專利名稱：苯乙醇胺a分子印跡材料制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種表面分子印跡材料的制備方法，尤其涉及一種能檢測(cè)苯乙醇胺A 殘留的表面分子印跡材料制備方法。本發(fā)明還公開了該表面分子印跡材料的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
苯乙醇胺A，又名克侖巴胺，是一種人工合成的化學(xué)物質(zhì)，具有同瘦肉精和萊克多巴胺相同的作用和效果。近年來在飼料和畜產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)了苯乙醇胺A的存在。人類食后含有苯乙醇胺A的食品后會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的毒副作用，長期食用含有苯乙醇胺A的食品會(huì)引起人體心血管系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)的疾病，甚至導(dǎo)致染色體畸變，誘發(fā)惡性腫瘤。我國農(nóng)業(yè)部在2011 年發(fā)布第1519號(hào)公告，禁止在飼料和動(dòng)物飲水中使用苯乙醇胺A等11種違禁物質(zhì)。目前國內(nèi)外苯乙醇胺A的殘留檢測(cè)方法主要有色譜法(液相色譜、液相-質(zhì)譜等)。由于飼料和畜產(chǎn)品中脂肪、蛋白質(zhì)等干擾性基質(zhì)含量較高，當(dāng)檢測(cè)樣品為動(dòng)物器官組織時(shí)，需對(duì)樣品進(jìn)行提取和凈化，主要的前處理方法MCX等常規(guī)的吸附劑。這些吸附劑與分析目標(biāo)物的作用力是非特異性的。在檢測(cè)分析動(dòng)物組織中濃度在yg/kg級(jí)的苯乙醇胺A 時(shí)，萃取和洗脫條件非常難掌握。在檢測(cè)工作中，經(jīng)常出現(xiàn)回收率低或雜質(zhì)干擾大，直接導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和檢測(cè)方法靈敏性有所下降，造成“假陰性”情況也時(shí)有發(fā)生。對(duì)于樣品中苯乙醇胺A殘留含量的準(zhǔn)確判定帶來了一定的問題。這類的文獻(xiàn)可以參考《中國獸藥雜志》2011年(第47卷)第4期中孫志文等所著的“豬肌肉組織中苯乙醇胺A殘留液相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)方法”，還可以參考申請(qǐng)?zhí)枮?011102278 . 8的中國發(fā)明專利申請(qǐng)公開 《一種苯乙醇胺A快速檢測(cè)卡機(jī)器檢測(cè)方法》(申請(qǐng)公布號(hào)為CN102323^2A)。由于具備了獨(dú)特的選擇性和親和力，近年新興發(fā)展的分子印跡技術(shù)生產(chǎn)高選擇性和親和性的萃取吸附填料成為可能。分子印跡技術(shù)是高分子科學(xué)、材料科學(xué)、生物化學(xué)等多學(xué)科相結(jié)合獲得在空間結(jié)構(gòu)和結(jié)合位點(diǎn)上與某一分子(模板分子)完全匹配聚合物的新實(shí)驗(yàn)制備技術(shù)。由于分子印跡聚合物(MIPs)具有良好的物理化學(xué)穩(wěn)定性、耐受高溫、高壓、酸堿、有機(jī)溶劑等惡劣環(huán)境的能力、容易保存、制備簡(jiǎn)便，易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)、較好的使用壽命等優(yōu)點(diǎn)，分子印跡技術(shù)(MIT)在藥物殘留檢測(cè)分析的固相萃取、現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)試劑盒、生物傳感器等研究領(lǐng)域發(fā)展迅速。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對(duì)上述的技術(shù)現(xiàn)狀而提供一種苯乙醇胺A分子印跡材料制備方法。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對(duì)上述的技術(shù)現(xiàn)狀而提供一種制備過程簡(jiǎn)單、成本較低、操作性強(qiáng)的苯乙醇胺A分子印跡材料制備方法。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為一種苯乙醇胺A分子印跡材料制備方法，其特征在于包括如下步驟①硅膠的活化，稱取硅膠，用酸的水溶液進(jìn)行回流活化；
②硅膠雙鍵鍵合，活化后的硅膠與含雙鍵的硅烷偶聯(lián)劑加熱后進(jìn)行反應(yīng)；③硅膠表面化學(xué)接枝，在水介質(zhì)中，以氮?dú)獬?，在引發(fā)劑的作用下，將功能單體接技到雙鍵鍵合的硅膠上，得到接枝微粒；④產(chǎn)物制得，將接枝微粒加到300 500mg/L的苯乙醇胺A水溶液中，調(diào)節(jié)體系 PH值至堿性，加入交聯(lián)劑，加熱反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，洗去模板分子苯乙醇胺A，干燥，即得苯乙醇胺A表面分子印跡材料。作為優(yōu)選，步驟①中的硅膠粒徑范圍在5 120 μ m之間。作為優(yōu)選，步驟①中的酸為甲烷磺酸或鹽酸。作為優(yōu)選，步驟②中的含雙鍵的硅烷偶聯(lián)劑為3_(異丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅焼。作為優(yōu)選，步驟③中的功能單體為甲基丙烯酸。作為優(yōu)選，步驟③中的引發(fā)劑為過硫酸銨。作為優(yōu)選，步驟④中的交聯(lián)劑為乙二醇二縮水甘油醚。作為優(yōu)選，步驟④中的堿性滿足pH為8 9。作為優(yōu)選，步驟②中加熱溫度為40 70°C，步驟④中的加熱溫度為40 80°C。表面分子印跡材料在苯乙醇胺A殘留中的應(yīng)用。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于苯乙醇胺A分子印跡材料制備過程簡(jiǎn)單，可操作性強(qiáng)，制備成本低廉；分子印跡材料特異性好，對(duì)苯乙醇胺A的吸附平衡時(shí)間短，洗脫時(shí)間短且洗脫效果好。可廣泛應(yīng)用于環(huán)境、生物、食品等樣品中苯乙醇胺A殘留的前處理過程。


圖1為實(shí)施例1所得的分子印跡材料的苯乙醇胺A吸附動(dòng)力學(xué)曲線圖。圖2為實(shí)施例1所得的分子印跡材料的苯乙醇胺A洗脫曲線圖。圖3為實(shí)施例1所得的分子印跡材料對(duì)苯乙醇胺A、萊克多巴胺及沙丁胺醇三種物質(zhì)的吸附量柱狀圖。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合附圖實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。實(shí)施例1 稱取硅膠(粒徑5 μ m) 30g,加入10%的甲烷磺酸水溶液150mL，回流溫度下攪拌他后，用蒸餾水洗至中性，65°C干燥12h后得到活化硅膠。將IOg活化硅膠加入到400mL水中，加入IOmL 3-(異丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，在50°C下攪拌反應(yīng)Mh，產(chǎn)物用水、乙醇洗滌，再經(jīng)65°C干燥1 后得到雙鍵健合硅膠。在燒瓶中加入200mL水、3g雙鍵鍵合硅膠，攪拌lh，再加入IOmL甲基丙烯酸，在N2保護(hù)下攪拌lh，加入ImL 20%過硫酸銨溶液，升溫至70°C，攪拌進(jìn)行接枝聚合反應(yīng)，24h后得到接枝微粒。用乙醇索氏抽提Mh，然后65°C 干燥12h后備用。取50mL濃度為300mg -Γ1的苯乙醇胺A水溶液，加入Ig接枝微粒PMAA/ SiO2,攪拌2h，使接枝微粒對(duì)苯乙醇胺A的吸附達(dá)到飽和，調(diào)節(jié)體系pH值，使pH = 8. 0，加入 0. 2mL的乙二醇二縮水甘油醚，在60°C下攪拌反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后，用甲醇/乙酸/水(體積比 '2/1)溶液洗去模板分子苯乙醇胺A，65°C干燥1 后即得苯乙醇胺A表面分子印跡材料(即MIP-PMAA/Si02)。

[具體可參考如下反應(yīng)式
權(quán)利要求
1.一種苯乙醇胺A分子印跡材料制備方法，其特征在于包括如下步驟①硅膠的活化，稱取硅膠，用酸的水溶液進(jìn)行回流活化；②硅膠雙鍵鍵合，活化后的硅膠與含雙鍵的硅烷偶聯(lián)劑加熱后進(jìn)行反應(yīng)；③硅膠表面化學(xué)接枝，在水介質(zhì)中，以氮?dú)獬?，在引發(fā)劑的作用下，將功能單體接技到雙鍵鍵合的硅膠上，得到接枝微粒；④產(chǎn)物制得，將接枝微粒加到300 500mg/L的苯乙醇胺A水溶液中，調(diào)節(jié)體系pH值至堿性，加入交聯(lián)劑，加熱反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，洗去模板分子苯乙醇胺A，干燥，即得苯乙醇胺A 表面分子印跡材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟①中的硅膠粒徑范圍在5 120 μ m之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟①中的酸為甲烷磺酸或鹽酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟②中的含雙鍵的硅烷偶聯(lián)劑為 3_(異丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟③中的功能單體為甲基丙烯酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟③中的引發(fā)劑為過硫酸銨。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟④中的交聯(lián)劑為乙二醇二縮水甘油醚。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟④中的堿性滿足pH為8 9。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟②中加熱溫度為40 70°C，步驟 ④中的加熱溫度為40 80°C。
10.權(quán)利要求1 9中制得的表面分子印跡材料在苯乙醇胺A殘留中的應(yīng)用。
全文摘要
一種苯乙醇胺A分子印跡材料制備方法，其特征在于包括如下步驟①硅膠的活化；②硅膠雙鍵鍵合；③硅膠表面化學(xué)接枝，得到接枝微粒；④產(chǎn)物制得，將接枝微粒加到300～500mg/L的苯乙醇胺A水溶液中，調(diào)節(jié)體系pH值至堿性，加入交聯(lián)劑，加熱反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，洗去模板分子苯乙醇胺A，干燥，即得苯乙醇胺A表面分子印跡材料。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于苯乙醇胺A分子印跡材料制備過程簡(jiǎn)單，可操作性強(qiáng)，制備成本低廉；分子印跡材料特異性好，對(duì)苯乙醇胺A的吸附平衡時(shí)間短，洗脫時(shí)間短且洗脫效果好。
文檔編號(hào)B01J20/286GK102527358SQ20121002209
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2012年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月1日
發(fā)明者吳銀良, 孫亞米, 楊挺, 陳國 申請(qǐng)人:寧波市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院