專(zhuān)利名稱(chēng)：一種烴類(lèi)裂化催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烴類(lèi)裂化催化劑的制備方法，確切說(shuō)，涉及ー種以凝膠法制備合成NaY分子篩的膠體為原料，經(jīng)噴霧干燥得到平均粒度65-80微米的微球，先將所得微球經(jīng)300-750°C固化，再將所得微球在80-100°C水熱處理一定時(shí)間，得到NaY分子篩微球，然后經(jīng)常規(guī)方法稀土改性得到烴類(lèi)裂化催化劑的方法，屬于無(wú)機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
流化催化裂化作為原油二次加工的重要手段，其每ー微小的進(jìn)步都將為企業(yè)帶來(lái)巨大的經(jīng)濟(jì)效益。因此，關(guān)于流化催化裂化催化劑的制備技術(shù)的進(jìn)步仍然是流化催化裂化エ藝獲得最大效益的重要手段。現(xiàn)代烴類(lèi)流化催化裂化催化劑主要由分子篩和載體兩大部分組成，有些催化劑也含有ー種或幾種添加劑作為第三組分。由于Y型分子篩獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和在FCC反應(yīng)再生操作 條件下良好的熱和水熱穩(wěn)定性，在今后相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)間它仍將是FCC催化劑中不可替代的活性組分。從1960’s分子篩催化劑出現(xiàn)到目前，Y型分子篩FCC催化劑的制備エ藝大致可歸納為兩種類(lèi)型(I)分子篩單獨(dú)制備，然后與載體復(fù)合成型；這ー類(lèi)又分為“全合成法”和“半合成法”兩制備エ藝。(2)分子篩由成型的高嶺土微球經(jīng)原位晶化，部分高嶺土轉(zhuǎn)化為Y沸石，部分高嶺土作為載體，稱(chēng)為“全白土工藝”。CN1034680、CN1064499、CN1270203、CN1247885 等專(zhuān)利報(bào)道了 Y 分子篩單獨(dú)制備，
然后與載體復(fù)合成型的烴類(lèi)流化催化催化劑制備技木。USP3503900USP350694、USP3663165、USP3932268、USP3657154、USP4493902、EP3367886、CN1233862、CN1429882、CN101439296、CN101391780、CN101664691A 等專(zhuān)利報(bào)道了以高嶺土為主要原料的原位晶化烴類(lèi)催化劑制備技木。無(wú)論Y分子篩單獨(dú)制備再成型エ藝，還是高嶺土微球原位晶化的“全白土工藝”，晶化過(guò)程中液固比都較大，最后造成晶化母液多，處理困難，污染大；同時(shí)產(chǎn)率也低，生產(chǎn)成本尚。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種優(yōu)于現(xiàn)有烴類(lèi)流化催化裂化催化劑制備技術(shù)的方法，該法有以下優(yōu)點(diǎn)制備過(guò)程簡(jiǎn)單，晶化母液少，催化劑活性組分Y分子篩含量高?，F(xiàn)詳述本發(fā)明的技術(shù)方案。一種流化催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，操作步驟第一歩NaY分子篩膠體漿液的制備按照常規(guī)NaY分子篩制備方法中所采用的方法制備導(dǎo)向劑(US3639099)，將水玻璃溶液、高堿偏鋁酸鈉溶液和化學(xué)水按(10-20) Na2O Al2O3 (10-20) SiO2 (250-400)H2O的摩爾比混合，攪拌均勻后，經(jīng)室溫至70°C陳化0. 5 24h，即得導(dǎo)向劑。在室溫、攪拌條件下，依次將去離子水、導(dǎo)向劑、硫酸鋁和低偏鋁酸鈉溶液加到水玻璃溶液中，加完后繼續(xù)強(qiáng)烈攪拌5-30min，得合成NaY分子篩的膠體漿液，其摩爾配比為(I. 3-6. 0)Na2O Al2O3 (5. 5-16) SiO2 (100-300)H2O,導(dǎo)向劑占投料中鋁源的 I IOwt % )。第二步噴霧成型、固化
將第一歩所得合成NaY分子篩的膠體漿液經(jīng)噴霧干燥成型，得到平均粒徑65-80微米的微球，然后將微球在300-750°C固化30-150min。第三步水熱處理在第二步所得的固化微球中加入化學(xué)水，固液質(zhì)量比為I : I 100，在80_100°C處理一定時(shí)間，過(guò)濾，水洗，得到NaY分子篩結(jié)晶微球。第四步稀土改性處理將第三步所得的NaY分子篩晶化微球采用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的稀土交換、焙燒、銨交換等過(guò)程，即得到烴類(lèi)流化催化裂化催化劑。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)ー步說(shuō)明，但并不因此而限制本發(fā)明的內(nèi)容。在各實(shí)施例和對(duì)比例中，分子篩的結(jié)晶度根據(jù)RIPP 146-90標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定(《石油化工分析方法(RIPP實(shí)驗(yàn)方法)》，楊翠定等編，科學(xué)出版社。實(shí)施例I(I)室溫、攪拌條件下將854mL高堿偏鋁酸鈉溶液(Na2O含量278g/L，Al2O3含量40. 3g/L，比重I. 326，中石化催化劑長(zhǎng)嶺分公司產(chǎn)品)加入到1200mL水玻璃(SiO2含量253. 5g/L，模數(shù)3. 25，比重I. 256，中石化催化劑長(zhǎng)嶺分公司產(chǎn)品)中，混合均勻后，室溫下陳化24h即得摩爾配比為16Na20 15Si02 Al2O3 320H20的導(dǎo)向劑。在25°C、攪拌條件下，按照合成配比2. 70Na20 8. 4Si02 Al2O3 209H20(導(dǎo)向劑占投料中鋁源的5% )，將制得的導(dǎo)向劑、離子水、硫酸鋁和低偏鋁酸鈉溶液加到水玻璃溶液中，加完后繼續(xù)強(qiáng)烈攪拌15min，得合成NaY分子篩的膠體漿液。(2)將第一歩所得合成NaY分子篩的膠體漿液經(jīng)噴霧干燥成型，得到平均粒徑70微米的微球，然后將微球在550°C固化60min。(3)將⑵所得的固化微球中加入化學(xué)水，固液質(zhì)量比為I : 10，在90°C處理28h，過(guò)濾，水洗，得到結(jié)晶度為65%的NaY分子篩結(jié)晶微球I。實(shí)施例2(I)在室溫和攪拌條件下，將825毫升的高堿偏鋁酸鈉溶液(Na2O的含量為278克/升，Al2O3的含量為40. 3克/升，比重為I. 326，由中石化催化劑長(zhǎng)嶺分公司生產(chǎn))加到1430毫升的水玻璃溶液(SiO2的含量為253. 5克/升，模數(shù)為3. 25，比重為I. 256，由中石化催化劑長(zhǎng)嶺分公司生產(chǎn))中，混合均勻后，在35°C陳化20小時(shí)，從而得到摩爾配比為18Na20 Al2O3 19. 5Si02 366H20 的導(dǎo)向劑。在25°C、攪拌條件下，按照合成配比3. INa2O Al2O3 9. 3Si02 200H20(導(dǎo)向劑占投料中鋁源的4% )，將制得的導(dǎo)向劑、離子水、硫酸鋁和低偏鋁酸鈉溶液加到水玻璃溶液中，加完后繼續(xù)強(qiáng)烈攪拌30min，得合成NaY分子篩的膠體漿液。(2)將第一歩所得合成NaY分子篩的膠體漿液經(jīng)噴霧干燥成型，得到平均粒徑80微米的微球，然后將微球在650°C固化90min。(3)將⑵所得的固化微球中加入化學(xué)水，固液質(zhì)量比為I : 15，在95°C處理28h，過(guò)濾，水洗，得到結(jié)晶度為75%的NaY分子篩微球2。實(shí)施例3將得到的NaY分子篩微球I和2采用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法分別進(jìn)行稀土交換(氧化鑭百分含量都是5% )、兩次焙燒、兩次銨交換，水洗、干燥，得到催化劑1(氧化鑭4. 7%、氧化鈉0. 38)和催化劑2 (氧化鑭4. 8%、氧化鈉0. 37)。具體實(shí)施如下取分子篩微球200g，用4%稀鹽酸調(diào)PH值至3. 5，加入氯化鑭溶液65mL(340g/L，比重I. 51)交換30min,過(guò)濾，烘干，650°C焙燒90min。然后在含有70g硫酸銨的IOOOmL溶液中交換30分鐘，過(guò)濾，水洗，烘干，650°C焙燒90min。繼續(xù)在含有70g硫酸銨的IOOOmL溶液中交換30分鐘，過(guò)濾，水洗，烘干，得到烴類(lèi)催化劑。微反活性實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
權(quán)利要求
1.一種烴類(lèi)裂化催化劑的制備方法，其特征為以凝膠法制備合成NaY分子篩的膠體為原料，經(jīng)噴霧干燥得到平均粒度65-80微米的微球，先將所得微球經(jīng)300-750°C固化，再將所得微球在80-100°C水熱處理一定時(shí)間，得到NaY分子篩微球，然后經(jīng)常規(guī)方法稀土改性，得到烴類(lèi)裂化催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的烴類(lèi)裂化催化劑的制備方法，其特征在于，操作步驟^fNaY分子篩漿液噴霧所得微球在300-750°C固化，再將所得微球在80-100°C水熱處理一定時(shí)間，固液質(zhì)量比為I : I 100，得到NaY分子篩微球。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的NaY分子篩膠體，其特征在于，所說(shuō)的NaY分子篩膠體其摩爾配比為(1.3-6. O) Na2O Al2O3 (5. 5-16) SiO2 (100-300) H2O,導(dǎo)向劑占投料中鋁源的I 10wt%);導(dǎo)向劑其摩爾組成為(10-20)Na2O Al2O3 (10-20) SiO2 (250-400)H2O0
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的NaY分子篩膠體，可以適用于X型、A型分子篩膠體，制備對(duì)應(yīng)的X型、A型分子篩微球。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的水熱處理?xiàng)l件包括溫度為80-100°C，時(shí)間為16-90小時(shí)。
全文摘要
一種烴類(lèi)裂化催化劑的制備方法，以凝膠法制備合成NaY分子篩的膠體為原料，經(jīng)噴霧干燥得到平均粒度65-80微米的微球，先將所得微球經(jīng)300-750℃固化，再將所得微球在80-100℃水熱處理一定時(shí)間，得到NaY分子篩微球，然后經(jīng)常規(guī)方法稀土改性，得到烴類(lèi)裂化催化劑。
文檔編號(hào)B01J35/08GK102658193SQ20121010236
公開(kāi)日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2012年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月31日
發(fā)明者于心玉 申請(qǐng)人:山東多友科技有限公司