專利名稱：一種銅氮配合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種金屬有機(jī)配位化合物(配合物)及其用途，特別涉及含氮的金屬有機(jī)配合物及其用途，確切地說是一種由2-氧代-I-吡咯烷基丙腈與一水合乙酸銅制備的氮銅配合物及其作為催化劑的應(yīng)用。

背景技術(shù)：
銅配合物上的配體按能提供配位原子的個(gè)數(shù)分為單齒配體和多齒配體，導(dǎo)致其合成了多種單核或多核的銅配合物.銅(II )可以與單齒、三齒或多齒配體配位，進(jìn)而形成單核、雙核以及多核配合物。氨是典型的單齒配體，與銅(II )形成配合物的通式為CuX2 · nNH3(n=2, 4，5，6)。正常情況下，銅(II )可以與四個(gè)配體鰲合，例如CuCl2和吡啶分子鰲合，形成的Cu (Py) 2C12可以穩(wěn)定地存在于吡啶中。在Cu (NH3) 4 (NO3) 2晶種中，4個(gè)NH3近似正方形(Cu-N=200pm)，兩個(gè)O處于稍不等的位置(約250 pm)。雙(二甲基氨乙基)甲胺、三吡啶是典型雙、三齒配體，與銅(II )形成的配合物通式為[CuLX2]和[CuLXY]，其構(gòu)型為畸變的三角雙錐構(gòu)型。銅(II )與空間位阻較大的三(2-氨乙基)胺形成八面體配合物分子。另外銅(II )與O、S都有較強(qiáng)的親和力，銅(II)和8-羥基喹啉、槲皮素、高氯酸[三(2-苯并咪唑亞甲基)胺]咪唑、1，4_噻惡烷等均能產(chǎn)生穩(wěn)定的配離子。自人類有歷史記載以來，銅及其配合物即用作藥物。銅是人體必需的金屬元素。人體的正常代謝過程需要它們，但無法體內(nèi)合成，因此，需要每天從飲食攝取和吸收。生物藥學(xué)家和研究者以極大的努力徹底地了解銅及其配合物在生物體系中的作用，希望獲得更多地信息以利于人類疾病的預(yù)防和治療。銅是日常生活中最常見的金屬之一，也是一種非常重要的生命微量元素在人體中分布于器官與組織中，對于維持人的生命活動發(fā)揮著重要作用，人體缺乏銅會引起多種疾病，故適當(dāng)?shù)臄z入銅是有益的。由于銅對人體的重要性，近年來成為引人注目的研究對象迄今為止，不斷有新的銅配合物合成，配合物的合成方法及配合物的物理化學(xué)性質(zhì)、晶體結(jié)構(gòu)以及配合物的抗菌活性是目前研究熱點(diǎn)之一。由于銅具有可變化合價(jià)，在生命體中可以參與電子傳遞、氧化還原等一系列過程，具有特殊的生物活性.Schiff堿銅配合物的醫(yī)藥活性，特別是在抗菌、抗腫瘤方面一直是人們關(guān)注的熱點(diǎn)。合成篩選出高效、低毒的抑菌劑，研究其抗腫瘤、抑制細(xì)胞增殖的原理、構(gòu)效關(guān)系及影響因素是目前研究的主要方向。金屬配合物對人體產(chǎn)生作用主要是通過有機(jī)藥物分子進(jìn)入人體后，與人體內(nèi)的微量元素、細(xì)菌、病毒或者癌細(xì)胞中的金屬蛋白、金屬酶有核酸間相互作用，促進(jìn)機(jī)體正常代謝的恢復(fù)或破壞病原體的正常代謝。當(dāng)前金屬配合物在醫(yī)學(xué)和藥學(xué)研究中已經(jīng)得到廣泛應(yīng)用。例如槲皮素合銅配合物顯示較強(qiáng)的抗癌活性CuCl2 ·2Η20與DNA作用時(shí)，能夠插入DNA的堿基對之間，存在插入鍵合模式.可能正是由于這種插入鍵合的作用，影響了 DNA分子的內(nèi)部構(gòu)型，抑制了 DNA分子的進(jìn)一步遺傳與復(fù)制，從而抑制癌細(xì)胞的惡性生長以達(dá)到抗癌效果。隨著有機(jī)化學(xué)的發(fā)展，金屬有機(jī)化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用愈來愈廣，是現(xiàn)在有機(jī)化學(xué)中極為活躍的領(lǐng)域之一，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成反應(yīng)中。20世紀(jì)60年代后期出現(xiàn)的使用手性配體與過渡金屬絡(luò)合物催化的不對稱合成反應(yīng)大大加速了手性藥物的研究?；瘜W(xué)催化不對稱合成法的重要內(nèi)容便是手性配體及含金屬催化劑的設(shè)計(jì)，從而使反應(yīng)具有高效和高對映選擇性。I、手性雙噁唑啉配體一金屬配合物催化不對稱環(huán)丙烷化
催化不對稱環(huán)丙烷比反應(yīng)，即利用手性配體一金屬配合物催化重氮化合物與烯烴的環(huán)加成反應(yīng)，是合成光活性環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)化合物的重要手段。1990年，Masmune等分別利用手性雙噁唑啉配體一銅配合物催化環(huán)丙烷化反應(yīng)，均得到了很高的對映選擇性。2、手性銅催化劑一催化烯烴發(fā)生不對 稱環(huán)丙烷化反應(yīng) 日本住友公司用手性銅催化劑催化烯烴發(fā)生不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)，合成了二肽抑制劑Cilastatin0參考文獻(xiàn)
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發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供一種銅氮金屬有機(jī)配合物以應(yīng)用于不對稱催化領(lǐng)域，所要解決的技術(shù)問題遴選2-氧代-I-吡咯烷基丙腈作為配體并合成銅氮配合物。本發(fā)明所稱的銅氮配合物是由2-氧代-I-吡咯烷基丙腈與一水合乙酸銅在無水乙醇溶劑中制備的如以下化學(xué)式所示的配合物
權(quán)利要求
1.一種銅氮配合物，其特征在于本配合物由摩爾比為2. 08 :1的2-氧代-I-吡咯烷基丙腈與一水合乙酸銅在無水乙醇溶劑中制備的如以下化學(xué)式所示的配合物
2.由權(quán)利要求I所述的配合物(I)，在173(2)K溫度下，在OxfordX-射線單晶衍射儀上，用經(jīng)石墨單色器單色化的MoKa射線(λ =0. 71073 Α)以w-Theta掃描方式收集衍射數(shù)據(jù)，其特征在于晶體屬三斜晶系，空間群P -I，晶胞參數(shù)a = 7. 6435(13) A alpha =105. 852(3) deg. b = 8. 7579(15) A, beta = 103. 083(3) deg ； c = 10. 9486(19) A,gamma = 95.377 (3) deg。
3.如權(quán)利要求I所述的銅氮配合物的用途，其特征在于本配合物在亨利反應(yīng)中作為催化劑的應(yīng)用。
全文摘要
一種銅氮配合物摩爾比為2.081的2-氧代-1-吡咯烷基丙腈與一水合乙酸銅在無水乙醇溶劑中制備的如以下化學(xué)式所示的配合物，本配合物作為催化劑應(yīng)用于亨利反應(yīng)。
文檔編號B01J31/22GK102875579SQ20121031933
公開日2013年1月16日 申請日期2012年9月3日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月17日
發(fā)明者羅梅, 李志敏 申請人:羅梅