復(fù)合膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供耐久性和透濕性均優(yōu)異的復(fù)合膜。通過本發(fā)明，提供了一種復(fù)合膜，它是在疏水性多孔質(zhì)膜的一面層疊透濕性樹脂層而成的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層包含于增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜中。
【專利說明】復(fù)合膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及新型復(fù)合膜，具體涉及在疏水性多孔質(zhì)膜的一面層疊透濕性樹脂層而成且以該透濕性樹脂層包含于增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜中為特征的復(fù)合膜，特別是具有水蒸氣分離特性優(yōu)異的性能的復(fù)合膜。
【背景技術(shù)】
[0002]伴隨著近年來越來越嚴(yán)重的干旱、沙漠化、水環(huán)境的惡化等，水處理技術(shù)變得比以往更加重要，分離膜利用技術(shù)被廣泛采用。對于海水淡水化，由于反滲透法的技術(shù)進(jìn)步，可靠性不斷提高，成本也不斷降低，采用利用反滲透膜的淡水化工藝，在水資源極度匱乏的中東地區(qū)、加勒比群島和地中海地區(qū)等建設(shè)并運(yùn)轉(zhuǎn)著大量反滲透法海水淡水化工廠。
[0003]另一方面，作為由海水獲得淡水的技術(shù)，提出了與蒸發(fā)法一樣將熱作為驅(qū)動(dòng)力藉由膜獲得淡水的稱為膜蒸餾法的工藝，并對其進(jìn)行著研究。
[0004]膜蒸發(fā)法一般是利用多孔質(zhì)疏水性膜的性質(zhì)的膜分離法(專利文獻(xiàn)I)。參照圖1對膜蒸餾法的構(gòu)成進(jìn)行說明。如果使高溫一次水(海水等溶液)與該多孔質(zhì)疏水性膜的一面接觸而低溫的淡水(純水)與該膜的另一面接觸，則由于膜呈疏水性，一次水被膜面阻止，一次水無法(作為液體)透過膜。另一方面，由于氣體可透過呈多孔質(zhì)的膜內(nèi)，因此通過使自高溫一次水蒸發(fā)的水蒸氣透過膜內(nèi)，使透過的水蒸氣在低溫部冷凝，可僅將水從一次水(溶液)分離。即，膜蒸餾法中，通過介以膜使高溫供給水流向一方，在膜的另一方設(shè)置冷卻面，使基于產(chǎn)生的溫度差的蒸發(fā)壓差成為蒸氣透過的驅(qū)動(dòng)力。膜蒸餾法存在高溫供給水包含揮發(fā)成分時(shí)該揮發(fā)成分容易透過的問題，但不揮發(fā)性的溶質(zhì)分離性能極高，例如從不揮發(fā)性的鹽分為溶質(zhì)主體的海水，可獲得高純度的淡水。
[0005]膜蒸餾法在基本原理方面與蒸發(fā)法相同，但與蒸發(fā)法相比，可例舉如下各種優(yōu)
點(diǎn)
[0006].膜的形狀的自由度大，裝置的形態(tài)的限制??；
[0007].通過提高膜的填充率，可實(shí)現(xiàn)裝置體積的小型化；
[0008].因?yàn)榛谡魵鈮翰?，所以存在在沸點(diǎn)以下的較低溫度下應(yīng)用的可能性，如果可以利用廢熱或溫度不同的水源，則在能源方面非常有利；
[0009]?溶液與透過水不直接接觸，所以很少需要像反滲透法那樣考慮滲透壓，能源成本非常低。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)
[0012]專利文獻(xiàn)1:日本專利特開昭61-57205號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)2:日本專利特開昭59-203602號(hào)公報(bào)
[0014]專利文獻(xiàn)3:日本專利特開2010-5515號(hào)公報(bào)
[0015]發(fā)明的概要
[0016]發(fā)明所要解決的技術(shù)問題[0017]另一方面，膜蒸餾法最大的問題是存在下述本質(zhì)性問題:如果膜表面污染，則不僅水蒸氣的蒸發(fā)面因污物而阻塞，而且膜失去疏水性，最終供給水侵入多孔質(zhì)疏水性膜，存在漏出至冷卻側(cè)(透過側(cè))的危險(xiǎn)性。
[0018]為了解決該問題，提出了在多孔質(zhì)疏水性膜的表面設(shè)置親水性樹脂膜進(jìn)行復(fù)合膜化(專利文獻(xiàn)2)的方法。
[0019]但是，該方法存在下述問題:親水性樹脂膜與一次水接觸時(shí)膨潤，因此強(qiáng)度下降，因一次水的流速而磨損，或者膜產(chǎn)生龜裂，出現(xiàn)氣孔等。
[0020]為了解決該親水性樹脂膜的使用時(shí)強(qiáng)度下降的問題，提出了在親水性樹脂膜的表面也配置疏水性多孔質(zhì)膜而通過疏水性多孔質(zhì)膜夾住親水性樹脂膜的方法(專利文獻(xiàn)3)。
[0021]該方法中，親水性樹脂層不直接與一次水接觸，且親水性樹脂層的表面也具有通過疏水性多孔質(zhì)膜來增強(qiáng)的效果，可提高復(fù)合膜的耐久性，但由于親水性樹脂層不直接與原水接觸，因此存在水蒸氣的透過速度可能會(huì)不足的問題。
[0022]于是，本發(fā)明是為了解決如上所述的問題而完成的發(fā)明，其目的在于提供耐久性和透濕性均優(yōu)異的復(fù)合膜。
[0023]解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
[0024]通過本發(fā)明提供以下的技術(shù)內(nèi)容。
[0025](I)復(fù)合膜，它 是在疏水性多孔質(zhì)膜的一面層疊透濕性樹脂層而成的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層包含于增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜中。
[0026](2)如(I)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層從該增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的上
表面露出。
[0027](3)如(I)或(2)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層從該增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的下面露出。
[0028](4)如(3)所述的復(fù)合膜，其特征在于，從該增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的下面露出的該透濕性樹脂層的至少一部分進(jìn)入該疏水性多孔質(zhì)膜內(nèi)，但未從該疏水性多孔質(zhì)膜的下面露出。
[0029](5)如⑴-(4)中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層的厚度在25μπι以下。
[0030](6)如⑴-(5)中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層的厚度在ΙΟμ--以下。
[0031](7)如(I)-(6)中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層的厚度在5 μ m以下。
[0032](8)如⑴-(7)中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，
[0033]該透濕性樹脂呈現(xiàn)根據(jù)以下的耐水性試驗(yàn)前后的樹脂的體積變化求得的膨潤度為2倍以上且20倍以下的膨潤性，
[0034]膨潤度=耐水性試驗(yàn)后的樹脂的體積/耐水性試驗(yàn)前的樹脂的體積，
[0035]耐水性試驗(yàn):將樹脂在溫度120°C、水蒸氣壓0.23MPa的環(huán)境下放置24小時(shí)，再在溫度25 °C的水中浸潰15分鐘。
[0036](9)如⑴-⑶中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂為聚苯乙烯磺酸、聚乙烯醇、乙烯醇共聚物、氟類離子交換樹脂、重復(fù)單元具有質(zhì)子性親水性基團(tuán)的樹脂、重復(fù)單元具有非質(zhì)子性親水性基團(tuán)的樹脂中的任一種。[0037](10)如⑴?(9)中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂為氟類離子交換樹脂、聚乙烯醇、聚氨酯中的任一種。
[0038](11)如⑴?(10)中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜為拉伸PTFE膜。
[0039](12)如⑴?(11)中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，將透氣性增強(qiáng)材料層疊于該疏水性多孔質(zhì)膜的與層疊有該透濕性樹脂層的面相反的面。
[0040](13)如(12)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透氣性增強(qiáng)材料為織布、無紡布、網(wǎng)中的任一種。
[0041](14)如(I)?(13)中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，作為水蒸氣分離膜使用。
[0042]附圖的簡單說明
[0043]圖1是說明膜蒸餾的構(gòu)成的簡略圖。
[0044]圖2是表示本發(fā)明的復(fù)合膜的一例的簡略剖視圖。
[0045]圖3 (a)是通過增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜增強(qiáng)的透濕性樹脂層的簡略剖視圖，圖3 (b)是進(jìn)一步具備疏水性多孔質(zhì)膜的復(fù)合膜的簡略剖視圖。
[0046]圖4是表示水分量調(diào)整模塊的一例的簡略立體剖視圖。
[0047]圖5是表示耐久試驗(yàn)裝置的概要的圖。
[0048]實(shí)施發(fā)明的方式
[0049]( i )復(fù)合膜
[0050]以下，參照附圖對本發(fā)明的復(fù)合膜進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0051]圖2是表示本發(fā)明的復(fù)合膜的一例的簡略剖視圖。如圖2所示，本發(fā)明的復(fù)合膜中，在疏水性多孔質(zhì)膜的一面層疊有透濕性樹脂層(功能層)，且該透濕性樹脂層包含于增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜中。
[0052]本發(fā)明的復(fù)合膜中，透濕性樹脂層通過增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜增強(qiáng)，因而與外部材料接觸時(shí)的表面耐久性優(yōu)異。因此，不會(huì)磨損、產(chǎn)生龜裂或者形成氣孔。如果產(chǎn)生磨損、龜裂、氣孔等，則氣體阻隔性下降，氣體或液體從此透過。為了防止磨損、龜裂、氣孔等，確保氣體阻隔性，必須使透濕性樹脂層的厚度整體較厚地形成，該情況下透濕性下降。但是，本發(fā)明的復(fù)合膜的表面耐久性優(yōu)異，因此可使透濕性樹脂層變薄，因而透濕性也高。
[0053]透濕性樹脂層也可以從增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的上表面露出。由此，將復(fù)合膜作為用于使氣體或液體所含的水選擇性地透過的分離膜(水分量調(diào)整模塊用分離膜)、例如膜蒸餾用膜使用時(shí)，透濕性樹脂可直接與一次水接觸，能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的透濕性能。專利文獻(xiàn)3提出了通過疏水性多孔質(zhì)膜夾住樹脂膜的方法，無法直接與原水接觸。這一點(diǎn)上，與專利文獻(xiàn)3相比，本發(fā)明的復(fù)合膜的透濕性能進(jìn)一步提高。
[0054]透濕性樹脂層也可以從該增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的下面露出。該透濕性樹脂層露出的部分以與增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜和疏水性多孔質(zhì)膜接觸的方式存在。透濕性樹脂與無紡布等纖維直徑較大的材料接觸的情況下，在與無紡布纖維的邊界部分形成透濕樹脂液的積液，透濕樹脂的厚度可能會(huì)不均勻。該厚度不均勻的情況下，在厚度較小的部分可能會(huì)容易產(chǎn)生氣孔。該情況下，為了防止氣孔，一直以來采用使透濕性樹脂層的厚度整體增厚等對策。本發(fā)明中，透濕性樹脂與多孔質(zhì)膜接觸，多孔質(zhì)膜的表面凹凸(孔徑)遠(yuǎn)比無紡布等的纖維直徑小，所以可防止透濕樹脂液的積液。因此，透濕樹脂能以均勻的厚度存在，可防止氣孔的產(chǎn)生。而且，因?yàn)椴恍枰雇笣裥詷渲瑢釉龊?，所以可?shí)現(xiàn)高透濕性。
[0055]透濕性樹脂層可不進(jìn)入疏水性多孔質(zhì)膜而形成于其表面上。此外，也可以透濕性樹脂層的至少一部分進(jìn)入疏水性多孔質(zhì)膜的內(nèi)部。如果透濕性樹脂層進(jìn)入疏水性多孔質(zhì)膜，則發(fā)揮對疏水性多孔質(zhì)膜內(nèi)的小孔的錨固效果，耐久性提高。但是，進(jìn)入疏水性多孔質(zhì)膜的內(nèi)部的透濕性樹脂層不從疏水性多孔質(zhì)膜的下面露出。即，本發(fā)明的復(fù)合膜中存在整面僅由疏水性多孔質(zhì)膜構(gòu)成的層狀部分，液體的透過被該部分阻止。
[0056]復(fù)合膜例如可通過下述方法等制造:將預(yù)先包含透濕性樹脂的液體涂布或含浸于增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜，通過清洗、干燥等從涂布或含浸的液體除去溶劑后，與疏水性多孔質(zhì)膜熱壓接。[0057]復(fù)合膜可如圖2所示，將透氣性增強(qiáng)材料層疊于該疏水性多孔質(zhì)膜的與層疊有該透濕性樹脂層的面相反的面。此外，透氣性增強(qiáng)材料可層疊于增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的與層疊有疏水性多孔質(zhì)膜的面相反的面。該情況下，可介以從增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的上面露出的親水性樹脂層層疊透氣性增強(qiáng)材料。透氣性增強(qiáng)材料例如可通過熱熔接等粘接于疏水性多孔質(zhì)膜、增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜或親水性樹脂層中的任一層或者它們的組合而進(jìn)行層疊。通過層疊透氣性增強(qiáng)材料，可提高復(fù)合膜的強(qiáng)度。
[0058]以下，對構(gòu)成復(fù)合膜的各膜和層進(jìn)行更詳細(xì)的說明。
[0059]( ? )透濕性樹脂層(功能層)
[0060]透濕性樹脂層的平均厚度在25 μ m以下，較好是在10 μ m以下，更好是在5μ m以下。通過減小平均厚度，可提高水蒸氣的透過性。只要不產(chǎn)生氣孔，平均厚度越小越好，但其下限例如為I μ m以上(特別是2 μ m以上)。
[0061]透濕性樹脂層的平均厚度t可如下算出:通過掃描型電子顯微鏡觀察復(fù)合膜的剖面，求出透濕性樹脂層的截面積A和透濕性樹脂層的長度(寬度)L，按照下式算出。
[0062]平均厚度t=面積A/長度L
[0063]優(yōu)選的透濕樹脂為耐水性優(yōu)異的耐水透濕性樹脂。如果耐水性高，則可提高高溫多濕環(huán)境下使用時(shí)的耐久性(耐高溫多濕特性)。此外，高溫多濕環(huán)境下的透濕性也提高。
[0064]耐水透濕性樹脂的耐水性可基于根據(jù)以下的耐水性試驗(yàn)求得的膨潤度進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0065]耐水透濕樹脂的膨潤度例如在20倍以下，較好是在15倍以下，更好是在10倍以下。膨潤度的下限無特別限定，可以在2倍以上(特別是5倍以上)。
[0066]耐水性試驗(yàn):將樹脂在溫度120°C、水蒸氣壓0.23MPa的環(huán)境下放置24小時(shí)，再在溫度25°C的水中浸潰15分鐘。測定試驗(yàn)前后的樹脂的體積變化，基于下式算出膨潤度。
[0067]膨潤度=耐水性試驗(yàn)后的樹脂的體積/耐水性試驗(yàn)前的樹脂的體積
[0068]作為透濕性樹脂的具體例子，可例舉聚苯乙烯磺酸、聚乙烯醇、氨基甲酸乙酯、乙烯醇共聚物(乙烯-乙烯醇共聚物、四氟乙烯-乙烯醇共聚物)、氟類離子交換樹脂(杜邦公司(7 - # >社)制“Nafion(注冊商標(biāo))”、旭硝子株式會(huì)社(旭硝子株式會(huì)社)制“Flemion (注冊商標(biāo))”等)，二乙烯基苯磺酸共聚物、二乙烯基苯甲酸共聚物等離子交換樹脂等重復(fù)單元具有質(zhì)子性親水性基團(tuán)的樹脂(質(zhì)子性親水性樹脂)，聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯吡啶、聚乙烯基醚、聚乙烯吡咯烷酮、吡咯烷酮等重復(fù)單元具有非質(zhì)子性親水性基團(tuán)的樹脂(非質(zhì)子性親水性樹脂)等。[0069]此外，所述透濕性樹脂可形成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)。三維交聯(lián)型透濕性樹脂可例舉所述質(zhì)子性親水性樹脂的交聯(lián)體、所述非質(zhì)子性親水性樹脂的交聯(lián)體等。三維交聯(lián)型透濕性樹脂的耐水性優(yōu)異。
[0070]所述透濕性樹脂(包括三維交聯(lián)型透濕性樹脂)可單獨(dú)使用或者2種以上組合使用。優(yōu)選的透濕性樹脂是聚乙烯醇的交聯(lián)體(例如，由戊二醛和HCl的混合液而得的交聯(lián)體、由甲醛而得的交聯(lián)體、由封端異氰酸酯而得的交聯(lián)體等)、聚氨酯的交聯(lián)體(例如，由兩末端具有羥基的聚醚或聚酯與芳香族二胺或多元醇而得的交聯(lián)體等)、氟類離子交換樹脂。聚乙烯醇的交聯(lián)體不僅耐水性優(yōu)異，而且涂布操作容易，可容易地實(shí)現(xiàn)透濕樹脂層的薄膜化。聚氨酯的交聯(lián)體不僅耐水性優(yōu)異，而且耐磨損性、耐氧化性、耐油性、耐老化性也優(yōu)異。氟類離子交換樹脂的耐熱性、耐化學(xué)品性良好，因此在高溫、高濕下或在存在酸、堿等的體系等中耐久性高，適合在更嚴(yán)酷的環(huán)境下使用。
[0071](iii)增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜
[0072]透濕性樹脂層包含于增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜中，由此得到增強(qiáng)。這樣的具備透濕性樹脂層的復(fù)合膜的一例圖示于圖3。圖3(a)是通過增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜增強(qiáng)的透濕性樹脂層的簡略剖視圖，圖3(b)是具備該透濕性樹脂層的復(fù)合膜的簡略剖視圖。圖3(b)的復(fù)合膜可如下制造:將包含透濕性樹脂的液體涂布或含浸于增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜整體后，用疏水性多孔質(zhì)膜覆蓋增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的一面，再除去溶劑?；蛘?，也可如下制造:在疏水性多孔質(zhì)膜的一面涂布或含浸包含透濕性樹脂的液體后，用增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜覆蓋該涂布或含浸了的面，再除去溶劑。另外，還可在增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的上面?zhèn)韧坎蓟蚝笣裥詷渲囊后w。
[0073]作為增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜，可使用與后述的疏水性多孔質(zhì)膜同樣的膜。增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的厚度可按照獲得所需的均勻的透濕性樹脂層的厚度的條件適當(dāng)進(jìn)行調(diào)整。
[0074]( iv )疏水性多孔質(zhì)膜
[0075]疏水性多孔質(zhì)膜構(gòu)成復(fù)合膜的一部分，賦予復(fù)合膜以疏水性的同時(shí)維持透氣性。疏水性多孔質(zhì)膜只要具有疏水性和透氣性即可，構(gòu)成該疏水性多孔質(zhì)膜的樹脂種類無特別限定。具體來說，較好是具有耐熱性和耐腐蝕性的樹脂，可使用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴類，聚碳酸酯，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚酯，聚四氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯等氟樹脂等。
[0076]優(yōu)選的疏水性多孔質(zhì)膜是氟樹脂制多孔質(zhì)膜。氟樹脂的耐熱性和耐腐蝕性良好，且臨界表面張力極低，即疏水性(拒水性)高。特別優(yōu)選的疏水性多孔質(zhì)膜是經(jīng)拉伸的聚四氟乙烯(PTFE)制的多孔質(zhì)膜(以下也稱“ePTFE膜”、“拉伸多孔質(zhì)PTFE膜”等)。ePTFE膜可形成極微細(xì)的孔，提高表面的平滑性，因此能夠容易地均勻形成薄的透濕樹脂層。此外，ePTFE膜可提高空孔率，提高所得的復(fù)合膜的透濕性。另外，ePTFE膜具備極優(yōu)異的疏水性，因此所得的復(fù)合膜能夠可靠地阻止液體的滲透。
[0077]對疏水性多孔質(zhì)膜和透濕性樹脂層進(jìn)行層疊加工時(shí)，可通過熱熔接進(jìn)行層疊加工，但如果疏水性多孔質(zhì)膜的耐熱性低于透濕性樹脂的耐熱性，則熔接加工變得困難。因此，如果疏水性多孔質(zhì)膜使用耐熱性優(yōu)異的原材料，則與透濕性樹脂層的熔接加工容易，且透濕性樹脂的材質(zhì)選擇的自由度大。
[0078]ePTFE膜可如下獲得:對將PTFE的精粉與成形助劑混合而得的糊料進(jìn)行成形，從該成形體除去成形助劑后，以高溫高速拉伸，再根據(jù)需要進(jìn)行燒成。其具體操作在例如日本專利特公昭51-18991號(hào)公報(bào)中有記載。拉伸可以是單軸拉伸，也可以是雙軸拉伸。單軸拉伸多孔質(zhì)PTFE膜的特征在于，微觀上存在與拉伸方向大致垂直的細(xì)小的島狀結(jié)(折疊結(jié)晶)，將這些結(jié)之間相互連接而成的簾狀的原纖維(所述折疊結(jié)晶通過拉伸而解開并拉出的直鏈狀的分子束)沿拉伸方向取向。另一方面，雙軸拉伸多孔質(zhì)PTFE膜的微觀上的特征在于，原纖維呈放射狀展開，連接原纖維的結(jié)呈島狀散布，形成存在大量由原纖維和結(jié)劃分出的空間的蛛網(wǎng)狀的纖維質(zhì)結(jié)構(gòu)。雙軸拉伸多孔質(zhì)PTFE膜的寬幅化比單軸拉伸多孔質(zhì)PTFE膜容易，縱向和橫向的物性平衡優(yōu)異，單位面積的生產(chǎn)成本低，因此可特別合適地使用。
[0079]疏水性多孔質(zhì)膜的最大孔徑例如在15 μ m以下，較好是在10μ m以下，更好是在5μπ?以下。如果最大孔徑過大，則在制造復(fù)合膜時(shí)涂布或含浸包含透濕性樹脂的混合液體時(shí)，該透濕性樹脂容易進(jìn)入疏水性多孔質(zhì)膜的細(xì)孔內(nèi)，因此有可能難以形成透濕性樹脂層。最大孔徑越小，透濕樹脂層的均勻化越容易，越可抑制氣孔的產(chǎn)生。ePTFE膜的最大孔徑可通過拉伸倍數(shù)等適當(dāng)控制。
[0080]所述最大孔徑可按照使用異丙醇的泡點(diǎn)法(JISK3832)求得泡點(diǎn)值，通過下式確定。
[0081]
【權(quán)利要求】
1.復(fù)合膜，它是在疏水性多孔質(zhì)膜的一面層疊透濕性樹脂層而成的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層包含于增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜中。
2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層從該增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的上表面露出。
3.如權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層從該增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的下面露出。
4.如權(quán)利要求3所述的復(fù)合膜，其特征在于，從該增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜的下面露出的該透濕性樹脂層的至少一部分進(jìn)入該疏水性多孔質(zhì)膜內(nèi)，但未從該疏水性多孔質(zhì)膜的下面露出。
5.如權(quán)利要求1?4中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層的厚度在25 μ m以下。
6.如權(quán)利要求1?5中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層的厚度在IOym以下。
7.如權(quán)利要求1?6中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂層的厚度在5 μ m以下。
8.如權(quán)利要求1?7中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于， 該透濕性樹脂呈現(xiàn)根據(jù)以下的耐水性試驗(yàn)前后的樹脂的體積變化求得的膨潤度為2倍以上且20倍以下的膨潤性， 膨潤度=耐水性試驗(yàn)后的樹脂的體積/耐水性試驗(yàn)前的樹脂的體積， 耐水性試驗(yàn):將樹脂在溫度120°C、水蒸氣壓0.23MPa的環(huán)境下放置24小時(shí)，再在溫度25 °C的水中浸潰15分鐘。
9.如權(quán)利要求1?8中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂為聚苯乙烯磺酸、聚乙烯醇、乙烯醇共聚物、氟類離子交換樹脂、重復(fù)單元具有質(zhì)子性親水性基團(tuán)的樹月旨、重復(fù)單元具有非質(zhì)子性親水性基團(tuán)的樹脂中的任一種。
10.如權(quán)利要求1?9中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透濕性樹脂為氟類離子交換樹脂、聚乙烯醇、聚氨酯中的任一種。
11.如權(quán)利要求1?10中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，該增強(qiáng)用多孔質(zhì)膜為拉伸PTFE膜。
12.如權(quán)利要求1?11中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，將透氣性增強(qiáng)材料層疊于該疏水性多孔質(zhì)膜的與層疊有該透濕性樹脂層的面相反的面。
13.如權(quán)利要求12所述的復(fù)合膜，其特征在于，該透氣性增強(qiáng)材料為織布、無紡布、網(wǎng)中的任一種。
14.如權(quán)利要求1?13中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合膜，其特征在于，作為水蒸氣分離膜使用。
【文檔編號(hào)】B01D71/38GK103459005SQ201280016576
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年3月30日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月30日
【發(fā)明者】平井溪太, 藤本浩良 申請人:日本戈?duì)栍邢薰?br>