd)規(guī)定的范圍內(nèi)。此外,上述專利文獻(xiàn)廣3中沒有這種控制振動(dòng)給料機(jī)的公開。(I)通氣帶或通氣板的材質(zhì)等設(shè)置在通氣干燥機(jī)中的通氣帶或通氣板可以是一個(gè),也可以是多個(gè),也可以是將它們并排或直列組合而形成為多階段的干燥裝置。通氣帶式干燥機(jī)的情況下,優(yōu)選在該干燥機(jī)中設(shè)置的通氣帶為一條。通氣帶或通氣板也可以是經(jīng)過了電研磨或Teflon(注冊商標(biāo))處理這樣的規(guī)定的表面處理的通氣帶或通氣板。其中通氣帶或通氣板優(yōu)選為沖孔金屬。另外,該沖孔金屬優(yōu)選材質(zhì)為不銹鋼。進(jìn)而沖孔金屬的厚度優(yōu)選為0.310_、更優(yōu)選為I5mm。通氣帶或通氣板的表面粗糙度優(yōu)選控制為根據(jù)JISB0601-2001規(guī)定的表面粗糙度(Rz)為800nm以下。表面粗糙度(Rz)優(yōu)選平滑化至500nm以下、更優(yōu)選為300nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為200nm以下、特別優(yōu)選為185nm以下、最優(yōu)選為170nm以下。其中,該表面粗糙度(Rz)是指表面凹凸的最大高度(Pm)的最大值。表面粗糙度(Rz)的下限為Onm,但為IOnm左右也沒有大的差別,10nm、進(jìn)而20nm左右即為足夠。另外,其他表面粗糙度(Ra)也根據(jù)JISB0601-2001來規(guī)定,其優(yōu)選值也與表面粗糙度(Rz)相同。更優(yōu)選的是,Ra為250nm以下、特別優(yōu)選為200nm以下。表面粗糙度(Ra)可利用觸針式表面粗糙度測定器按照J(rèn)ISB0651-2001進(jìn)行測定。(m)顆粒狀含水凝膠的體積密度本發(fā)明中,通氣帶或通氣板上層疊的顆粒狀的含水凝膠(顆粒狀含水凝膠層疊物)的體積密度、即未干燥的顆粒狀含水凝膠層疊物的密度優(yōu)選控制為不足0.7[g/cm3]、特別是不足0.6[g/cm3]、優(yōu)選為不足0.55[g/cm3],作為其下限值控制為0.35[g/cm3]以上是優(yōu)選的。作為體積密度的控制方法,可列舉出使含水凝膠從規(guī)定高度落下、使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí)以規(guī)定速度在通氣帶上散布的方法。此時(shí),若像前述專利文獻(xiàn)18那樣利用輥等使散布后的凝膠平滑化則難以進(jìn)行密度的控制。此外,在使用通氣帶式干燥機(jī)時(shí),顆粒狀含水凝膠的層疊物的體積密度例如可通過測定從干燥機(jī)投入口到運(yùn)行方向Im的通氣帶上層疊的顆粒狀含水凝膠的重量和利用激光式距離計(jì)、激光式位移傳感器的掃描所得的顆粒狀含水凝膠的層疊物的體積而算出。(n)干燥固體成分本發(fā)明中優(yōu)選的是,使聚合工序和凝膠細(xì)?;ば蛑苯酉噙B而不滯留貯藏含水凝膠,直接投入干燥工序。進(jìn)而,凝集區(qū)間及其之后的干燥工序中,優(yōu)選的是進(jìn)行下述(A)或(B)、更優(yōu)選為(A)和(B)的加熱干燥。(A)凝集區(qū)間結(jié)束后,優(yōu)選在10分鐘以內(nèi)將顆粒狀含水凝膠加熱干燥直至固體成分濃度為80重量%以上、更優(yōu)選為85重量%以上、特別優(yōu)選為干燥至90重量%以上。上限不限于100重量%(水分0重量%),9擴(kuò)94重量%左右是充分的。(B)凝集區(qū)間結(jié)束后,在10分鐘以內(nèi)使顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的固體成分濃度上升10%以上、進(jìn)而20%以上、尤其30%以上。進(jìn)而,在凝集區(qū)間結(jié)束后5分鐘以內(nèi)加熱干燥直至固體成分濃度為65重量%以上、進(jìn)而為70重量%以上。上述專利文獻(xiàn)17、專利文獻(xiàn)19中雖然公開了在干燥前貯藏聚合后的含水凝膠或進(jìn)行規(guī)定的處理的技術(shù),但這種專利文獻(xiàn)17、19等的干燥方法中由于在聚合結(jié)束后經(jīng)過規(guī)定時(shí)間(例如,5分鐘以上),未公開上述(A)、(B),實(shí)質(zhì)上不能控制上述范圍的固體成分濃度。為了控制為上述(A)、(B),向干燥機(jī)連續(xù)投入從聚合機(jī)取出的聚合凝膠,其間的滯留時(shí)間為I分鐘以內(nèi)、優(yōu)選為0.5分鐘以內(nèi)、進(jìn)而為0.2分鐘以內(nèi)。進(jìn)而,凝集區(qū)間結(jié)束后的干燥開始后5分鐘至10分鐘的干燥工序結(jié)束后的固體成分濃度的上限值為90重量%以下,進(jìn)而為85重量%以下是優(yōu)選的。另外,向干燥機(jī)投入的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的溫度優(yōu)選控制為5(T80°C、進(jìn)一步優(yōu)選為6(T70°C。(O)干燥工序的添加物本發(fā)明的干燥工序中為了促進(jìn)含水凝膠的凝集或其他目的可以根據(jù)需要添加上述(10)、專利文獻(xiàn)2廣26中例示的添加物等。優(yōu)選的是,吸水性樹脂微粉與干燥前的含水凝膠混合,進(jìn)而以廣40重量%、特別以1(T30重量%(相對(duì)于固體成分量)混合。上述以外,可根據(jù)需要設(shè)置蒸發(fā)的單體的再循環(huán)工序、造粒工序、微粉去除工序、微粉再循環(huán)工序等。進(jìn)而,為了經(jīng)時(shí)色穩(wěn)定性效果、凝膠劣化防止等,也可以使用后述的添加劑單體或其聚合物。本發(fā)明中優(yōu)選的是,還包括再循環(huán)微粉、將上述分級(jí)工序后的吸水性樹脂微粉再循環(huán)到干燥工序及其以前的工序。即,包含將吸水性樹脂微粉或其加水物再循環(huán)到上述聚合工序或上述干燥工序中的工序。通過再循環(huán)微粉,可有利于粒度控制或吸水速度、通液性的提高。微粉再循環(huán)量在粉碎物中的0.f40重量%、進(jìn)而f30重量%、特別是525重量%的范圍內(nèi)適當(dāng)決定。(2-4)粉碎工序、分級(jí)工序本工序?yàn)閷⑸鲜龈稍锕ば蛩玫母稍镂锓鬯?、分?jí)、得到吸水性樹脂的工序。本工序中,雖然可將上述干燥工序所得的干燥物直接作為干燥粉末使用,但為了后述表面交聯(lián)工序中的物性提高,優(yōu)選控制為特定的粒度。其中,粒度控制不限于本粉碎工序、分級(jí)工序,可通過聚合工序(特別是反相懸浮聚合)、微粉回收工序、造粒工序等適當(dāng)實(shí)施。以下,粒度通過標(biāo)準(zhǔn)篩(JISZ8801-1(2000))規(guī)定??稍诒痉鬯楣ば蛑惺褂玫姆鬯闄C(jī)沒有特別的限制,可使用以往已知的粉碎機(jī)。具體而言可列舉出棍磨機(jī)、錘磨機(jī)、棍壓造粒機(jī)、顎式破碎機(jī)(jawcrusher)、旋回破碎機(jī)、圓錐破碎機(jī)、輥式破碎機(jī)、絞磨機(jī)等。其中,從粒度控制的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選使用多段的輥磨機(jī)或輥壓造粒機(jī)。另外,分級(jí)工序中可使用篩分級(jí)、氣流分級(jí)等各種分級(jí)機(jī)。其中,在進(jìn)行后述表面交聯(lián)時(shí),分級(jí)工序(第I分級(jí)工序)優(yōu)選在表面交聯(lián)工序前進(jìn)行,進(jìn)一步優(yōu)選在表面交聯(lián)工序后也設(shè)置分級(jí)工序(第2分級(jí)工序)。從本工序所得的吸水性樹脂的物性提高的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選控制為以下的粒度。即,表面交聯(lián)前的吸水性樹脂的重均粒徑(D50)優(yōu)選為200600um、更優(yōu)選為200550um、進(jìn)一步優(yōu)選為250500um、特別優(yōu)選為350450um。另外,通過網(wǎng)格150ym的篩(JIS標(biāo)準(zhǔn)篩)的細(xì)微(粒徑不足150um的)顆粒的比率相對(duì)于吸水性樹脂總量,優(yōu)選為(T5重量%、更優(yōu)選為(T3重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為(Tl重量%。另外,不能通過網(wǎng)格850的篩(JIS標(biāo)準(zhǔn)篩)的巨大(粒徑超過850um的)顆粒的比率相對(duì)吸水性樹脂總量,優(yōu)選為(T5重量%、更優(yōu)選為(T3重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為(Tl重量%。進(jìn)而,吸水性樹脂的粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(O()優(yōu)選為0.200.40、更優(yōu)選為0.250.37、進(jìn)一步優(yōu)選為0.250.35。它們的粒度可由標(biāo)準(zhǔn)篩分級(jí)來規(guī)定、參照國際公開第2004/69915號(hào)的方法(重均粒徑、o()用EDANA-ERT420.2.-02(ParticleSizeDistribution)中公開的方法測定。通常使粒度分布變窄,S卩,控制粒度的上限和下限接近時(shí),在色調(diào)測定上吸水性樹脂的著色明顯,但本發(fā)明中不產(chǎn)生這種色調(diào)問題,是優(yōu)選的。因此,本發(fā)明所得的吸水性樹脂的粒度分布為,具有150150^!!!的粒徑的比率為95重量%以上,優(yōu)選為98重量%以上(上限為100重量%)(2-5)表面交聯(lián)工序由上述干燥工序所得的交聯(lián)聚合物(基礎(chǔ)聚合物)可以進(jìn)行表面交聯(lián)。即,本發(fā)明也包括在本發(fā)明的干燥后還具有表面交聯(lián)的吸水性樹脂的制造方法。本工序?yàn)?,根?jù)需要,為了提高吸水性能,將上述粉碎工序、分級(jí)工序所得的吸水性樹脂的表面附近使用表面交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)(表面交聯(lián)反應(yīng))的工序。通過本表面交聯(lián)處理,可得著色少且白色度高的吸水性樹脂、特別優(yōu)選應(yīng)用于通過高溫表面交聯(lián)的吸水性樹月旨。進(jìn)而,本發(fā)明所得的吸水性樹脂作為衛(wèi)生用品(特別是紙尿褲)的原材料使用時(shí),優(yōu)選通過本表面交聯(lián)處理將AAP(加壓下吸水倍率)提高至20[g/g]以上即可。作為表面交聯(lián)方法,沒有特別的限制,例如,可在吸水性樹脂的表面添加單體使其交聯(lián)聚合、添加自由基聚合引發(fā)劑使其進(jìn)行自由基交聯(lián)、也可用熱、輻射線(優(yōu)選為紫外線)進(jìn)行,優(yōu)選的是添加與吸水性樹脂的官能基反應(yīng)的表面交聯(lián)劑,由此使吸水性樹脂的表面進(jìn)一步交聯(lián)(二次交聯(lián))即可。以下說明利用表面交聯(lián)劑的表面交聯(lián)方法。作為可在本發(fā)明中使用的表面交聯(lián)劑,沒有特別的限制,可列舉出各種有機(jī)或無機(jī)的交聯(lián)劑。其中優(yōu)選有機(jī)表面交聯(lián)劑,更優(yōu)選有機(jī)表面交聯(lián)劑和離子交聯(lián)劑的組合使用。具體而言,可使用多元醇化合物、環(huán)氧化合物、多胺化合物或其與鹵代環(huán)氧化合物的縮合物、噁唑啉化合物、(單、二、或聚)噁唑烷酮化合物、碳酸亞烷基酯化合物,特別是需要高溫下反應(yīng)的、包含多元醇化合物、碳酸亞烷基酯化合物、噁唑烷酮化合物的脫水酯反應(yīng)性交聯(lián)劑。更具體而言,可列舉出美國專利第6228930號(hào)、美國專利第6071976號(hào)、美國專利第6254990號(hào)等中例示的化合物。例如可列舉出單丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、或四丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、山梨糖醇等多元醇化合物;乙二醇二縮水甘油醚、縮水甘油等環(huán)氧化合物;碳酸亞乙酯等碳酸亞烷基酯化合物;氧雜環(huán)丁烷化合物;2_咪唑烷酮等環(huán)狀尿素化合物等。上述表面交聯(lián)劑的使用量在相對(duì)于100重量份吸水性樹脂優(yōu)選為0.OOflO重量份、更優(yōu)選為0.01飛重量份的范圍內(nèi)適當(dāng)決定。另外,吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑混合時(shí),優(yōu)選使用水作為溶劑。上述水的使用量相對(duì)于100重量份吸水性樹脂,優(yōu)選在0.5^20重量份、更優(yōu)選為0.5^10重量份的范圍內(nèi)適當(dāng)決定。進(jìn)而,上述水以外,也可根據(jù)需要組合使用親水性有機(jī)溶劑,其使用量相對(duì)于100重量份吸水性樹脂,在優(yōu)選為(TlO重量份、更優(yōu)選為(T5重量份的范圍內(nèi)適當(dāng)決定。進(jìn)而,表面交聯(lián)劑溶液的混合時(shí),也可使水不溶性的細(xì)顆粒粉體、表面活性劑在不妨礙本發(fā)明的效果的程度下共存。關(guān)于該細(xì)顆粒粉體、表面活性劑的種類、使用量等,美國專利第7473739號(hào)等中有例示,作為該使用量,相對(duì)于100重量份吸水性樹脂,在優(yōu)選為(TlO重量份、更優(yōu)選為(T5重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為(Tl重量份的范圍內(nèi)適當(dāng)決定。本工序中,吸水性樹脂與表面交聯(lián)劑混合后,優(yōu)選的是進(jìn)行加熱處理,之后根據(jù)需要進(jìn)行冷卻處理。上述加熱處理時(shí)的加熱溫度優(yōu)選為7(T300°C、更優(yōu)選為12(T250°C、進(jìn)一步優(yōu)選為15(T250°C。上述處理溫度不足70°C時(shí),有加熱處理時(shí)間延長導(dǎo)致生產(chǎn)率的降低,并且無法形成均勻的表面交聯(lián)層的可能。另外,上述處理溫度超過300°C時(shí),有吸水性樹脂劣化的擔(dān)心。另外,上述加熱處理時(shí)的加熱時(shí)間優(yōu)選為I分鐘2小時(shí)的范圍。上述加熱處理可利用通常的干燥機(jī)或加熱爐進(jìn)行。需要說明的是,歐洲專利第0349240號(hào)、歐洲專利第0605150號(hào)、歐洲專利第0450923號(hào)、歐洲專利第0812873號(hào)、歐洲專利第0450924號(hào)、歐洲專利第0668080號(hào)、日本國特開平7-242709號(hào)、日本國特開平7-224204號(hào)、美國專利第5409771號(hào)、美國專利第5597873號(hào)、美國專利第5385983號(hào)、美國專利第5610220號(hào)、美國專利第5633316號(hào)、美國專利第5672633號(hào)、美國專利第5462972號(hào)、國際公開第99/42494號(hào)、國際公開第99/43720號(hào)、國際公開第99/42496號(hào)等公開的表面交聯(lián)方法可優(yōu)選應(yīng)用于本發(fā)明。(2-6)微粉再循環(huán)工序本工序是指,將由干燥工序以及根據(jù)需要的粉碎工序、分級(jí)工序等產(chǎn)生的微粉(特別是包含70重量%以上粒徑為150Um以下的粉體的微粉)分離之后,直接或者水合后再循環(huán)到聚合工序、干燥工序的工序,可應(yīng)用美國專利申請(qǐng)公開第2006/247351號(hào)、美國專利第6228930號(hào)中記載的方法。通過將微粉再循環(huán),可以控制吸水性樹脂的粒度,并且由于微粉的添加,可以容易實(shí)現(xiàn)高固體成分濃度。進(jìn)而容易將干燥后的吸水性樹脂從干燥機(jī)的通氣帶或通氣板(特別是通氣帶)上剝離,因此是優(yōu)選的。(2-7)其他的工序除上述工序以外,還可以根據(jù)需要設(shè)置多價(jià)金屬鹽的表面處理工序、蒸發(fā)單體的再循環(huán)工序、造粒工序、微粉去除工序等。進(jìn)而,為了經(jīng)時(shí)色調(diào)的穩(wěn)定性效果、防止凝膠劣化等,可在上述任意工序或全部工序中,根據(jù)需要使用上述添加劑。上述多價(jià)金屬鹽的表面處理工序適用于追求高加壓下的通液性(SFC、GBP)的情況,例如,可根據(jù)需要應(yīng)用美國專利第6605673號(hào)、美國專利第6620889號(hào)中記載的制法?!?〕吸水性樹脂的物性本發(fā)明的吸水性樹脂以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂為主要成分,以在衛(wèi)生用品、特別是紙尿褲中使用為目的時(shí),根據(jù)上述聚合方法、表面交聯(lián)方法等而得到。進(jìn)而所得的吸水性樹脂優(yōu)選在下述(3-1)(3-7)所列舉的各物性中,優(yōu)選至少控制一種以上的物性、進(jìn)一步優(yōu)選控制包括AAP的兩種以上、優(yōu)選3種以上的物性。吸水性樹脂不滿足下述各物性時(shí),有在吸水性樹脂濃度為40重量%以上的高濃度紙尿褲中不能發(fā)揮充分的性能的擔(dān)心。(3-1)初期色調(diào)本發(fā)明所得的吸水性樹脂由于作為紙尿褲等衛(wèi)生用品的原材料使用,因此優(yōu)選為白色粉末。因此,利用分光式色差計(jì)的HunterLab色彩空間測定中,作為初期色調(diào),L值(Lightness/亮度)優(yōu)選為85以上、更優(yōu)選為87以上、進(jìn)一步優(yōu)選為89以上。另外,a值優(yōu)選為_22、更優(yōu)選為I、進(jìn)一步優(yōu)選為-0.51、特別優(yōu)選為(Tl。進(jìn)而,b值優(yōu)選為-510、更優(yōu)選為_5、、進(jìn)一步優(yōu)選為-41、特別優(yōu)選為7。其中,上述L值的上限為100,但只要顯示為85以上,就不會(huì)在衛(wèi)生用品等中因色調(diào)導(dǎo)致發(fā)生問題。另外,YI(YellowIndex,黃色度)值優(yōu)選為10以下、更優(yōu)選為8以下、進(jìn)一步優(yōu)選為6以下。進(jìn)而,WB(WhiteBalance,白平衡)值優(yōu)選為70以上、更優(yōu)選為75以上、進(jìn)一步優(yōu)選為77以上。上述初期色調(diào)是指制造后的吸水性樹脂的色調(diào),通常是指工廠出貨前測定的色調(diào),但若在30°C以下、相對(duì)濕度50%RH的氣氛中保存,則也可為制造后I年以內(nèi)測定的色調(diào)。(3-2)CRC(無加壓下吸水倍率)本發(fā)明所得的吸水性樹脂的CRC(無加壓下吸水倍率)優(yōu)選為10[g/g]以上、更優(yōu)選為20[g/g]以上、進(jìn)一步優(yōu)選為25[g/g]以上、特別優(yōu)選為30[g/g]以上。CRC的上限值沒有特別的限制,優(yōu)選為50[g/g]以下、更優(yōu)選為45[g/g]以下、進(jìn)一步優(yōu)選為40[g/g]以下。上述CRC不足10[g/g]時(shí),吸水性樹脂的吸水量低,有不適合作為紙尿褲等衛(wèi)生用品中的吸收體使用的擔(dān)心。另外,上述CRC超過50[g/g]時(shí),這種吸水性樹脂用于吸收體時(shí),有得不到液體的吸收速度優(yōu)異的衛(wèi)生用品的擔(dān)心。此外,CRC可通過上述內(nèi)部交聯(lián)劑、表面交聯(lián)劑等適當(dāng)進(jìn)行控制。(3-3)AAP(加壓下吸水倍率)本發(fā)明所得的吸水性樹脂的AAP(加壓下吸水倍率)為了防止紙尿褲的泄漏,以上述干燥為實(shí)現(xiàn)手段,作為在I.9kPa的加壓下、進(jìn)一步優(yōu)選4.SkPa的加壓下的AAP,優(yōu)選為20[g/g]以上、更優(yōu)選為22[g/g]以上、進(jìn)一步優(yōu)選為24[g/g]以上。AAP的上限值沒有特別的限制,從與其他物性的平衡來看優(yōu)選40[g/g]以下。上述AAP不足20[g/g]時(shí),這種吸水性樹脂用于吸收體時(shí),有得不到對(duì)吸收體施加壓力時(shí)的液體的回流(通常也稱為“回滲(Re-Wet)”)少的衛(wèi)生用品的擔(dān)心。此外,AAP可通過上述表面交聯(lián)劑、粒度等適當(dāng)進(jìn)行控制。(3-4)SFC(生理食鹽水導(dǎo)流性)本發(fā)明所得的吸水性樹脂的SFC(生理食鹽水導(dǎo)流性)為了防止紙尿褲的泄漏,以上述干燥為達(dá)成手段,作為加壓下的液體的通液特性的SFC優(yōu)選為I[X1(T7cm3sg_1]以上、更優(yōu)選為10[X1(T7cm3sg_1]以上、進(jìn)一步優(yōu)選為50[X1(T7cm3sg_1]以上、特別優(yōu)選為70[X1(T7cm3sg_1]以上、最優(yōu)選為100[X1(T7cm3sg-1]以上。SFC的上限值沒有特別的限制,優(yōu)選為3000[XIO^7-Cm3-S.g-1]以下、更優(yōu)選為2000[XICT7cm3sg_1]以下。上述SFC超過3000[XICT7cm3sg_1]時(shí),這種吸水性樹脂用于吸水體時(shí),有吸水體中發(fā)生液體泄漏的發(fā)生。此外,SFC可通過上述干燥方法等適當(dāng)進(jìn)行控制。(3-5)Ext(水可溶成分)本發(fā)明所得的吸水性樹脂的Ext(水可溶成分)優(yōu)選為35重量%以下、更優(yōu)選為25重量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為15重量%以下、特別優(yōu)選為10重量%以下。上述Ext超過35重量%時(shí),有所得的吸水性樹脂的凝膠強(qiáng)度弱,液體透過性變差的擔(dān)心。另外,這種吸水性樹脂用于吸水體時(shí),有得不到對(duì)吸水體施加壓力時(shí)的液體的回流(回滲)少的吸水性樹脂的擔(dān)心。其中,Ext可通過上述內(nèi)部交聯(lián)劑等適當(dāng)進(jìn)行控制。(3-6)ResidualMonomers(殘存單體)本發(fā)明所得的吸水性樹脂的ResidualMonomers(殘存單體)從安全性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選控制為0400ppm、更優(yōu)選為0300ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為0200ppm。其中ResidualMonomers可通過上述聚合方法等等適當(dāng)進(jìn)行控制。(3-7)GEX值本發(fā)明所得的吸水性樹脂的GEX值優(yōu)選為21以上、更優(yōu)選為22以上、進(jìn)一步優(yōu)選為23以上。吸水性樹脂的CRC(無加壓下吸水倍率)與Ext(水可溶成分)相反,但其相對(duì)關(guān)系的GEX值越高越優(yōu)選,上限為100左右?!?〕吸水性樹脂的用途通過本發(fā)明的制造方法所得的吸水性樹脂的用途沒有特別限定,可在紙尿褲、衛(wèi)生巾、失禁墊等吸收物品、農(nóng)業(yè)園藝保水劑、廢液固化劑、工業(yè)用防水材料等吸收性物品中使用。本發(fā)明所得的吸水性樹脂在以高濃度使用吸水性樹脂的吸收性物品中尤其發(fā)揮優(yōu)異的性能。即,該吸收性物品的吸收體中吸水性樹脂的含量(核濃度)優(yōu)選為3(T100重量%、更優(yōu)選為4(Tl00重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為5(Tl00重量%、更進(jìn)一步優(yōu)選為6(Tl00重量%、特別優(yōu)選為7(T100重量%、最優(yōu)選為7595重量%。通過使該核濃度為上述范圍內(nèi),可進(jìn)一步發(fā)揮本發(fā)明的效果,故而優(yōu)選。特別是本發(fā)明所得的吸水性樹脂以上述核濃度的范圍內(nèi)用于吸收體上層部分時(shí),由于高通液性(加壓下通液性)、尿等吸收液的擴(kuò)散性優(yōu)異,通過有效的液體分配,提高紙尿褲等吸收性物品整體的吸收量,故而優(yōu)選。進(jìn)而,可提供保持有清潔感的白色狀態(tài)的吸收性物品,故而優(yōu)選。另外,上述吸收體優(yōu)選壓縮成形為密度0.06、.50[g/cm3]、克重0.01、.20[g/cm2]。進(jìn)而,上述吸收體的厚度優(yōu)選為30mm以下、更優(yōu)選為20mm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為IOmm以下的薄型化紙尿褲可提供適宜的吸收性物品。實(shí)施例以下根據(jù)實(shí)施例和比較例說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限于它們的解釋。另外,方便起見將“升”記為“L”、“重量%”記為“wt%”。此外,本發(fā)明所得的吸水性樹脂在權(quán)利要求書和實(shí)施例中記載的各物性,沒有特別說明時(shí)均在室溫(2(T25°C)、濕度50RH%的條件下按照以下的測定方法求出。[I]初期色調(diào)和經(jīng)時(shí)色調(diào)本發(fā)明所得的吸水性樹脂的色調(diào)根據(jù)國際公開第2009/005114號(hào)小冊子中公開的測定方法進(jìn)行測定。即,吸水性樹脂的色調(diào)評(píng)價(jià)以Hunter-Lab色彩空間來實(shí)施。其中,使用HunterLab公司制造的LabScan(注冊商標(biāo))XE作為測定裝置(分光式色差計(jì)),選擇反射測定作為其測定條件。另外,使用粉末糊劑試料用容器(內(nèi)徑30mm、高度12mm)、粉末糊劑用標(biāo)準(zhǔn)圓形白板No.2和300投光管。在上述粉末或糊劑試料用容器中填充約5g吸水性樹脂,在室溫(2(T25°C)、相對(duì)濕度50RH%的氣氛中,用上述分光式色差計(jì)測定該吸水性樹脂表面的L值(Lightness:亮度指數(shù))、a值、b值。本發(fā)明中,以剛制造后的吸水性樹脂或者在氣溫30°C以下、相對(duì)濕度50RH%以下的氣氛中的保存期間為制造后I年以內(nèi)的吸水性樹脂的色調(diào)作為“初期色調(diào)”,此時(shí)測定的L值稱為“暴露前的亮度指數(shù)”。另外,作為“著色促進(jìn)試驗(yàn)”,進(jìn)行以下的操作,測定“暴露后的亮度指數(shù)”。上述著色促進(jìn)試驗(yàn)通過在調(diào)整為溫度70土I°C、相對(duì)濕度65土1RH%的氣氛的恒溫恒濕機(jī)(二V”株式會(huì)社制小型環(huán)境試驗(yàn)器;形式SH-641)中放入填充了約5g吸水性樹脂的粉末或糊劑試料用容器,暴露7天來實(shí)施。以上述暴露后的吸水性樹脂的色調(diào)為“經(jīng)時(shí)色調(diào)”,此時(shí)測定的L值為“暴露后的亮度指數(shù)”。其中,上述L值越接近100則白色度越增加,a值、b值越接近0,則越成為低著色的實(shí)質(zhì)的白色。進(jìn)而也可用上述的測定裝置同時(shí)測定其他的色調(diào)(YI;YelloWIndex(黃色度)、WB;WhiteBalance(白平衡))。H值越小、WB值越大,表示越接近低著色的實(shí)質(zhì)白色。[2]固體成分濃度在底面直徑約50mm的招箔杯(aluminiumcup)中量取I.OOg吸水性樹脂,準(zhǔn)確稱量試料(吸水性樹脂和鋁箔杯)的總重量Wl[g]。接著,將上述試料靜置在氣氛溫度180°C的烘箱中,使吸水性樹脂干燥。經(jīng)過3小時(shí)后從烘箱取出該試料,在干燥器中冷卻至室溫。然后,稱量干燥后的試料(吸水性樹脂和鋁箔杯)的總重量W2[g],按照下述數(shù)學(xué)式7算出固體成分濃度(單位;[重量%])。[數(shù)學(xué)式7]固體成分濃度[重量%]=100-{(W1-W2)/(吸水性樹脂的重量[g]X100}此外,顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的固體成分濃度的測定中,使含水凝膠的使用量為約24g,干燥時(shí)間為24時(shí)間以外,用與上述同樣的操作進(jìn)行測定。[3]SFC(生理食鹽水導(dǎo)流性)本發(fā)明所得的吸水性樹脂的SFC(生理食鹽水導(dǎo)流性)按照美國專利第5669894號(hào)說明書的記載來測定。[4]GEX值本發(fā)明所得的吸水性樹脂的GEX值按照美國專利申請(qǐng)公開第2006/0167198號(hào)說明書的記載算出。即,以CRC(無加壓下吸水倍率)為y[g/g]、Ext(水可溶成分)為X[重量%]時(shí),以下述數(shù)學(xué)式8和9定義的值為GEX值。[數(shù)學(xué)式8]GEX值(x>l)=(y+17)/ln(x)[數(shù)學(xué)式9]GEX值(X<I)=y/x其中,GEX值為對(duì)吸水性樹脂的相反的物性(CRC和Ext)進(jìn)行根本性評(píng)價(jià)的參數(shù),其值越大則性能越高。[5]其他的物性關(guān)于吸水性樹脂的CRC(無加壓下吸水倍率)、粒度分布(參照上述“PSD”項(xiàng)ERT420.2-02中記載的方法)、水可溶成分(參照上述“Ext”項(xiàng)ERT470.2-02中記載的方法)、殘存丙烯酸量(參照上述“殘存單體”項(xiàng)ERT410.2-02中記載的方法)等物性,按照上述EDANA的ERT、或美國專利申請(qǐng)公開第2006/204755號(hào)說明書進(jìn)行測定。[比較例I]按照美國專利第6906159號(hào)說明書的實(shí)施例3,用紫外線使單體濃度55重量%、中和率60摩爾%的丙烯酸鹽聚合、用立式粉碎機(jī)進(jìn)行凝膠破碎,得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物。S卩,分別制備混合了139.5g丙烯酸(單體)、0.09g聚乙二醇二丙烯酸酯(數(shù)平均分子量478)(相對(duì)于單體為0.0097摩爾%,內(nèi)部交聯(lián)劑)、以及0.02g2-羥基-2-甲基-I-苯基-丙烷-I-酮(光分解型聚合引發(fā)劑)的溶液(A);將95.8g48.5重量%NaOH水溶液(中和用堿性物質(zhì))用61.2g離子交換水稀釋,進(jìn)而加入0.02g二亞乙基三胺五醋酸五鈉(螯合齊[J)的NaOH水溶液(B),在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行30分鐘脫氣。一邊用磁力攪拌器攪拌上述NaOH水溶液(B)、一邊在開放體系中一次性加入上述溶液(A),得到單體水溶液。混合初期可見析出物但馬上溶解,因中和熱和溶解熱,液體溫度上升至約90°C。所得的單體水溶液的單體濃度為55重量%、中和率為60摩爾%。接著,在上述單體水溶液中加入0.58g10重量%過硫酸鈉水溶液(熱分解型聚合引發(fā)劑)攪拌數(shù)秒鐘后,立刻以開放體系注入到置于加熱至90°C的熱板上的不銹鋼制桶(vat)型容器(表面溫度約64°C)中(溶液的厚度約5_)。其中,不銹鋼制甕型容器的尺寸為底面200X260mm、上表面560X460mm、高度140mm,中心截面為梯形、上表面開放。另外,不銹鋼制桶型容器的內(nèi)表面貼有硅片。接著,馬上用黑光汞燈(峰波長352nm、型號(hào)H400BL,安裝在投光器MT-4020內(nèi),燈和投光器均為ToshibaLighting&TechnologyCorporation制造)進(jìn)行紫外線照射并引發(fā)聚合。聚合一邊產(chǎn)生水蒸氣并在上下左右膨脹發(fā)泡一邊進(jìn)行,然后收縮至與原來的尺寸相同的程度。上述膨脹時(shí),含水凝膠狀交聯(lián)聚合物沿容器側(cè)面的傾斜部分上升,收縮時(shí),含水凝膠狀交聯(lián)聚合物沿原來的方向返回,以比容器的底面尺寸大的狀態(tài)停止運(yùn)動(dòng)。此外,上述膨脹量最大為單體水溶液的體積的約30倍。該膨脹收縮在約I分鐘以內(nèi)結(jié)束。在進(jìn)行了2分鐘UV照射的時(shí)間點(diǎn),取出含水凝膠狀交聯(lián)聚合物。由聚合體系的溫度變化的記錄可知,聚合開始溫度為88°C、最高到達(dá)溫度為lire。所得的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物根據(jù)氣泡的尺寸不同,呈原樣或者呈破碎、皺褶多的狀態(tài)。將上述聚合操作所得的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物在50°C下用立式破碎機(jī)(型號(hào)VM27-S,OrientCo.,Ltd制造,篩孔孔徑12mm)進(jìn)行破碎,得到有流動(dòng)性的顆粒狀的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)。所得顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)的CRC為33[g/g]、水可溶成分為6重量%、殘存單體為600ppm、固體成分濃度為70重量%、重均粒徑(D50)為2.5mm。接著,將多次的聚合所得的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)2kg放在沖孔金屬制成的通氣板(材質(zhì)SUS304、孔長圓孔交錯(cuò)型,寬I.2mm、長15mm,開孔率27%、尺寸15cmX15cm,表面粗糙度(Rz)150nm)上,進(jìn)行干燥,得到比較干燥物(I)。上述干燥用170°C、露點(diǎn)5°C的熱風(fēng)以風(fēng)速I.6[m/秒]從通氣板的下部向上方流動(dòng)20分鐘來進(jìn)行。其中,從通氣板的落下飛散率為I.2重量%。然后,用輥磨機(jī)粉碎上述比較干燥物(I),接著將所得的粉碎物用網(wǎng)格600ym和300iim的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩分級(jí),由此得到大部分粒徑為30(T600um(重均粒徑(D50)為460um)的比較吸水性樹脂(I)。所得的比較吸水性樹脂(I)的CRC等的各物性示于表I。[實(shí)施例I]將比較例I所得的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)放在通氣板上,在100°C、露點(diǎn)85°C的氣氛中以無風(fēng)條件放置30分鐘,由此使上述顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)凝集(凝集處理),然后用170°C、露點(diǎn)5°C的熱風(fēng)以風(fēng)速1.6[m/秒]從通氣板的下部向上方流動(dòng)20分鐘,除此之外,進(jìn)行與比較例I相同的操作,得到干燥物(I)。此時(shí)的從通氣板的落下飛散率為0.5重量%。然后,與比較例I同樣地,用輥磨機(jī)粉碎上述干燥物(I)并分級(jí),由此得到大部分粒徑為30(T600um(重均粒徑(D50)為450um)的吸水性樹脂(I)。所得的吸水性樹脂(I)的各物性示于表I。[實(shí)施例2]將比較例I所得的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)放在通氣板上,用溫度140°C、露點(diǎn)75°C的熱風(fēng)以風(fēng)速I.6[m/秒]從通氣板的下部向上方流動(dòng)10分鐘,由此使上述顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)凝集(凝集處理),然后用170°C、露點(diǎn)5°C的熱風(fēng)以風(fēng)速I.6[m/秒]從通氣板的下部向上方流動(dòng)20分鐘,除此之外,與比較例I進(jìn)行相同的操作,得到干燥物(2)。此時(shí)的從通氣板的落下飛散率為0.4重量%。然后,與比較例I同樣地,用輥磨機(jī)粉碎上述干燥物(2)并分級(jí),由此得到大部分粒徑為30(T600iim(重均粒徑(D50)為460ym)的吸水性樹脂(2)。所得的吸水性樹脂(2)的各物性示于表I。[實(shí)施例3]將比較例I所得的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)放在通氣板上,從上方用壓縮輥壓縮到I.I倍以上,由此使上述顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)凝集(凝集處理),然后用170°C、露點(diǎn)5°C的熱風(fēng)以風(fēng)速I.6[m/秒]從通氣板的下部向上方流動(dòng)20分鐘,除此之外,與比較例I進(jìn)行相同的操作,得到干燥物(3)。此時(shí)從通氣板的落下飛散率為0.4重量%。然后,與比較例I同樣地,用輥磨機(jī)粉碎上述干燥物(3)并分級(jí),由此得到大部分粒徑為30(T600iim(重均粒徑(D50)為450ym)的吸水性樹脂(3)。所得的吸水性樹脂(3)的各物性示于表I。[比較例2]在包含0.03摩爾%(相對(duì)于單體)聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量478)作為內(nèi)部交聯(lián)劑、中和率70摩爾%的丙烯酸部分鈉鹽水溶液(單體濃度53重量%)中,用管線混合連續(xù)混合0.04g過硫酸鈉(相對(duì)于I摩爾單體,熱分解性聚合引發(fā)劑)和IOOppm二亞乙基三胺五醋酸五鈉(螯合劑,相對(duì)于固體成分濃度)后,供給到帶式聚合機(jī)中,進(jìn)行水溶液聚合。將上述水溶液聚合所得的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物在50°C下用立式破碎機(jī)(型號(hào)VM27-S,OrientCo.,Ltd制造,篩孔孔徑12mm)進(jìn)行破碎,得到固體成分濃度為70重量%的有流動(dòng)性的顆粒狀的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(2)。所得的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(2)的CRC為25[g/g]、水可溶成分為2.3重量%、殘存單體為600ppm、重均粒徑(D50)為2.6mmo將所得的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(2)用橫向給料機(jī)(traversefeeder)導(dǎo)入通氣帶式干燥機(jī)進(jìn)行干燥,得到比較干燥物(2)。該干燥通過橫向給料機(jī)的順序控制,使上述顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(2)在連續(xù)可動(dòng)的通氣帶(沖孔金屬)上連續(xù)層疊。另外,干燥時(shí)間為35分鐘。其中,干燥機(jī)和其他干燥條件設(shè)定為下述(a)(C)。(a)通氣帶式干燥機(jī)使用可互相獨(dú)立地進(jìn)行溫度控制、一共有6個(gè)相同容積的干燥室的干燥機(jī)作為通氣帶式干燥機(jī)。各干燥室的通過時(shí)間為約5.8分鐘(在通氣帶上35分鐘/6室)。(b)熱風(fēng)的溫度和風(fēng)速向各干燥室導(dǎo)入的熱風(fēng)設(shè)定為溫度180°C、露點(diǎn)10°C、風(fēng)速I.6[m/秒]。其中,使熱風(fēng)的風(fēng)向在第I室為從干燥機(jī)下部到上方,第2室到第6室為從干燥機(jī)上部到下方。(C)通氣帶使用材質(zhì)為SUS304的不銹鋼制帶、孔的寬度I.2mm、長度15mm的長圓孔交錯(cuò)型、開孔率為27%的沖孔金屬作為通氣帶。運(yùn)轉(zhuǎn)后,從干燥機(jī)室內(nèi)回收的含水凝膠的固體成分量相對(duì)于該期間內(nèi)給料的含水凝膠的固體成分量為I.3重量%。將上述比較干燥物(2)全部連續(xù)供給到三輥磨(棍隙從上到下I.0mm/0.55mm/0.42mm)中進(jìn)行粉碎后,用具有網(wǎng)格850um的金屬篩網(wǎng)的篩分裝置分級(jí),得到重均粒徑(D50)為460ym的比較吸水性樹脂(2)。所得的比較吸水性樹脂(2)的CRC等各物性示于表I。[實(shí)施例4]作為凝集處理,通過在通氣帶式干燥機(jī)的第I室使通過混合水蒸氣從而控制了露點(diǎn)的溫度140°C、露點(diǎn)75°C的熱風(fēng)以風(fēng)速I.6[m/秒]從干燥機(jī)下部流向上方,除此之外,與比較例2進(jìn)行同樣的操作,得到干燥物(4)。連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)I個(gè)月后,從干燥機(jī)室內(nèi)回收的含水凝膠的固體成分量相對(duì)于該期間內(nèi)給料的含水凝膠的固體成分量為0.5重量%。將上述干燥物(4)全部與比較例2同樣地粉碎、分級(jí),得到重均粒徑(D50)為450的吸水性樹脂(4)。此外,粉碎后的輥磨表面未確認(rèn)到有來源于未干燥物的附著物。所得的吸水性樹脂(4)的各物性示于表I。[比較例3]在與比較例2相同的條件下使通氣帶式干燥機(jī)連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。經(jīng)過6個(gè)月后,選出Ikg所得的比較吸水性樹脂(3),目視確認(rèn)發(fā)現(xiàn)混入了4粒變色為黃色和黑色的吸水性樹脂。[實(shí)施例5]用與比較例2相同的條件使通氣帶式干燥機(jī)連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。以I次/月的頻率進(jìn)行去除干燥機(jī)中的落下滯留物的操作。經(jīng)過6個(gè)月后,選出Ikg所得的吸水性樹脂(5),以目視進(jìn)行確認(rèn),完全沒有變色吸水性樹脂。[實(shí)施例6]用與實(shí)施例4相同的條件使通氣帶式干燥機(jī)連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。除了使落下滯留物的去除頻率為I次/90日以外與實(shí)施例5進(jìn)行同樣的操作。經(jīng)過6個(gè)月后,選出Ikg所得的吸水性樹脂(6),以目視進(jìn)行確認(rèn),完全沒有變色吸水性樹脂。[表I]權(quán)利要求1.ー種吸水性樹脂的制造方法,其特征在于,其包括使不飽和單體聚合的聚合エ序,和,使將聚合中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物細(xì)?;@得的固體成分濃度為45重量%以上的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥的干燥エ序,所述干燥エ序中的干燥使用通氣帶式干燥機(jī),且使下述數(shù)學(xué)式I所示的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的落下飛散率為I重量%以下,[數(shù)學(xué)式I]落下飛散率[重量%]=[1_干燥エ序所得的顆粒狀含水凝膠的固體成分量/向通氣帶供給的顆粒狀含水凝膠的固體成分量]X100。2.ー種吸水性樹脂的制造方法,其特征在于,其包括使不飽和單體聚合的聚合エ序,和,使將聚合中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物細(xì)?;@得的固體成分濃度為45重量%以上的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥的干燥エ序,所述干燥エ序的干燥中使用具備通氣板的通氣靜置分批式干燥機(jī),且使下述數(shù)學(xué)式2所示的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的落下飛散率為I重量%以下,[數(shù)學(xué)式2]落下飛散率[重量%]=[1_干燥エ序所得的顆粒狀含水凝膠的固體成分量/向通氣板供給的顆粒狀含水凝膠的固體成分量]X100。3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制造方法,其特征在于,所述干燥エ序中,所述通氣帶上或所述通氣板上包含使所述顆粒狀含水凝膠凝集的凝集區(qū)間。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制造方法,其中,在所述凝集區(qū)間使所述顆粒狀含水凝膠凝集的方法為選自下述(I)(5)中的至少ー種(1)抑制干燥初期的干燥速度從而確保凝集時(shí)間的方法;(2)在干燥初期提高干燥室內(nèi)的濕度從而促進(jìn)凝集的方法;(3)在干燥初期設(shè)置壓粘裝置而強(qiáng)制使其凝集的方法;(4)在干燥初期噴霧凝集劑而強(qiáng)制使其凝集的方法;(5)冷卻顆粒狀含水凝膠從而使其凝集的方法,經(jīng)過所述凝集區(qū)間后,在15(T250°C下干燥凝集的顆粒狀含水凝膠。5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制造方法,其中,所述通氣帶式干燥機(jī)具有多室結(jié)構(gòu),所述顆粒狀含水凝膠的干燥開始后固體成分濃度的上升幅度保持在10重量%以內(nèi)的時(shí)間為5分鐘以上。6.根據(jù)權(quán)利要求廣5中的任一項(xiàng)所述的制造方法,其中,向所述干燥エ序中供給的所述顆粒狀含水凝膠的重均粒徑(D50)為Imm以上。7.根據(jù)權(quán)利要求I飛中的任一項(xiàng)所述的制造方法,其中,通過聚合エ序中的水分蒸發(fā)或吸水性樹脂微粉的添加,顆粒狀含水凝膠的固體成分濃度得以提高。8.根據(jù)權(quán)利要求Γ7中的任一項(xiàng)所述的制造方法,其中,以使所述顆粒狀含水凝膠的厚度的平均值為廣30cm以上的方式向所述通氣帶上或所述通氣板上供給該含水凝膠。9.根據(jù)權(quán)利要求廣8中的任一項(xiàng)所述的制造方法,其包括將吸水性樹脂微粉或其加水物再循環(huán)到所述聚合エ序或所述干燥エ序中的エ序。10.根據(jù)權(quán)利要求I、中的任一項(xiàng)所述的制造方法,其中,所述干燥エ序中,使所述顆粒狀含水凝膠與露點(diǎn)7(Tl00°C的氣體接觸5分鐘以上后用露點(diǎn)70°C以下的氣體進(jìn)行干燥。11.根據(jù)權(quán)利要求廣10中的任一項(xiàng)所述的制造方法,其中,周期性地去除由于所述顆粒狀含水凝膠落下和/或飛散到所述通氣帶外或所述通氣板外而產(chǎn)生的滯留物。12.根據(jù)權(quán)利要求廣11中的任一項(xiàng)所述的制造方法,其中,所述通氣帶或所述通氣板為沖孔金屬。13.根據(jù)權(quán)利要求f12中的任一項(xiàng)所述的制造方法,其中,所述通氣帶或所述通氣板的開孔率為2050%。14.根據(jù)權(quán)利要求f13中的任一項(xiàng)所述的制造方法,其中,所述聚合エ序中的聚合為使水分蒸發(fā)的連續(xù)捏合機(jī)聚合或連續(xù)帶式聚合。15.—種吸水性樹脂的制造方法,其特征在于,其包括使不飽和單體聚合的聚合エ序,和,使將聚合中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物細(xì)?;@得的固體成分濃度為45重量%以上的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥的干燥エ序,所述干燥エ序中的干燥使用通氣帶式干燥機(jī),且從所述通氣帶式干燥機(jī)周期性地去除落下滯留物。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的制造方法,其中,使下述數(shù)學(xué)式I所示的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的落下飛散率為I重量%以下,[數(shù)學(xué)式I]落下飛散率[重量%]=[1-干燥エ序所得的顆粒狀含水凝膠的固體成分量/向通氣帶供給的顆粒狀含水凝膠的固體成分量]X100。17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的制造方法,其中,在連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)180天以內(nèi)去除落下滯留物。18.根據(jù)權(quán)利要求f17中的任一項(xiàng)所述的制造方法,其中,所述顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的固體成分濃度為5(Γ75重量%。全文摘要提供一種在將具有高固體成分濃度(45重量%以上、進(jìn)而50重量%以上、尤其55重量%以上)的顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥而制造吸水性樹脂的方法中,維持或提高了物性的吸水性樹脂的有效的干燥方法。其為在干燥工序中使用通氣帶式干燥機(jī)或通氣靜置分批式干燥機(jī)、且使顆粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的落下飛散率為1重量%以下的制造方法。文檔編號(hào)B01J20/26GK102712763SQ201180006779公開日2012年10月3日申請(qǐng)日期2011年1月20日優(yōu)先權(quán)日2010年1月20日發(fā)明者和田英訓(xùn),藤野真一,鷹合俊博申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒
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