專利名稱：一種用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑及其制備方法和用途，屬于催化技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
橡膠及樹脂行業(yè)的迅猛發(fā)展導(dǎo)致丁二烯市場(chǎng)需求的日益旺盛，而通過石腦油裂解所得到的1，3_ 丁二烯可雖占總丁二烯產(chǎn)量的90%，但由于國(guó)內(nèi)石腦油量和裂解裝置的限制，所需的丁二烯缺口只能通過丁烯氧化脫氫而獲得。目前工業(yè)規(guī)模的丁二烯合成可以通過丁烯脫氫或氧化脫氫生產(chǎn)。而丁烯直接脫氫是強(qiáng)吸熱反應(yīng)，需要高溫低壓條件，收率較低難以適合于商業(yè)化。而丁烯氧化脫氫的產(chǎn)物是丁二烯和水，屬于強(qiáng)放熱反應(yīng)，可以適當(dāng)降低反應(yīng)溫度。C4H8 — C4H6+H2A H298K；1MPa= 113. 6 kj. moF1C4H8+1/202 — C4H6+H2O - A H298K； 1MPa=127. 9 kj. mo I 1工業(yè)上丁二烯生產(chǎn)是將混合碳四、水蒸汽、空氣在催化劑作用下通過固定床或流化床的形式進(jìn)行反應(yīng)，生產(chǎn)丁二烯。由于丁烯氧化脫氫屬于強(qiáng)放熱反應(yīng)。而固定床反應(yīng)器移熱比較困難，導(dǎo)致催化劑床層溫升過高，不利于溫控，傳統(tǒng)丁烯氧化脫氫固定床反應(yīng)器的入口與出口溫差有15(T250°C，且需要二個(gè)反應(yīng)器一備一開。在流化床反應(yīng)器內(nèi)丁烯氧化脫氫移熱容易、可實(shí)現(xiàn)等溫操作，延長(zhǎng)催化劑壽命，并提高催化劑利用率，且反應(yīng)器結(jié)構(gòu)相對(duì)簡(jiǎn)單，制造加工方便，易于工業(yè)放大。但工業(yè)固定床丁烯氧化脫氫催化劑由于形狀、機(jī)械強(qiáng)度及耐磨性等原因并不適合于流化床。如何合成出一種適合于流化床中丁烯氧化脫氫催化劑，并具有抗磨損、高活性及長(zhǎng)期運(yùn)行穩(wěn)定性等至
關(guān)重要。CN1184705A及CN1072110A公開了一種丁烯氧化脫氫制丁二烯鐵系催化劑，該催化劑用于擋板流化床雖具有一定的活性或(和)選擇性，但由于催化劑是不規(guī)則形狀且粒徑較大，導(dǎo)致丁二烯收率偏低及催化劑損耗較嚴(yán)重。CN101674883公布了一種鐵酸鋅催化劑制備I，3_ 丁二烯的方法，用了簡(jiǎn)單的鐵酸鋅組合，難以達(dá)到理想的催化效果，而且該催化劑用于固定床反應(yīng)器，催化劑床層溫升嚴(yán)重，且能耗高，同樣并不能解決催化劑在流化床反應(yīng)器上的磨損問題。US8003840B2公布了一種利用鑰酸鉍催化劑制備1，3- 丁二烯的方法，該系列催化劑是用于固定床反應(yīng)器，沒有解決催化劑的抗磨損及高流動(dòng)性等問題，且催化活性一般。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的制備方法。通過本發(fā)明提供的方法，采用噴霧干燥造粒制得的催化劑與比傳統(tǒng)方法制備的催化劑相比具有更高的抗磨損性能(機(jī)械強(qiáng)度)和更高的丁二烯收率，滿足現(xiàn)代工業(yè)化流化床合成丁二烯催化劑的性能需求，本發(fā)明的另一目的是提供一種通過在由本發(fā)明的方法制得的催化劑上進(jìn)行丁烯氧化脫氫反應(yīng)，從而高產(chǎn)率的制備1，3- 丁二烯。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明提供的方法包括以下步驟⑴將金屬前軀體和堿性物質(zhì)在10 9(TC、PH為5^11下反應(yīng)得到含不溶性化合物的漿料，將漿料過濾并洗滌至PH為ri. 5 ； (2)加入適量的粘結(jié)劑、去離子水充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)漿料固含量(質(zhì)量百分含量)為109^50%; (3)將步驟
(2)所得的漿料通過噴霧干燥造粒設(shè)備進(jìn)行噴霧干燥造粒，控制進(jìn)料口溫度200°C ^400oC ,出料口溫度100°C 160°C，得到催化劑微球；(4)將催化劑微球在干燥溫度80°C 200°C下干燥I 24h后，在焙燒溫度500°C 900°C下焙燒4 24h，得到催化劑的通式為FeXaYbZeOd,其中X為Ni、Co、Zn、Cu、Sn、Mn中的一種或兩種以上，Y為Bi、Mo、Cr、V、La、Zr中的一種或 兩種以上，Z為Mg、Ca、Sr、Ba中的一種或兩種以上，a為0. 1^3, b為(Tl, c為(Tl, d的取值滿足其它金屬元素化合價(jià)的要求。所述的金屬前軀體是硝酸鹽、氯化物、硫酸鹽、氫氧化物、氧化物、金屬酸銨中的一種或兩種以上的混合物。所述的堿性物質(zhì)是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氨水、尿素中的一種或兩種以上的混合物。所述的金屬前軀體和堿性物質(zhì)的反應(yīng)是將金屬前軀體滴加到堿性物質(zhì)中、堿性物質(zhì)滴加到金屬前軀體中或金屬前軀體和堿性物質(zhì)一同滴加，并最終控制PH為6 10。所述的金屬前軀體和堿性物質(zhì)在3(T80°C反應(yīng)。所述的粘結(jié)劑是硅膠、鋁膠、甲基纖維素、聚乙烯醇、田菁粉中的一種或兩種以上的混合物，粘結(jié)劑的添加量(質(zhì)量百分含量)為1% 5%。所述的衆(zhòng)料固含量(質(zhì)量百分含量)為20% 45%。所述的噴霧干燥造粒設(shè)備為壓力式噴霧干燥造粒設(shè)備、氣流式噴霧干燥造粒設(shè)備或離心式噴霧干燥造粒設(shè)備。所述的進(jìn)料口溫度220 °C 350 °C，出料口溫度110°C 150°C，得到粒徑為20 u m 600 u m的微球。所述的干燥溫度為8(Tl8(TC，干燥4 16h。所述的焙燒溫度為52(T820°C，焙燒4 18h。采用本發(fā)明制備的催化劑用于制備1，3_ 丁二烯，該方法包括在溫度30(T40(TC，常壓和本發(fā)明制備的催化劑下，水和丁烯摩爾比6 16，氧氣和丁烯摩爾比為0. n. 0，丁烯體積空速為KKTeootr1的條件下進(jìn)行反應(yīng)，得到1，3-丁二烯。本發(fā)明制備的催化劑具有以下有益的效果(I)在催化劑制備過程中由于選擇了合適的原料組成、操作條件使得該催化劑具有很好的催化性能；(2)選用噴霧干燥造粒成型方式和合適的操作條件，得到的催化劑與傳統(tǒng)方法制備的催化劑相比具有更高的抗磨性能，符合工業(yè)上丁烯氧化脫氫制丁二烯流化床反應(yīng)器的要求；(3)采用該催化劑制備的丁二烯收率高、催化劑運(yùn)行時(shí)間長(zhǎng)、磨損小、利用率高。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明將通過實(shí)施例來詳細(xì)敘述本發(fā)明的特點(diǎn)。
實(shí)施例I配置硝酸鐵、硝酸錳、硝酸鋅、硝酸鈷的混合溶液A，其中Fe3+、Mn2+、Zn2+、Co2+離子濃度分別為lmol/L、lmol/L、lmol/L、lmol/L,配置0. 5mol/L的碳酸鈉溶液。通過并流方式同時(shí)向反應(yīng)釜中滴加溶液A和碳酸鈉溶液并強(qiáng)烈攪拌，其中向反應(yīng)釜中滴加的溶液A為2000ml，控制反應(yīng)溫度60°C，PH為8 9，得到含不溶性化合物的漿料，然后將漿料過濾并洗滌至PH為n. 5。將洗滌好的上述漿料添加2%的甲基纖維素、去離子水充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)固含量為20%。將充分?jǐn)嚢韬玫臐{料，通過壓力式噴霧干燥造粒設(shè)備，控制進(jìn)料口溫度280°C，出料口溫度130°C，得到催化劑微球。將噴霧干燥造粒得到的微球在120°C干燥14h，然后在700°C焙燒10h，得到催化劑成品。實(shí)施例2配置氯化鐵、氯化銅、硝酸鈷、氯化鋇的混合溶液A，其中Fe3+、Cu2+、Co2+、Ba2+離子濃度分別為lmol/L、lmol/L、lmol/L、lmol/L,配置0. 37mol/L的氫氧化鉀溶液。先向反應(yīng)釜中加入2000ml的溶液A，然后向反應(yīng)釜內(nèi)滴加氫氧化鉀溶液并強(qiáng)烈攪拌，控制反應(yīng)溫度30°C,PH為l(TlI，得到含不溶性化合物的漿料，然后將漿料過濾并洗滌至PH為7 7. 5。將·洗滌好的上述漿料添加I. 8%的聚乙烯醇(分子量6000)、去離子水充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)固含量為35%。將充分?jǐn)嚢韬玫臐{料，通過氣流式噴霧干燥造粒設(shè)備，控制進(jìn)料口溫度300°C，出料口溫度140°C，得到催化劑微球。將噴霧干燥造粒得到的微球在80°C干燥23h，然后在800°C焙燒9h，得到催化劑成品。實(shí)施例3560ml 65%的濃硝酸并加蒸餾水至2000ml，緩慢加入鐵屑、鎳粉待完全溶解后，加入氧化鎂、氫氧化鋇、氯化鉍充分?jǐn)嚢璧玫交旌先芤篈，其中Fe3+、Ni2+、Mg2+、Ba2+、Bi3+離子濃度分別為 lmol/L、lmol/L、0. 2mol/L、0. 3mol/L、lmol/L,配置 0. 25mol/L 的碳酸氫鈉、
0.25mol/L氫氧化鈉的混合溶液B。先向反應(yīng)釜內(nèi)加入2000ml溶液B，然后向反應(yīng)釜內(nèi)滴加溶液A并強(qiáng)烈攪拌，控制反應(yīng)溫度50°C，PH為5飛，得到含不溶性化合物的漿料，然后將漿料過濾并洗滌至PH為5。將洗滌好的上述漿料添加5%的硅膠、去離子水充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)固含量為50%。將充分?jǐn)嚢韬玫臐{料，通過氣流式噴霧干燥造粒設(shè)備，控制進(jìn)料口溫度350°C，出料口溫度120°C，得到催化劑微球。將噴霧干燥造粒得到的微球在180°C干燥6h，然后在520°C焙燒18h，得到催化劑成品。實(shí)施例4配置硝酸鐵、氯化錳、氯化錫、氯化鈣的混合溶液A，其中Fe3+、Mn2+、Sn4+、Ca2+離子濃度分別為lmol/L、0. Imol/L、0. 4mol/L、0. 6mol/L,配置18%的氨水。通過并流方式同時(shí)向反應(yīng)釜中滴加溶液A和氨水溶液并強(qiáng)烈攪拌，其中向反應(yīng)釜中滴加的溶液A為2000ml，控制反應(yīng)溫度40°C，PH為9 10，得到含不溶性化合物的漿料，然后將漿料過濾并洗滌至PH為Tl. 5。將洗滌好的上述漿料添加1%的田菁粉、1%的鋁膠、去離子水充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)固含量為45%。將充分?jǐn)嚢韬玫臐{料，通過離心式噴霧干燥造粒設(shè)備，控制進(jìn)料口溫度220°C，出料口溫度100°C，得到催化劑微球。將噴霧干燥造粒得到的微球在100°C干燥16h，然后在900°C焙燒4h，得到催化劑成品。實(shí)施例5配置氯化鐵、硝酸鋅、硝酸鑭、氯化鋇的混合溶液A，其中Fe3+、Zn2+、La3+、Ba2+離子濃度分別為lmol/L、0. Imol/L、0. 5mol/L、0. 3mol/L,配置0. 4mol/L的碳酸鉀溶液。先向反應(yīng)釜中加入2000ml溶液A，然后向反應(yīng)釜中滴加碳酸鉀溶液并強(qiáng)烈攪拌，控制反應(yīng)溫度90°C，PH為8 9，得到含不溶性化合物的漿料，然后將漿料過濾并洗滌至PH為7 7. 5。將洗滌好的上述漿料添加3%的甲基纖維素、去離子水充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)固含量為25%。將充分?jǐn)嚢韬玫臐{料，通過離心式噴霧干燥造粒設(shè)備，控制進(jìn)料口溫度400°C，出料口溫度160°C，得到催化劑微球。將噴霧干燥造粒得到的微球在200°C干燥2h，然后在650°C焙燒15h，得到催化劑成品。實(shí)施例6配置硝酸鐵、硝酸鎳、氯化鋅、氯化鍶的混合溶液A，其中Fe3+、Ni2+、Zn2+、Sr2+離子濃度分別為lmol/L、0. 8mol/L、0. 7mol/L、0. 8mol/L,配置0. 45mol/L的尿素溶液。先向反應(yīng)爸中加入2000ml溶液A,然后向反應(yīng)爸中滴加尿素溶液并強(qiáng)烈攪拌,控制反應(yīng)溫度為80°C,PH為7 8，得到含不溶性化合物的漿料，然后將漿料過濾并洗滌至PH為7 7. 5。將洗滌好的上述漿料添加1%的甲基纖維素、去離子水充分?jǐn)嚢瑁{(diào)節(jié)固含量為10%。將充分?jǐn)嚢韬玫臐{ 料，通過壓力式噴霧干燥造粒設(shè)備，控制進(jìn)料口溫度200°C，出料口溫度150°C，得到催化劑微球。將噴霧干燥造粒得到的微球在150°C干燥12h，然后在500°C焙燒23h，得到催化劑成品。實(shí)施例7配置氯化鐵、硝酸錳、硝酸鋯、二鑰酸銨的混合溶液A。其中Fe3+、Mn2+、Zr4+、Mo6+、離子濃度分別為lmol/L、2. 2mol/L、0. 5mol/L、0. 3mol/L,配置0. 6mol/L的碳酸氫鉀溶液。先向反應(yīng)釜內(nèi)加入2000ml碳酸氫鉀溶液，然后向反應(yīng)釜中滴加溶液A并強(qiáng)烈攪拌，控制反應(yīng)溫度為10°C，PH為6 7，得到含不溶性化合物的漿料，然后將漿料過濾并洗滌至PH為n. 5。將洗滌好的上述漿料添加2%的鋁膠、去離子水充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)固含量為30%。將充分?jǐn)嚢韬玫臐{料，通過氣流式噴霧干燥造粒設(shè)備，控制進(jìn)料口溫度230°C，出料口溫度110°C，得到催化劑微球。將噴霧干燥造粒得到的微球在160°C干燥8h，然后在600°C焙燒14h，得到催化劑成品。實(shí)施例8配置氯化鐵、硫酸銅、氯化鉻的混合溶液A。其中Fe3+、Cu2+、Cr3+離子濃度分別為lmol/L、I. 2mol/L、0. 6mol/L,配置0. 5mol/L的氫氧化鈉溶液。先向反應(yīng)爸內(nèi)加入2000ml氫氧化鈉溶液，然后向反應(yīng)釜中滴加溶液A并強(qiáng)烈攪拌，控制反應(yīng)溫度為50°C，PH為7. 5^8,得到含不溶性化合物的漿料，然后將漿料過濾并洗滌至PH為7 7. 5。將洗滌好的上述漿料添加2%的鋁膠、去離子水充分?jǐn)嚢瑁{(diào)節(jié)固含量為40%。將充分?jǐn)嚢韬玫臐{料，通過氣流式噴霧干燥造粒設(shè)備，控制進(jìn)料口溫度260°C，出料口溫度140°C，得到催化劑微球。將噴霧干燥造粒得到的微球在130°C干燥10h，然后在750°C焙燒10h，得到催化劑成品。實(shí)施例9配置氯化鐵、氯化鋅、氯化釩的混合溶液A。其中Fe3+、Zn2+、V3+離子濃度分別為lmol/L、0. 9mol/L、0. 7mol/L,配置0. 65mol/L的碳酸氫鉀溶液。先向反應(yīng)爸內(nèi)加入2000ml碳酸氫鉀溶液，然后向反應(yīng)爸中滴加溶液A并強(qiáng)烈攪拌,控制反應(yīng)溫度為65°C, PH為8 8. 5,得到含不溶性化合物的漿料，然后將漿料過濾并洗滌至PH為7 7. 5。將洗滌好的上述漿料添加2. 2%的田菁粉、去離子水充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)固含量為36%。將充分?jǐn)嚢韬玫臐{料，通過離心式噴霧干燥造粒設(shè)備，控制進(jìn)料口溫度320°C，出料口溫度120°C，得到催化劑微球。將噴霧干燥造粒得到的微球在190°C干燥5h，然后在820°C焙燒8h，得到催化劑成品。催化劑評(píng)價(jià)測(cè)試方法將實(shí)施例1-9中制備的催化劑進(jìn)行壓片處理并破碎，篩分出2(T40目的填裝于IOml固定床反應(yīng)器中，丁烯體積空速40( '氧氣和丁烯摩爾比為0. 67，水和丁烯摩爾比為12，反應(yīng)溫度340°C，常壓下反應(yīng)，評(píng)價(jià)時(shí)間為6h，每隔2h取一次樣，結(jié)果取平均值。氣相色譜檢測(cè)產(chǎn)物。同時(shí)選取市場(chǎng)上通用的用于丁烯氧化脫氫制丁二烯的催化劑I、催化劑II在同樣反應(yīng)條件下進(jìn)行對(duì)比測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如下表I。 表I各催化劑測(cè)試結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的制備方法，該方法包括以下 步驟(1)將金屬前軀體和堿性物質(zhì)在1(T90°C、PH為5 11下反應(yīng)得到含不溶性化合物的漿料，將漿料過濾并洗滌至PH為疒7. 5 ；⑵加入適量的粘結(jié)劑、去離子水充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)漿料固含量(質(zhì)量百分含量)為109^50%; (3)將步驟(2)所得的漿料通過噴霧干燥造粒設(shè)備進(jìn)行噴霧干燥造粒，控制進(jìn)料口溫度200° (T400。C，出料口溫度100° (T160。C，得到催化劑微球；(4)將催化劑微球在干燥溫度80° (T200° C下干燥f 24h后，在焙燒溫度500 ° (T900 ° C下焙燒4 24h，得到催化劑的通式為FeXaYbZeOd,其中X為Ni、Co、Zn、Cu、Sn、Mn中的一種或兩種以上，Y為Bi、Mo、Cr、 V、La、Zr中的一種或兩種以上，Z為Mg、Ca、Sr、Ba中的一種或兩種以上，a為0. f 3，b為(Tl，c為(Tl，d的取值滿足其它金屬元素化合價(jià)的要求。
2.如權(quán)利要求I所述的用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的制備方法，其特征在于所述的金屬前軀體是硝酸鹽、氯化物、硫酸鹽、氫氧化物、氧化物、金屬酸銨中的一種或兩種以上的混合物。
3.如權(quán)利要求I所述的用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的制備方法，其特征在于所述的堿性物質(zhì)是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氨水、尿素中的一種或兩種以上的混合物。
4.如權(quán)利要求I所述的用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的制備方法，其特征在于所述的金屬前軀體和堿性物質(zhì)的反應(yīng)是將金屬前軀體滴加到堿性物質(zhì)中、堿性物質(zhì)滴加到金屬前軀體中或金屬前軀體和堿性物質(zhì)一同滴加，并最終控制PH為6 10。
5.如權(quán)利要求I所述的用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的制備方法，其特征在于所述的金屬前軀體和堿性物質(zhì)在3(T80° C反應(yīng)。
6.如權(quán)利要求I所述的用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的制備方法，其特征在于所述的粘結(jié)劑是硅膠、鋁膠、甲基纖維素、聚乙烯醇、田菁粉中的一種或兩種以上的混合物，粘結(jié)劑的添加量(質(zhì)量百分含量)為19T5%。
7.如權(quán)利要求I所述的用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的制備方 法，其特征在于所述的漿料固含量(質(zhì)量百分含量)為209^45%。
8.如權(quán)利要求I所述的用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的制備方法，其特征在于所述的噴霧干燥造粒設(shè)備為壓力式噴霧干燥造粒設(shè)備、氣流式噴霧干燥造粒設(shè)備或離心式噴霧干燥造粒設(shè)備。
9.如權(quán)利要求I所述的用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的制備方法，其特征在于所述的進(jìn)料口溫度220° (T350° C，出料口溫度110° (Tl50° C，得到粒徑為20 y m 600 u m的微球。
10.如權(quán)利要求I所述的用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的制備方法，其特征在于所述的干燥溫度為8(Tl80° C，干燥4 16h。
11.如權(quán)利要求I所述的用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的制備方法，其特征在于所述的焙燒溫度為52(T820° C，焙燒4 18h。
12.—種采用權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的制備方法制得的用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯的催化劑，其特征在于所述的催化劑的通式為FeXaYbZeOd,其中X為Ni、Co、Zn、Cu、Sn、Mn中的一種或兩種以上，Y為Bi、Mo、Cr、V、La、Zr中的一種或兩種以上，Z為Mg、Ca、Sr、Ba中的一種或兩種以上，a為0. l 3，b為(Tl，c為(Tl，d的取值滿足其它金屬元素化合價(jià)的要求。
13.一種采用權(quán)利要求12所述的催化劑制備1，3- 丁二烯的方法，其特征在于在溫度30(T40(TC，常壓和權(quán)利要求12所述的催化劑下，水和丁烯摩爾比6 16，氧氣和丁烯摩爾比為0. n. 0，丁烯體積空速為KKTeOOh—1的條件下進(jìn)行反應(yīng)，得到1，3- 丁二烯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于流化床反應(yīng)器的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑及其制備方法和用途，該方法包括將金屬前軀體和堿性物質(zhì)反應(yīng)得到含不溶性化合物的漿料，過濾并洗滌；加入粘結(jié)劑、去離子水?dāng)嚢?，調(diào)節(jié)漿料固含量為10%~50%；然后進(jìn)行噴霧干燥造粒，控制進(jìn)料口溫度200℃~400℃，出料口溫度100℃~160℃，得到催化劑微球，然后在80℃~200℃干燥1~24h后，在500℃~900℃焙燒4~24h，得到催化劑的通式為FeXaYbZcOd，含F(xiàn)e、Mg、Zn、Bi、Mo、Mn、Ni、Co、Ba、Ca等金屬。本發(fā)明制得的催化劑顆粒流動(dòng)性強(qiáng)、粒徑分布合適，具有很高機(jī)械強(qiáng)度和催化活性，適合于工業(yè)化的流化床丁烯氧化脫氫制丁二烯反應(yīng)。該催化劑用于丁烯氧化脫氫制丁二烯，丁二烯產(chǎn)率為76%~86%，丁二烯選擇性94%~97%。
文檔編號(hào)B01J23/847GK102716754SQ201210241468
公開日2012年10月10日 申請(qǐng)日期2012年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月12日
發(fā)明者張小莽, 甘永勝, 羅艷寧, 芮果 申請(qǐng)人:上海碧科清潔能源技術(shù)有限公司