專利名稱：一種由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液制備的硫化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種硫化劑，尤其涉及一種由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液制備的硫化劑。
背景技術(shù)：
煉油廠生產(chǎn)的液化石油氣在出廠前均需經(jīng)過脫硫醇處理，處理方法為用堿液與液化氣接觸。液化氣中的硫醇與堿液中的NaOH反應(yīng)生成硫醇鈉，生成的硫醇鈉溶解于堿液中，實現(xiàn)液化氣中硫醇的脫除，在早期的脫硫醇工藝中，當(dāng)堿液中的NaOH消耗完全后，堿液被送去廢水處理裝置處理，造成廢水處理成本很大。近年來，寧波中一公司開發(fā)了堿液富氧氧化再生技術(shù)，并在國內(nèi)多家煉油廠應(yīng)用，該技術(shù)利用煉油廠空分裝置生產(chǎn)的富氧氣對反 應(yīng)后的堿液進行氧化再生，其化學(xué)反應(yīng)過程為
MSNa + I 02+H20 — R-S-S-R + 2NaOH再生過程是硫醇鈉與氧氣反應(yīng)生成二硫化物和NaOH，生成的二硫化物與堿液互不相溶、經(jīng)靜置分層后，分離堿液，實現(xiàn)堿液再生和循環(huán)使用。分離出來的廢液的主要成分為二硫化物。由于二硫化物是一種高含硫的劇毒物，如散發(fā)到環(huán)境中，會造成嚴(yán)重污染，因此需作特殊處理，破壞其分子結(jié)構(gòu)以消除或降低毒性。由于該廢液是在采用了堿液氧化再生技術(shù)后才產(chǎn)生，堿液氧化再生技術(shù)在生產(chǎn)中應(yīng)用只有3年左右時間，目前還沒有更好的處理方法。因此，煉廠主要用焚燒的方法進行處理，然而該處理方法不僅需要投入大量的處理費用，而且焚燒過程產(chǎn)生大量二氧化硫，仍然對環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重的污染，未能徹底解決對環(huán)境的污染。而由于現(xiàn)有的堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液多數(shù)以焚燒進行處理，人們對脫硫醇廢液成分及性質(zhì)未有充分的認(rèn)識，因而，往往只能作為廢物進行處理，致使脫硫醇廢液的價值未得到開發(fā)利用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液制備的硫化劑。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的一種由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液制備的硫化劑，主要由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液經(jīng)精制而成。在加氫裝置的催化劑的硫化操作進程中，先是在有氫氣循環(huán)下按一定速度對催化劑床層進行升溫，當(dāng)升溫到160°C時開始進硫化油，升溫至230°C時停止升溫，使催化劑床層充分硫化，在硫化氫穿透床層后再逐步升溫至320°C左右使催化劑床層完全硫化。在硫化進程中，要求在160°C 230°C初步硫化階段中，催化劑具備一定的活性，并積累足夠的硫化氫，以便后續(xù)硫化進程中有足夠的硫化氫。如果在此階段中，硫化劑中的一些組分在230°C時不能分解，則無法確定硫化劑的加注量，從而導(dǎo)致在初步硫化階段沒有累積足夠的硫化氫產(chǎn)生，硫化操作無法按預(yù)定計劃進行，影響最終硫化效果。因此，在加氫裝置的催化劑預(yù)硫化中，所用的硫化劑要求在160°C開始分解，并且在230°C以前所有組分均能夠分解，才能確定硫化劑加注量，才能達(dá)到良好的硫化效果。通過對堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液的成份分析，發(fā)現(xiàn)堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液中含有以下化合物~■甲基~■硫、甲基乙基_■硫、_■甲基二硫、_■乙基_■硫及少量其它硫化物，同時帶有微量的氫氧化鈉、璜化酞氰鈷等高沸點雜質(zhì)，說明脫硫醇廢液是二硫化物、三硫化物以及微量的鈉和鈷金屬離子的混合溶液。雖然純二甲基二硫是常用的硫化齊U，但是脫硫醇廢液中除了二甲基二硫外，還有其他硫化物及金屬雜質(zhì)共存，其中的金屬雜質(zhì)會影響硫化效果。而脫硫醇廢液中還存在其他二硫化物和三硫化物以及部分未確定的硫，這些不同的含硫化合物在臨氫條件下分解出硫化氫的溫度各不相同，且大量的含硫組分的分解溫度未能確定，因此，即使通過精制去除金屬雜質(zhì)后，也是不能確定脫硫醇廢液必然適合用作硫化劑。不過，本發(fā)明中經(jīng)過精制的脫硫醇廢液中的含硫化合物能夠在160°C開始分解，并且在230°C時所有組分均能夠迅速分解，符合硫化劑的要求，且硫化效果與純二甲基二硫相當(dāng)。因此，經(jīng)過精制的堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液能夠作為硫化劑，并且能 夠確定其在各階段的加注量，不影響硫化操作的進程，使硫化操作能按預(yù)定計劃進行。本發(fā)明所述的精制是指通過精餾、蒸餾、吸附、離子交換等一種或兩種以上的技術(shù)手段結(jié)合，對脫硫醇廢液脫除鈉、鈷等金屬。在實際生產(chǎn)中，要求在160°C時，須有硫化劑分解成硫化氫以起到硫化作用，因此，本發(fā)明中要求所述的硫化劑中二甲基二硫含量為35飛0wt%。由于脫硫醇廢液的組成隨加工原料不同而有所變化，當(dāng)采用堿液再生過程產(chǎn)生的脫硫醇廢液經(jīng)精制后所得產(chǎn)品的二甲基二硫的含量低于35wt%時，有可能在初步硫化階段不能產(chǎn)生足夠的硫化氫而使硫化操作的進程受到影響，因此，應(yīng)添加純二甲基二硫?qū)⑵浜空{(diào)整至35飛0wt%范圍內(nèi)。本發(fā)明中所述的硫化劑的性質(zhì)指標(biāo)符合以下要求表I本發(fā)明的性質(zhì)指標(biāo)
權(quán)利要求
1.一種由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液制備的硫化劑，其特征在于，主要由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液經(jīng)精制而成。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液制備的硫化劑，其特征在于，所述的硫化劑中二甲基ニ硫含量為35 50%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液制備的硫化劑，其特征在于，所述的硫化劑的性質(zhì)指標(biāo)符合以下要求ニ甲基ニ硫含量為35 50%、硫含量63 67%、硫醇硫氺 0. 05%、餾程 110 160°C、密度 I. 040 I. 070kg/m3、閃點術(shù) 24°C、Na含量氺5mg/kg、Co含量氺5mg/kg、Fe含量氺5mg/kg、水分氺0. 1%、分解溫度氺230°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液制備的硫化劑，其特征在于，所述的精制是通過精餾、蒸餾、吸附、離子交換ー種或兩種以上的技術(shù)手段結(jié)合脫除堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液中的金屬雜質(zhì)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液制備的硫化劑，其特 征在于，所述的精制采用精餾方法，其具體操作為將脫硫醇廢液投入精餾裝置中，將精餾裝置的系統(tǒng)絕對壓カ調(diào)整為0. 03MPa^0. 05Mpa，然后精餾釜加熱升溫，當(dāng)塔頂冷凝管收集到冷凝液后，調(diào)整冷凝液回流比為1:廣3:1，接收餾出產(chǎn)品，當(dāng)塔釜溫度上升到110°C ^130°C時停止加熱，塔頂接收的餾出產(chǎn)品作為硫化劑。
全文摘要
本發(fā)明公開一種由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液制備的硫化劑，主要由堿液再生過程副產(chǎn)的脫硫醇廢液經(jīng)精制而成。該硫化劑的硫化效果與純二甲基二硫的效果相當(dāng)，可替代純二甲基二硫作硫化劑使用，還實現(xiàn)脫硫醇廢液的再利用，及充分利用該廢液自身的價值，產(chǎn)生較高的經(jīng)濟效益，也避免了直接焚燒對環(huán)境的污染。
文檔編號B01J37/20GK102950034SQ201210401439
公開日2013年3月6日 申請日期2012年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月19日
發(fā)明者廖定滿, 華獻君, 黃艷芳, 盧振旭, 黃坤榮, 梁勝彪, 譚偉紅, 梁紅梅, 王家華, 鄧翠花, 劉國禹, 周小群, 周萬里, 陳小菊 申請人:中國石油化工股份有限公司