專利名稱：用于納濾的非對(duì)稱膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于納濾的非對(duì)稱膜，尤其是涉及溶解在有機(jī)溶劑中的溶質(zhì)的納濾，且尤其是溶解在強(qiáng)堿性有機(jī)溶劑環(huán)境和強(qiáng)酸性有機(jī)溶劑環(huán)境中的溶質(zhì)的納濾的非對(duì)稱膜。
背景技術(shù)：
膜方法在分離科學(xué)領(lǐng)域中是眾所周知，并可以應(yīng)用到在液相和氣相中一系列不同分子量物質(zhì)的分離(例如參見 “Membrane Technology and Applications” 2ndEdition,R. ff. Baker, John Wiley 和 Sons Ltd, ISBN0-470-85445-6)。納濾是使用孔隙一般在0. 5 5nm范圍內(nèi)且具有截留分子量在200 2000道爾頓區(qū)域中的膜的膜方法。膜的截留分子量通常被定義為當(dāng)分子用膜進(jìn)行納濾時(shí)分子的分子量表現(xiàn)出90%的截留率。納濾已被廣泛用于水性流體的過濾，但是由于缺少合適的溶劑穩(wěn)定的膜，它并沒有被廣泛地應(yīng)用于有機(jī)溶劑中的溶質(zhì)分離。盡管這樣，但事實(shí)是有機(jī)溶劑納濾(OSN)在制造業(yè)中具有包括溶劑交換、催化劑的回收和再循環(huán)、純化和濃縮的許多潛在應(yīng)用。美國(guó)專利5174899、5215667、5288818、5298669和5395979公開了在有機(jī)介質(zhì)中從有機(jī)金屬性化合物和/或羰基金屬的溶液中分離有機(jī)金屬性化合物和/或羰基金屬。英國(guó)專利GB2373743描述了 OSN在溶劑交換中的應(yīng)用；英國(guó)專利GB2369311描述了 OSN在相轉(zhuǎn)化劑的再循環(huán)中的應(yīng)用；以及歐洲專利EP1590361描述了 OSN在寡核苷酸的合成過程中分離合成纖維的應(yīng)用。然而，迄今為止沒有描述OSN在強(qiáng)堿性有機(jī)溶劑環(huán)境和強(qiáng)酸性有機(jī)溶劑環(huán)境中應(yīng)用的報(bào)道。聚酰亞胺已被廣泛地用于形成在分離方法中，尤其是氣體分離，且也用于液體分離中使用的膜。US5264166和US6180008描述了致密皮層非對(duì)稱聚酰亞胺膜的生產(chǎn)方法。使用相轉(zhuǎn)化技術(shù)產(chǎn)生由直徑小于5nm的孔徑表征的非對(duì)稱膜的超薄頂層，這些膜被制備為在載體基底上的平板膜。在形成之后，用溶解在溶劑中的非揮發(fā)性調(diào)節(jié)劑處理所述膜。所述調(diào)節(jié)劑保持從有機(jī)溶劑中納濾低分子量溶質(zhì)的性能并允許在干燥狀態(tài)下處理、存放和加工所述膜。在美國(guó)專利5360530、5494566和5651877中描述這些膜在潤(rùn)滑油的濾液中回收溶劑的應(yīng)用。GB2437519報(bào)道了通過聚酰亞胺溶液的相轉(zhuǎn)化，隨后對(duì)得到的聚酰亞胺膜進(jìn)行交聯(lián)，然后用溶解在溶劑中的非揮發(fā)性調(diào)節(jié)劑進(jìn)行處理而形成的膜。然而，通過相轉(zhuǎn)化形成的致密皮層聚酰亞胺膜并不是在所有的溶劑中穩(wěn)定，即使是根據(jù)GB2437519進(jìn)行了交聯(lián)。尤其是，它們?cè)趶?qiáng)堿性有機(jī)環(huán)境或強(qiáng)酸性有機(jī)環(huán)境中不穩(wěn)定。已經(jīng)廣泛報(bào)道了聚苯并咪唑膜在氣體分離和水性流體處理中的應(yīng)用。US3699038、US3720607、US3841492、US4448687 和 US4693824 報(bào)道了由鑄膜液(dope solution)通過相轉(zhuǎn)化形成的致密皮層聚苯并咪唑膜。US3737402報(bào)道了由鑄膜液通過相轉(zhuǎn)化，隨后在至少135°C的溫度下退火以改進(jìn)膜的反滲透性能而形成的聚苯并咪唑膜。US4693825報(bào)道了由含有作為添加劑的苯甲醇的鑄膜液生產(chǎn)聚苯并咪唑膜。已報(bào)道，聚苯并咪唑(PBI)膜的交聯(lián)改進(jìn)它們的耐化學(xué)性。US6986844、US4734466、US4666996和US4020142都公開了交聯(lián)PBI的方法。然而，已知這些方法導(dǎo)致膜的脆度急劇增加，使得這些膜難以制造和使用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了尤其適合在有機(jī)溶劑中使用的非對(duì)稱聚苯并咪唑納濾膜。在第一方面中，本發(fā)明提供了用于包含溶劑和溶解的溶質(zhì)進(jìn)料流溶液的納濾并在環(huán)境溫度下表現(xiàn)出優(yōu)先截留溶質(zhì)的膜，所述膜包含浸潰有調(diào)節(jié)劑的致密皮層非對(duì)稱聚苯并咪唑膜。在具體的實(shí)施方式中，聚苯并咪唑被交聯(lián)以改進(jìn)所述膜的耐化學(xué)性。在進(jìn)一步的方面，本發(fā)明提供了如本文所定義的聚苯并咪唑膜在進(jìn)料流的納濾中的應(yīng)用，其中，所述進(jìn)料流包含強(qiáng)酸性溶劑或強(qiáng)堿性溶劑，和/或所述進(jìn)料流包含一種或多種存在于所述溶劑中的強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性的化合物。在另一方面，本發(fā)明提供了一種通過納濾從進(jìn)料流中分離溶解的溶質(zhì)的方法，所述進(jìn)料流包含強(qiáng)酸性溶劑或強(qiáng)堿性溶劑，和/或所述進(jìn)料流包含了一種或多種存在于所述溶劑中的強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性的化合物；其中，所述方法包括使進(jìn)料通過本文所定義的聚苯并咪唑膜。在另一方面，本發(fā)明提供了一種形成用于溶劑納濾的致密皮層非對(duì)稱聚苯并咪唑膜的方法，所述方法包括以下步驟(a)制備聚苯并咪唑的鑄膜液，所述聚苯并咪唑的鑄膜液包括(i)聚苯并咪唑聚合物和(ii)所述聚苯并咪唑的與水混溶的溶劑體系；(b)在載體基底上澆鑄所述鑄膜液的薄膜；(c)使所述鑄膜液進(jìn)行一段蒸發(fā)期間的蒸發(fā)，然后將澆鑄在基底上的薄膜浸入凝固介質(zhì)(coagulating medium)中；(d)可選地用包含一種或多種用于聚苯并咪唑的交聯(lián)劑的溶劑處理所得到的非對(duì)稱膜；(e)用包含調(diào)節(jié)劑的洗滌浴或浴處理非對(duì)稱膜。在進(jìn)一步的方面，本發(fā)明提供了通過如本文所定義方法的任意一種可獲得的膜。在進(jìn)一步的方面，本發(fā)明提供了通過如本文所定義方法的任意一種獲得的膜。在進(jìn)一步的方面，本發(fā)明提供了通過如本文所定義方法的任意一種直接獲得的膜。本發(fā)明的膜可以用于有機(jī)溶劑中的納濾操作。尤其，它們可以用于可溶解堿性聚苯并咪唑的溶劑中的納濾操作。相對(duì)于在典型的粘稠溶劑例如二甲基乙酰胺(DMAc)中失去結(jié)構(gòu)且溶解，并且在一些氯化溶劑，諸如二氯甲烷中表現(xiàn)出低或無通量的許多現(xiàn)有技術(shù)的不對(duì)稱溶劑納濾膜，這是有利的。而且，本發(fā)明的膜可以被用于進(jìn)料流的納濾，其中，所述溶劑是強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性的，或者其中，所述進(jìn)料流含有強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性的組分。相對(duì)于在強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性的條件下失去結(jié)構(gòu)且溶解的許多現(xiàn)有技術(shù)的非對(duì)稱溶劑的納濾膜，這是有利的。然而，本發(fā)明的膜在這些溶劑中是穩(wěn)定的，從而提供可接受的通量和截留率。然而，本發(fā)明的膜的另一優(yōu)點(diǎn)是當(dāng)處理水和有機(jī)溶劑的混合物時(shí)，它們可以表現(xiàn)出比已知的膜更高的通量。


圖1示出了 30°C下在二甲基乙酰胺中測(cè)得的合成的聚苯并咪唑的固有粘度。圖2示出了各種聚苯并咪唑膜在30巴下對(duì)于包含作為溶劑的丙酮和作為溶質(zhì)的聚苯乙烯低聚物的納濾進(jìn)料流的通量。圖3示出了由含有17wt%的聚苯并咪唑的鑄膜液制備的各種聚苯并咪唑膜在30巴下對(duì)包含作為溶劑的丙酮和作為溶質(zhì)的聚苯乙烯低聚物的納濾進(jìn)料流的通量和截留率數(shù)據(jù)。圖4 (a)和圖4(b)示出了由包含15wt%的聚苯并咪唑的鑄膜液制備的各種聚苯并咪唑膜在30巴下對(duì)包含作為溶劑的丙酮和作為溶質(zhì)的聚苯乙烯低聚物的納濾進(jìn)料流的通量和截留率數(shù)據(jù)。圖5示出了由15和17被％的鑄膜液制備的聚苯并咪唑膜對(duì)作為溶劑的DMAc的通量和截留分子量(MWCO)曲線。在30巴和30°C下進(jìn)行包含溶解在THF中的聚苯乙烯低聚物的進(jìn)料溶液的納濾。圖6示出了由15和17wt%的鑄膜液中制備的聚苯并咪唑膜對(duì)作為溶劑的比例為4 I的DMAc THF的混合物的通量和截留分子量(MWCO)曲線。在30巴和30°C下進(jìn)行包含溶解在THF中的聚苯乙烯低聚物的進(jìn)料溶液的納濾(y軸上的％ R表示％截留率)；圖7示出了由15和17被％的鑄膜液制備的聚苯并咪唑膜對(duì)作為溶劑的DMAc的通量和截留分子量(MWCO)曲線。在30巴和30°C下進(jìn)行包含溶解在二氯甲烷中的聚苯乙烯低聚物的進(jìn)料溶液的納濾。圖8示出了由15和17wt%的鑄膜液制備的聚苯并咪唑膜對(duì)作為溶劑的比例為4 I的DMAc THF的混合物的通量和截留分子量(MWCO)曲線。在30巴和30°C下進(jìn)行包含溶解在二氯甲烷中的聚苯乙烯低聚物的進(jìn)料溶液的納濾(y軸上的％ R表示％截留率)。圖9示出了由17被％的鑄膜液制備的交聯(lián)的聚苯并咪唑膜對(duì)作為溶劑的DMAc的通量和截留分子量(MWCO)曲線。在30巴和30°C下進(jìn)行包含溶解在THF和DMF中的聚苯乙烯低聚物的進(jìn)料溶液的納濾(y軸上的％ R表示％截留率)。圖10示出了由17wt%的鑄膜液中制備的交聯(lián)的聚苯并咪唑膜對(duì)作為溶劑的DMAc的通量和截留分子量(MWCO)曲線。在30巴和30°C下進(jìn)行包含溶解在DMF中的聚苯乙烯低聚物的進(jìn)料溶液的納濾。
具體實(shí)施例方式非對(duì)稱膜對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是熟悉的，且非對(duì)稱膜包括在相同材料的較厚的多孔亞結(jié)構(gòu)上的致密的超薄頂“皮膚”層組成的實(shí)體，即致密皮層。典型地，非對(duì)稱膜被負(fù)載在合適的多孔基底或載體材料上。本發(fā)明的聚苯并咪唑膜可以從若干聚苯并咪唑的聚合物源中生產(chǎn)。在包括US3699038、US3720607、US3737402、US3841492、US4448687、US4693824 和 US4693825 的現(xiàn)有技術(shù)中存在這些聚合物的同一性。對(duì)于本領(lǐng)域中的技術(shù)人員已知的是生產(chǎn)合適的聚苯并咪唑的方法，并包括那些在美國(guó)專利2895948、美國(guó)專利Re26065、US3313783、US3509108、US3555389、US3433772、US3408336、US3549603、US3708439、US4154919、US4312976、US5410012、US5554715 和在 Journal Polymer Science，第 50 卷，第 511 539 頁(yè)(1961)中所描述的。用于制備本發(fā)明的膜的聚苯并咪唑聚合物優(yōu)選的類別具有如下所示的一般重復(fù)結(jié)構(gòu)1:
權(quán)利要求
1.一種用于包含溶劑和溶解的溶質(zhì)的進(jìn)料流溶液的納濾并在環(huán)境溫度下表現(xiàn)出優(yōu)先截留溶質(zhì)的膜，所述膜包括致密皮層非對(duì)稱聚苯并咪唑膜，其中，所述膜在用于納濾之前浸潰有保持所述膜的孔隙結(jié)構(gòu)的調(diào)節(jié)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其中，聚苯并咪唑膜是交聯(lián)的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的膜，其中，所述溶解的溶質(zhì)具有200 ZOOOgmor1范圍內(nèi)的分子量。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任意一項(xiàng)所述的膜，其中，所述溶劑是有機(jī)溶劑，且所述膜在所述有機(jī)溶劑中是穩(wěn)定的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任意一項(xiàng)所述的膜，其中，聚苯并咪唑聚合物具有下面的通式:
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的膜，其中，離散的有機(jī)基體以所述膜的至多50wt %的量分散在交聯(lián)的非對(duì)稱聚苯并咪唑膜中。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的膜，其中，離散的無機(jī)基體以所述鑄膜液的至多50wt%的量分散在交聯(lián)的非對(duì)稱聚苯并咪唑膜中。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的膜，其中，離散的基體的平均粒度小于0.1微米。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的膜，所述膜包含由多官能鹵化物、二乙烯砜或多官能有機(jī)強(qiáng)酸與聚苯并咪唑聚合物反應(yīng)形成的交聯(lián)體。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的膜，所述膜包含由聚苯并咪唑與二溴丁烷、三溴丙烷、三氯丙烷、四溴季戊醇、四氯季戊醇、二乙烯砜、全氟戊二酸、苯六甲酸、苯五甲酸、1，2，3，4-苯四甲酸、1，2，3，5-苯四甲酸、1，2，4，5-苯四甲酸、1，3，5-苯三甲酸、二溴琥珀酸、聚丙烯酸、1，4，5，8_萘四甲酸、2，6_萘二磺酸、芳基磺酸、芳基亞磺酸、芳基亞膦酸、芳基膦酸反應(yīng)形成的交聯(lián)體。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的膜，其中，所述調(diào)節(jié)劑是非揮發(fā)性液體。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的膜，其中，所述調(diào)節(jié)劑是選自合成油類(包括聚烯烴油、硅油、聚α烯烴油、聚異丁烯油、合成蠟異構(gòu)油、酯油和烷基芳烴油)、礦物油類(包括溶劑精制油和氫化礦物油和石油蠟異構(gòu)油)、植物油脂類、高級(jí)醇類(諸如癸醇、十二烷醇、十七烷醇)、丙三醇類以及二醇類或它們的衍生物(諸如聚丙二醇類、聚乙二醇類、聚亞烷基二醇類或它們的衍生物)中的一種或多種。
13.一種根據(jù)權(quán)利要求1 12中任意一項(xiàng)所述的膜在包含溶劑和溶解的溶質(zhì)的進(jìn)料流溶液的納濾中的應(yīng)用。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的應(yīng)用，其中，所述進(jìn)料流包含至少一種強(qiáng)堿性溶劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的應(yīng)用，其中，所述進(jìn)料流包含至少一種強(qiáng)酸性溶劑。
16.一種形成用于溶劑納濾的交聯(lián)的致密皮層非對(duì)稱聚苯并咪唑膜的方法，包括以下步驟: (a)制備聚苯并咪唑的鑄膜液，所述聚苯并咪唑的鑄膜液包括: (i)聚苯并咪唑聚合物和(ii)所述聚苯并咪唑的與水混溶的溶劑體系； (b)在載體基底上澆鑄所述鑄膜液的薄膜； (c)使所述鑄膜液進(jìn)行一段蒸發(fā)期間的蒸發(fā)，然后將澆鑄在基底上的所述薄膜浸入凝固介質(zhì)中； (d)用包含多官能鹵代烷、二乙烯砜、多官能有機(jī)強(qiáng)酸中的一種或多種的溶劑處理所得到的非對(duì)稱膜； (e)用調(diào)節(jié)劑處理所述非對(duì)稱膜。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中，所述聚苯并咪唑聚合物的含量為所述鑄膜液的 5 30wt %。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的方法，其中，多官能鹵代烷是單官能鹵代烷、雙官能鹵代烷、三官能鹵代烷。
19.根據(jù)權(quán)利要求16 18中任意一項(xiàng)所述的方法，所述方法進(jìn)一步包括(f)干燥所述膜。
20.根據(jù)權(quán)利要求16 19中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述方法進(jìn)一步包括將所述膜加熱至約150°C或更高的溫度的步驟，優(yōu)選多達(dá)3小時(shí)將所述膜加熱至約150°C或更高的溫度的步驟。
21.根據(jù)權(quán)利要求16 20中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，聚苯并咪唑具有以下通式:
22.根據(jù)權(quán)利要求16 21中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述聚苯并咪唑的鑄膜液包含選自N-甲基-2-吡咯烷酮、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N，N-二甲基乙酰胺、1，4_ 二氧六環(huán)、Y-丁內(nèi)酯、水、醇、酮和甲酰胺中的溶劑。
23.根據(jù)權(quán)利要求16 22中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述聚苯并咪唑的鑄膜液還包含所述鑄膜液的至多10wt%的增粘劑。
24.根據(jù)權(quán)利要求16 23中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述聚苯并咪唑的鑄膜液還包含以所述鑄膜液的至多10wt%的量加入至所述聚苯并咪唑的鑄膜液的增粘劑，所述增粘劑選自聚乙烯吡咯烷酮類、聚乙二醇類和聚氨酯類。
25.根據(jù)權(quán)利要求16 24中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述聚苯并咪唑的鑄膜液還包含以所述聚苯并咪唑的鑄膜液的至多5wt%的量使用的空隙抑制劑。
26.根據(jù)權(quán)利要求16 25中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述聚苯并咪唑的鑄膜液還包含以所述鑄膜液的至多20wt%的量分散在所述聚苯并咪唑的鑄膜液中的離散的有機(jī)基體。
27.根據(jù)權(quán)利要求16 25中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述聚苯并咪唑的鑄膜液還包含以所述鑄膜液的至多20wt%的量分散在所述聚苯并咪唑的鑄膜液中的離散的無機(jī)基體。
28.根據(jù)權(quán)利要求26或27所述的方法，其中，離散的基體的平均粒度小于0.1微米。
29.根據(jù)權(quán)利要求26 27中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，離散的基體首先分散于溶劑中，并隨后添加到所述鑄膜液中。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其中，用于分散所述離散的基體的所述溶劑通過蒸發(fā)從所述聚苯并咪唑的鑄膜液中除去。
31.根據(jù)權(quán)利要求16 30中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述交聯(lián)劑選自多官能鹵代烷、二乙烯砜、多官能有機(jī)強(qiáng)酸。
32.根據(jù)權(quán)利要求16 31中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述交聯(lián)劑選自鹵代烷(包括二溴丁烷、三溴丙烷、三氯丙烷、四溴季戊醇、以及四氯季戊醇)、二乙烯砜、全氟戊二酸、苯六甲酸、苯五甲酸、1，2，3，4-苯四甲酸、1，2，3，5-苯四甲酸、1，2，4，5-苯四甲酸、1，3，5-苯三甲酸、二溴琥珀酸、聚丙烯酸、1，4，5，8_萘四甲酸、2，6_萘二磺酸、芳基磺酸、芳基亞磺酸、芳基亞膦酸、芳基膦酸。
33.根據(jù)權(quán)利要求16 34中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述交聯(lián)劑溶解在溶劑中。
34.根據(jù)權(quán)利要求16 33中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述交聯(lián)劑溶解在選自酮、醚、羧酸和醇的溶劑中。
35.根據(jù)權(quán)利要求16 34中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，調(diào)節(jié)用于處理所述聚苯并咪唑膜的交聯(lián)劑的量，以使所述交聯(lián)劑中的反應(yīng)基團(tuán)與被處理的膜中的聚苯并咪唑胺的氫基團(tuán)在0.01 100的范圍內(nèi)。
36.根據(jù)權(quán)利要求16 34中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，調(diào)節(jié)用于處理所述聚苯并咪唑膜的交聯(lián)劑的量，以使所述交聯(lián)劑中的反應(yīng)基團(tuán)與被處理的膜中的聚苯并咪唑胺的氫基團(tuán)在0.1 10的范圍內(nèi)。
37.根據(jù)權(quán)利要求16 36中任意一項(xiàng)所述的方法,其中，用于交聯(lián)的時(shí)間在0.1 120小時(shí)之間。
38.根據(jù)權(quán)利要求16 37中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，交聯(lián)溶液的溫度保持在20 150°C之間。
39.根據(jù)權(quán)利要求16 38中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述調(diào)節(jié)劑是非揮發(fā)性液體。
40.根據(jù)權(quán)利要求16 39中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述調(diào)節(jié)劑是選自合成油類(包括聚烯烴油、硅油、聚α烯烴油、聚異丁烯油、合成蠟異構(gòu)油、酯油和烷基芳烴油)、礦物油類(包括溶劑精制油和氫化礦物油和石油蠟異構(gòu)油)、植物油脂類、高級(jí)醇類(諸如癸醇、十二烷醇、十七烷醇)、丙三醇類和二醇類(諸如聚丙二醇類、聚乙二醇類、聚亞烷基二醇類)中的一種或多種。
41.根據(jù)權(quán)利要求16 43中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所得到的膜配置為螺旋纏繞型、板框式、殼管式或它們衍生設(shè)計(jì)。
全文摘要
公開了用于有機(jī)溶劑納濾的改進(jìn)的致密皮層非對(duì)稱膜及其制備的方法和應(yīng)用。膜由聚苯并咪唑通過相轉(zhuǎn)化形成，并且隨后通過加入交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。這使得所述膜穩(wěn)定并且允許甚至在通過相轉(zhuǎn)化形成的所述膜的溶劑中以及在強(qiáng)酸性和強(qiáng)堿性的溶劑中保持所述膜的溶劑納濾。
文檔編號(hào)B01D67/00GK103079685SQ201180040390
公開日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2011年7月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月19日
發(fā)明者A·G·萊文斯頓, 尤格什·蘇雷什·布爾 申請(qǐng)人:帝國(guó)創(chuàng)新有限公司