專利名稱：d，l-薄荷醇及其立體異構體的合成方法
d，1-薄荷醇及其立體異構體的合成方法技術領域
本發(fā)明屬于有機合成領域，具體涉及一種d，1-薄荷醇及其幾種立體異構體的合成方法。
背景技術：
作為天然存在的環(huán)狀萜烯醇，L-薄荷醇是薄荷油的主要成份之一；由于其具有冷卻和清涼作用，而大量應用于香料調配和調味品，在醫(yī)藥上也有廣泛應用。d，1-薄荷醇和它的幾種立體異構體d,1-新薄荷醇、d,1-異薄荷醇及d,1-新異薄荷醇氣味和味道稍弱于 L-薄荷醇，因此它們的合成一直以來都引起廣泛關注。將它們進行分離以獲得外消旋的d，1-薄荷醇和它的幾種異構體，作為調配清涼型香精也有廣泛應用。
含有至少一個雙鍵、3-位連接一個氧原子的具有薄荷烷碳骨架的化合物如麝香草酚等，在催化劑及一定壓力作用下進行催化氫化，可以得到d，1-薄荷醇和它的異構體混合物。
權利要求
1.d，1-薄荷醇及其立體異構體的合成方法，其特征是以復合雷尼鎳為催化劑，催化氫化含有至少一個雙鍵、3-位連接一個氧原子的具有薄荷烷碳骨架的化合物、麝香草酚及 d，1-薄荷醇和/或它的立體異構體混合物，反應完成后通過理論塔板數60-100的填料塔減壓分餾，分別得d，1-薄荷醇、d，1-新薄荷醇及d，1-異薄荷醇；其中，反應過程在壓力O.1-3. 5MPa，溫度50-200°C條件下進行。
2.根據權利要求1所述的d，1-薄荷醇及其立體異構體的合成方法，其特征是其中， 反應過程在壓力O. 5-1. 5 MPa，溫度100-170°C條件下進行。
3.根據權利要求1所述的d，1-薄荷醇及其立體異構體的合成方法，其特征是復合雷尼鎳催化劑的制備方法是625g質量濃度20%氫氧化鈉水溶液，攪拌及冰水浴冷卻下，在通風柜中分批加入60-100目的含有鐵、鑰、鉻的鋁鎳合金粉末100g，控制溫度在25°C以下全部加完后繼續(xù)攪拌30分鐘；停止攪拌，使反應液升至室溫；當氫氣釋放量減緩時，于水浴上徐徐加熱，以防止氣泡過多而使反應液溢出；加熱過程中不斷補充蒸餾水，以使反應液體積基本恒定，直到氫氣發(fā)生再度變緩為止；靜置，待鎳粉下沉，傾出上層清液；分別用等體積的蒸餾水、質量濃度5-9%氫氧化鈉水溶液洗滌，傾出清液；水洗數次，直至水溶液呈中性。
4.根據權利要求3所述的d，1-薄荷醇及其立體異構體的合成方法，其特征是其中，所述催化劑中除鎳外，還含有鋁、鐵、鑰、鉻，催化劑中鎳60-95%、鋁5-15%、鐵2-8%、鑰O.1-5%、鉻 O. 1-5%，合計 100%ο
5.根據權利要求3所述的d，1-薄荷醇及其立體異構體的合成方法，其特征是其中， 催化劑中鎳 80-90%、鋁 7-10%、鐵 4-6%、鑰 1_2%、鉻 O. 5_1%，合計 100%。
全文摘要
本發(fā)明公開了d，l-薄荷醇及其立體異構體的合成方法，以復合雷尼鎳為催化劑，催化氫化含有至少一個雙鍵、3-位連接一個氧原子的具有薄荷烷碳骨架的化合物、麝香草酚及d，l-薄荷醇和/或它的立體異構體混合物，反應完成后通過理論塔板數60-100的填料塔減壓分餾，分別得d，l-薄荷醇、d，l-新薄荷醇及d，l-異薄荷醇；其中，反應過程在壓力0.1-3.5MPa，溫度50-200℃條件下進行。本發(fā)明的整個反應過程不使用水或有機溶劑，催化劑能夠重復利用，很少發(fā)生薄荷醇中羥基氫解副產物，避免不能重復利用的烴類物質，氫化反應在低壓下進行，反應溫度低，設備要求不高，操作條件溫和，降低了總體成本，并且使整個反應過程更加環(huán)保安全，麝香草酚轉化率99.99%以上，收率大于99%。
文檔編號B01J25/02GK103058825SQ20121057741
公開日2013年4月24日 申請日期2012年12月27日 優(yōu)先權日2012年12月27日
發(fā)明者黃戰(zhàn)鏖, 侯峰, 張長征, 錢正剛, 陳文杰 申請人:江蘇宏邦化工科技有限公司