高溫scr催化劑的制作方法
【專利摘要】一種催化劑，其包含：(a)包含至少硅、鋁和磷并具有8環(huán)孔徑的微孔結(jié)晶分子篩；和(b)加載在分子篩中的過渡金屬，過渡金屬載量小于大約1重量%。
【專利說明】局溫SCR彳隹化劑發(fā)明領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明大體上涉及高溫廢氣流的排放控制，更特別涉及以高選擇性促進高溫NOx還原的催化劑。
[0002]背景
[0003]公用發(fā)電廠和其它固定燃料燃燒設施，如工業(yè)鍋爐、垃圾焚燒爐和制造工廠是燃燒過程空氣污染物的重要來源。這些固定燃燒源形成的特別引人關(guān)注的污染物是氮氧化物，也稱作NOx氣體。氮氧化物或一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)是NOx的正常成分。這些化合物在造成有害顆粒物、地面臭氧(煙霧)、酸化硝酸鹽沉積(酸雨)、臭氧消耗和溫室效應的大氣反應中起到重要作用。因此，來自固定燃燒源的NOx在過去三十年來經(jīng)受越來越嚴格的規(guī)章要求，且排放標準將來很可能變緊。
[0004]盡管通過改變?nèi)紵龡l件可以在一定程度上控制NOx形成，但從燃燒煙道氣中除去NOx的現(xiàn)有技術(shù)通常利用借助選擇性催化還原(SCR)的熱煙道氣的后燃燒處理。選擇性催化還原程序利用催化床或系統(tǒng)處理煙道氣流以將NOx選擇性轉(zhuǎn)化(還原)成N2。SCR程序通常利用氨或脲作為還原劑，其在與催化劑接觸之前噴入上游煙道氣流中。商業(yè)應用中的SCR系統(tǒng)通常實現(xiàn)超過80%的NOx脫除率。
[0005]盡管SCR是減少燃燒煙道氣流中的NOx排放的有效方式，但高溫用途提出某些挑戰(zhàn)。例如，天然氣動力渦輪通常具有800至1200° F的排氣溫度并需要在低輸入濃度(〈lOOppm NOx)T的高NOx轉(zhuǎn)化率。在低輸入NOx濃度下的高溫用途中所用的SCR催化劑需要極高的對NOx而非NH3的選擇性以實現(xiàn)NOx轉(zhuǎn)化和NH3逃逸目標。
[0006]用于高溫SCR用途的傳統(tǒng)催化劑基于氧化釩。但是，氧化釩催化劑往往在超過950° F的排氣溫度下特別容易降解。因此，使用釩催化劑的系統(tǒng)通常要求嚴格控制該用途的出口溫度或引入冷卻系統(tǒng)或兩者`。這些限制具有提高資本成本和降低該系統(tǒng)的效率的作用。因此，需要開發(fā)更耐用的催化劑以在固定發(fā)電用途中提供更簡單和更有效的排氣系統(tǒng)。
[0007]如W02008/132452 (經(jīng)此引用并入本文)中所公開，小孔隙分子篩，如chazibites具有承受超過950° F的長期運行的耐久性。但是，為了防止在這樣的高溫下脫鋁，硅鋁酸鹽通常需要相對較高的過渡金屬載量。例如，過渡金屬載量通常必須大于I重量％。這樣高的載量傾向于使催化劑特別易反應，在950° F以上通過氧化顯著量的還原劑NH3而降低其選擇性，由此限制在這些高溫下NH3的還原NOx和控制低NOx含量的能力。
[0008]因此，需要不僅耐受在高溫下的長期運行，還在高溫下選擇性還原NOx而非氧化NH3的SCR催化劑。本發(fā)明尤其滿足這一需要。
[0009]發(fā)明概述
[0010]下面提出簡化的發(fā)明概述以提供本發(fā)明的一些方面的基本理解。這一概述不是本發(fā)明的詳盡綜述。其無意規(guī)定本發(fā)明的關(guān)鍵/主要要素或勾劃本發(fā)明的范圍。其唯一目的是作為隨后給出的更詳細描述的前序以簡化形式給出本發(fā)明的一些概念。
[0011]本發(fā)明提供專門為高溫用途設計的SCR催化劑。 申請人:已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，硅鋁磷酸鹽不需要高的過渡金屬(TM)載量來穩(wěn)定分子篩骨架以防水熱老化。較低TM載量因此可用于優(yōu)化在耐久性和選擇性方面的催化劑性能。例如，過渡金屬載量小于I重量％的催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的耐久性，經(jīng)過數(shù)千小時的水熱老化而沒有催化劑性能的顯著損失。此外，由于TM載量如此低(與傳統(tǒng)SCR催化劑載量一其中金屬以載體的最多10重量％的量存在一相比)，該催化劑甚至在較高溫度下也保持選擇性，由此促進NOx還原超過NH3氧化。由于該催化劑在高溫下不消耗NH3, NH3作為NOx的還原劑留在該料流中。因此，描述了將現(xiàn)有小孔隙硅鋁磷酸鹽分子篩的適用溫度范圍增寬至950° F以上的溫度(包括但不限于低NOx含量煙道氣流，如燃氣輪機發(fā)電機的那些)的催化劑。此外，小孔隙分子篩硅鋁磷酸鹽(即最大環(huán)尺寸為8的那些)與中和大孔隙分子篩如沸石Y、β和ZSM-5相比表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。
[0012]因此，本發(fā)明的一個方面涉及具有低過渡金屬載量的微孔分子篩催化劑。在一個實施方案中，該催化劑包含:(a)包含至少硅、鋁和磷并具有8環(huán)孔徑的微孔結(jié)晶分子篩；和(b)加載在分子篩中的過渡金屬(TM)，所述過渡金屬的存在使得過渡金屬載量小于1.0重量％。
[0013]本發(fā)明的另一方面涉及在選擇性催化還原(SCR)中使用上述催化劑的方法。在一個實施方案中，該方法包括:(a)將含氮還原劑噴入來自燃氣輪機的具有NOx和大于950° F的溫度的廢氣流中；(b)使含有還原劑的廢氣流與SCR催化劑接觸以形成NOx減少的氣流，所述SCR催化劑包含至少(i)包含至少硅、鋁和磷并具有8環(huán)孔徑的微孔結(jié)晶分子篩；和(ii)加載在分子篩中的過渡金屬，過渡金屬載量小于I重量％。
[0014]除上述主題外，本公開包括許多其它示例性特征，如下面解釋的那些。要理解的是，上文的描述和下文的描述僅是示例性的。
[0015]附圖簡述
[0016]圖1顯示低過渡金屬載量的SAP0-34材料的NOx轉(zhuǎn)化率。
[0017]圖2顯示載有0.21重量％Cu的SAP0-34分子篩的老化性能。
[0018]圖3顯示固定發(fā)電系統(tǒng)的示意圖。
[0019]詳述
[0020]本發(fā)明的一個實施方案是一種催化劑，其包含:(a)包含至少硅、鋁和磷并具有8環(huán)孔徑的微孔結(jié)晶分子篩；和(b)加載在分子篩中的過渡金屬，所述過渡金屬的存在使得過渡金屬載量小于催化劑的I重量％。
[0021]本發(fā)明的另一實施方案是減少來自高溫燃燒系統(tǒng)如燃氣輪機的廢氣流的NOx排放的方法。該方法包括(a)將含氮還原劑噴入來自燃氣輪機的具有NOx和大于850° F的溫度的廢氣流中；(b)使含有還原劑的廢氣流與SCR催化劑接觸以形成NOx減少的氣流，所述SCR催化劑包含至少(i)包含至少硅、鋁和磷并具有8環(huán)孔徑的微孔結(jié)晶分子篩；和(ii)浸潰在分子篩中的過渡金屬，所述過渡金屬的存在濃度使得過渡金屬載量小于催化劑的I重量％。
[0022]下面詳細描述這些實施方案及其示例性替代方案。
[0023]水熱穩(wěn)定的微孔結(jié)晶分子篩包含至少硅、鋁和磷并具有8環(huán)開孔結(jié)構(gòu)。在一個實施方案中，該分子篩是硅鋁磷酸鹽(SAPO)分子篩。本文所用的SAPO分子篩不同于硅鋁酸鹽沸石。因此，在優(yōu)選實施方案中，SAPO分子篩是非沸石。SAPO分子篩是具有三維微孔鋁磷酸鹽結(jié)晶骨架(在其中并入硅)的合成材料。該骨架結(jié)構(gòu)由P02+、A102_和SiO2四面體單元構(gòu)成。在無水基礎上的經(jīng)驗化學組成是:mR: (SixAlyPz) O2，其中R代表存在于晶內(nèi)孔隙系統(tǒng)中的至少一種有機模板劑；m代表每摩爾(SixAlyPz) O2存在的R摩爾數(shù)并具有O至0.3的值；且x、y和z分別代表作為四面體氧化物存在的硅、鋁和磷的摩爾分數(shù)。在一個實施方案
中，二氧化娃含量大于5%。
[0024]在一個實施方案中，該SAPO分子篩具有一種或多種如國際沸石協(xié)會結(jié)構(gòu)委員會(Structure Commission of the International Zeolite Association)規(guī)定的下列骨架類型:AE1、AFX、CHA、LEV、LTA。會認識到，這樣的分子篩包括合成結(jié)晶或贗晶材料，其通過它們的骨架編碼互為同種型(同晶型體)。在一個實施方案中，骨架類型是CHA或與一種或多種不同骨架類型結(jié)合的CHA，例如AE1-CHA共生物。優(yōu)選的CHA同種型SAPO是SAP0-34。本文所用的術(shù)語“SAP0-34”包括在US4，440，871 (Lok)中被描述為SAP0-34的硅鋁磷酸鹽及其類似物。本文就CHA同種型所用的術(shù)語“類似物”是指具有相同拓撲和基本相同的經(jīng)驗式，但通過不同方法合成和/或具有不同物理特征，如原子在CHA骨架內(nèi)的不同分布、原子元素在分子篩內(nèi)的不同隔離(例如氧化鋁梯度)、不同結(jié)晶特征等的分子篩。因此，在一個實施方案中，該分子篩是SAP0-34。在另一實施方案中，該催化劑包含選自AE1、AFX、CHA、LEV和LTA的兩種或更多種不同的SAPO分子篩。
[0025]SAPO分子篩的制備是公知的。例如，一種方法包括將氧化鋁、二氧化硅和磷酸鹽的源與TEAOH溶液或其它有機結(jié)構(gòu)導向劑(SDA)和水混合形成凝膠。該凝膠在高壓釜中在150至180°C的溫度下加熱12-60小時，然后冷卻和任選在水中洗滌產(chǎn)物。最后，煅燒產(chǎn)物以形成具有所需熱穩(wěn)定性的分子篩。根據(jù)本公開，另一些技術(shù)明顯可用于制備本發(fā)明的合適的分子篩。SAPO分子篩在新鮮狀態(tài)下表現(xiàn)良好。因此，該分子篩在加載助催化金屬如銅之前不需要處理或活化，例如用高溫蒸汽處理或活化。
[0026]為了增強其催化性質(zhì)，在催化劑上加載有限量的一種或多種過渡金屬(TM)。合適的過渡金屬包括例如，Cr、Mn、Fe、Co、Ce、N1、Cu、Zn、Ga、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、In、Sn、Re、Ir、Au、Pr、Nd、W、B1、0s和Pt。在一個實施方案中，該過渡金屬是Cu或Fe或其組合，并可任選包括Ce。在一個具體實施方案中，該過渡金屬是Cu。
[0027]如上所述，本發(fā)明的一個重要方面是所需的有限TM載量。在一個實施方案中，過渡金屬載量小于催化劑的大約I重量％，在更特別的實施方案中，過渡金屬載量小于大約
0.5重量％，在再更特別的實施方案中，過渡金屬載量小于大約0.3重量％。金屬載量優(yōu)選為催化劑總重量的至少大約0.01重量％，例如大約0.01至大約0.5重量％，大約0.01至大約
0.3重量％，或大約0.01至大約0.1重量％。
[0028]可以使用任何已知技術(shù)將TM加載到分子篩中，包括例如初濕含浸、液相或固態(tài)離子交換、噴霧干燥、共擠出或通過直接合成并入。在一個實施方案中，使用噴霧干燥加載TM。在一個實施方案中，該材料，如SAP0-34與鐵陽離子交換，其中氧化鐵占材料總重量的至少
0.01重量％。在另一實施方案中，該材料，如SAP0-34與銅陽離子交換，其中氧化銅占材料總重量的至少0.01重量％。
[0029]本文所述的催化劑組合物可促進還原劑如氨與氮氧化物的反應以選擇性形成元素氮(N2)和水(H2O),盡管有氧和氨的競爭反應。在一個實施方案中，可以配制催化劑以利于用氨(即SCR催化劑)還原氮氧化物。
[0030]就SCR法中，提供了 一種還原廢氣中的NOx化合物的方法，其包括使含有NOx的廢氣與本文所述的催化劑組合物在還原劑存在下以足以催化還原至少一部分NOx化合物由此降低廢氣中的NOx化合物濃度的時間和溫度接觸。在一個實施方案中，在至少大約750°C，至少850°C或至少1000°C的溫度下用還原劑還原氮氧化物。在再一實施方案中，溫度范圍是大約750至大約1400°C，如大約850至大約1200°C，或大約1000至大約1200°C。NOx還原量取決于廢氣流與催化劑的接觸時間，因此取決于空間速度。但是，接觸時間和空間速度在本發(fā)明中不受特別限制并可由本領(lǐng)域技術(shù)人員針對具體用途進行選擇。但是，本發(fā)明的催化劑在高空間速度下表現(xiàn)良好，這在某些用途中合意。
[0031]用于SCR法的還原劑廣義地是指促進廢氣中的NOx還原的任何化合物。本發(fā)明中可用的還原劑的實例包括氨、肼或任何合適的氨前體，如脲((NH2)2COX碳酸銨、氨基甲酸銨、碳酸氫銨或甲酸銨，和烴，如柴油燃料等。特別優(yōu)選的還原劑是氮基的，氨特別優(yōu)選。可以控制含氮還原劑的添加以將催化劑入口處的NH3控制為在1: 1NH3/N0和4:3NH3/N02下計算出得理論氨的60%至200%。在實施方案中，催化劑進氣中一氧化氮/ 二氧化氮的比率為按體積計4:1至1:3。就此而言，可以通過使用位于催化劑上游的氧化催化劑將一氧化氮氧化成二氧化氮來調(diào)節(jié)該氣體中的一氧化氮/二氧化氮比率。
[0032]本發(fā)明的方法可以在來自燃燒工藝，如來自內(nèi)燃機(無論是移動的還是固定的)、燃氣輪機和燃煤或燃油發(fā)電廠的廢氣上進行。該方法也可用于處理來自工業(yè)過程，如精煉、煉油廠加熱器和鍋爐、熔爐、化學加工工業(yè)、煉焦爐、市政垃圾處理廠和焚化爐等的氣體。在一個具體實施方案中，該方法用于處理來自燃氣輪機或其它貧燃高溫燃燒過程的廢氣。
[0033]在一個實施方案中，該催化劑是包含兩種或更多種催化劑的復合催化劑的一部分。例如，該復合催化劑可以不僅包含SCR催化劑，還包括用于轉(zhuǎn)化過量NH3或燃料的氧化催化劑。這種復合催化劑可包含不同催化劑的交替層/條，或可以將催化劑混合在一起并施加到基底上。在另一實施方案中，催化劑還包含清除劑以除去/吸收額外的NH3。這種復合催化劑可包含催化劑和清除劑的交替層/條，或可以將催化劑和清除劑混合在一起并施加到基底上。
[0034]使用本發(fā)明的SCR催化劑的典型用途涉及多相催化反應體系(即與氣體和/或液體反應物接觸的固體催化劑)。為了改進接觸表面積、機械穩(wěn)定性和流體流動特性，該催化劑可以負載在基底上。兩種最常見的基底設計是整料或板和蜂窩體。在某些實施方案中，基底是多孔的。與蜂窩型相比，板式催化劑具有較低壓降并且較不容易堵塞和結(jié)垢，但板式構(gòu)造大得多并且更昂貴。蜂窩構(gòu)造比板式小，但具有較高壓降并且容易堵塞得多。除堇青石、碳化硅、氮化硅、陶瓷和金屬外，可用于多孔基底的其它材料包括氮化鋁、氮化硅、鈦酸招、α -氧化招、莫來石,例如針狀莫來石,銫槽石、thermet如Al20sZFe、Al203/Ni或B4CZFe,或包含其中任何兩種或更多種的片段的復合材料。優(yōu)選材料包括堇青石、碳化硅和鈦酸鋁。在一個實施方案中，該基底是包含被薄多孔壁隔開的許多通道的流通型整料，所述通道基本平行地沿軸向經(jīng)過大部分基底主體長度并具有正方形橫截面(例如蜂窩整料)?；蛘?，該催化劑可以與或不與基底一起擠出。在后一實施方案中，該催化劑沒有分立的基底。在再一實施方案中，該催化劑完全沒有負載，而是以本體提供。
[0035]對于涉及基底的用途，本發(fā)明的催化劑組合物可以是活化涂層(washcoat)形式，優(yōu)選為適合涂布基底如板、金屬或陶瓷流通型整料基底或過濾基底如壁流過濾器或燒結(jié)金屬或部分過濾器的活化涂層。因此，本發(fā)明的另一方面是包含如本文所述的催化劑組分的活化涂層。除催化劑組分外，活化涂層組合物還可包含其它非催化組分，如載體、粘合劑、穩(wěn)定劑和助催化劑。這些附加組分不一定催化所需反應，但是改進催化材料的效力，例如通過提高其工作溫度范圍、提高催化劑的接觸表面積、提高催化劑與基底的粘合等。這樣的任選非催化組分的實例可以包括存在于催化劑組合物中但起到一種或多種非催化作用的非摻雜氧化鋁、氧化鈦、非沸石二氧化硅-氧化鋁、二氧化鈰和氧化鋯。對于催化劑中的分子篩含有Ce的實施方案，相應的活化涂層可進一步包含含Ce或二氧化鈰的粘合劑。對于這樣的實施方案，粘合劑中的含Ce粒子明顯大于催化劑中的含Ce粒子。
[0036]活化涂層組合物，特別是可擠出組合物還可包括填料和成孔劑，如交聯(lián)淀粉、非交聯(lián)淀粉、石墨及其組合。
[0037]涂布過程可通過本身已知的方法進行，包括經(jīng)此引用并入本文的EP1064094中公開的那些。
[0038]沉積在基底上的SCR催化劑組分的總量取決于具體用途，但可占SCR催化劑的大約0.1至大約IOg/in3,大約0.1至大約5g/in3,大約0.1至大約0.5g/in3,大約0.2至大約2g/in3,大約0.5至大約1.5g/in3,大約0.5至大約lg/in3,大約I至大約5g/in3,大約2至大約4g/in3,或大約I至大約3g/in3。
[0039]圖3是具有空氣入口 301、燃料入口 302、燃氣輪機303、燃燒廢氣流310、還原劑(氨)噴射器304、選擇性催化還原床305和凈化廢氣流311的燃氣輪機系統(tǒng)300的示意圖。下面更詳細考慮這些元件。
[0040]離開燃氣輪機303的廢氣流310的特征在于其含有相對較低的NOx含量，例如<50ppm。廢氣流310也相對較熱，具有大約800至大約1200° F的溫度。
[0041]在渦輪機303下游的是用于將含氮還原劑噴入廢氣流中的噴射器304。在SCR用途中可以使用幾種還原劑，包括例如，氨本身、肼、無水氨、氨水或選自脲((NH2)2COX碳酸銨、氨基甲酸銨、碳酸氫銨和甲酸銨的氨前體。純無水氨有毒并難以安全儲存，但不需要進一步轉(zhuǎn)化就可以與SCR催化劑反應。脲的儲存最安全，但需要通過熱分解和水解轉(zhuǎn)化成氨才能用作有效還原劑。代替氨，容易分解成氨的化合物，例如脲，可用于此用途。
[0042]如已知的那樣，通過監(jiān)測許多渦輪機和排氣參數(shù)并確定適當?shù)暮€原劑噴射量的控制器(未顯不)控制噴射器304。這樣的參數(shù)包括,例如，排氣溫度、催化劑床溫度、負荷、廢氣在該系統(tǒng)中的質(zhì)量流量、歧管真空、點火定時、渦輪速度、廢氣的Y值、噴入渦輪機中的燃料量和廢氣再循環(huán)(EGR)閥的位置和因此EGR的量和增壓。
[0043]通過安裝在距SCR催化劑還原床305的正面短距離的氨分配格柵內(nèi)的噴嘴噴入氨。要求噴氨格柵與SCR正面之間的短距離以將氨在超過1000° F的廢氣高溫下的分解減至最少。結(jié)果，短ΝΗ3/Ν0χ混合區(qū)會造成嚴重的分布不均效應并顯著降低下游SCR的性能。為克服這一問題，需要在SCR床上游安裝專門的分配/平整(straightening)和混合裝置以在SCR上游提供NH3和NOx之間的良好混合。這樣的混合裝置是本領(lǐng)域中公知的。
[0044]在噴射器304后接著SCR催化劑還原床305。其用于接觸廢氣并使用含氮還原劑還原NOx以形成N2和產(chǎn)生NOx減少的氣流。為了實現(xiàn)高NOx還原效率，向廢氣流中噴入略豐裕的含氮還原劑以致其一部分經(jīng)過SCR并進入NOx減少的氣流。這被稱作逸出的含氮還原齊U，或更特別地，逸出的氨。
實施例[0045]下列非限制性實施例比較本發(fā)明的組合催化劑的兩個實施方案與傳統(tǒng)SCR催化劑。
[0046]與更重負載的分子篩相比較，相對較低負載的SAPO分子篩的效力顯示在圖1中。具體而言，SAP0-34載有相對較低濃度的銅(0.13和0.23重量％)和鐵(0.6重量％)。對比樣品更多地載有1.01重量％Cu和1.2重量％Fe。所有樣品都在300至1200° F的溫度范圍內(nèi)在10，OOOtT1的空間速度下評估。盡管所有樣品在大約700至大約1000° F之間都表現(xiàn)出良好轉(zhuǎn)化率，但更重負載的SAP0-34樣品的轉(zhuǎn)化率在1000° F后表現(xiàn)出急劇下降。這意味著更重負載的SAPO樣品的選擇性降低，以造成NH3氧化并減少可用于NOx還原的還原齊U，由此降低NOx的轉(zhuǎn)化率。相反，相對較低負載的SAPO樣品在1000° F以上表現(xiàn)出明顯更高的轉(zhuǎn)化率，由此表明始終高的對NOx (超過NH3)的選擇性。
[0047]參照圖2，顯示老化的低過渡金屬載量的SAPO分子篩的效力。在4.5%水/空氣中在1200° F下水熱老化2000小時后，低0.21%Cu SAP0-34催化劑仍實現(xiàn)在12，OOOtT1的空間速度下從42ppm NOx的進料流中逸出IOppm NH3和逸出5ppm NOx的排放要求。
[0048]應該理解的是，上述內(nèi)容是示例性而非限制性的，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不背離本發(fā)明精神的情況下做出明顯的修改。因此，說明書旨在涵蓋可包括在如下列權(quán)利要求書中規(guī)定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)的這樣的替代、修改和等同物。
【權(quán)利要求】
1.催化劑，其包含: 包含至少硅、鋁和磷并具有8環(huán)孔徑的微孔結(jié)晶分子篩；和 加載在所述分子篩中的過渡金屬，所述過渡金屬的存在使得所述過渡金屬載量小于所述催化劑的大約I重量％。
2.權(quán)利要求1的催化劑，其中所述過渡金屬載量為大約0.0l至大約0.5重量％。
3.權(quán)利要求1的催化劑，其中所述分子篩是硅鋁磷酸鹽。
4.權(quán)利要求3的催化劑,其中二氧化娃含量大于5%。
5.權(quán)利要求3的催化劑，其中所述分子篩具有CHA骨架類型。
6.權(quán)利要求5的催化劑，其中所述分子篩是SAPO-34。
7.權(quán)利要求1的催化劑，其中所述過渡金屬是Cr、Mn、Fe、Co、Ce、N1、Cu、Zn、Ga、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、In、Sn、Re、Ir、Au、Pr、Nd、W、B1、Os 或 Pt 及其組合。
8.權(quán)利要求7的催化劑，其中所述過渡金屬是Cu、Fe或其組合。
9.權(quán)利要求8的催化劑，其中所述過渡金屬是Cu。
10.包含基底的催化制品，在所述基底上安置根據(jù)權(quán)利要求1的催化劑。
11.權(quán)利要求10的催化制品，其中所述基底是蜂窩基底或板。
12.減少來自固定燃氣輪機的NOx排放的方法，所述方法包括: 將含氮還原劑噴入來自所述燃氣輪機的廢氣流中，所述廢氣流含有NOx并具有大于850° F的溫度； 使含有所述含氮還原劑的所述廢氣流與SCR催化劑接觸以形成NOx減少的氣流，所述SCR催化劑包含 包含硅、鋁和磷并具有8環(huán)孔徑的微孔結(jié)晶分子篩；和 加載在所述分子篩中的過渡金屬，所述過渡金屬載量小于I重量％。
13.權(quán)利要求12的方法，其在大約850至大約1200°F的工作溫度下具有至少80%的NOx轉(zhuǎn)化率。
14.權(quán)利要求12的方法，其中所述SCR催化劑在小于2的NH3= NOx比下實現(xiàn)大于80%的NOx還原效率。
15.權(quán)利要求12的方法，其中所述分子篩是硅鋁磷酸鹽。
16.權(quán)利要求16的方法，其中所述分子篩具有CHA骨架類型。
17.權(quán)利要求17的方法，其中所述分子篩是SAP0-34。
18.權(quán)利要求12的方法，其中所述過渡金屬是Cr、Mn、Fe、Co、Ce、N1、Cu、Zn、Ga、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、In、Sn、Re、Ir、Au、Pr、Nd、W、B1、Os 或 Pt 及其組合。
19.權(quán)利要求18的方法，其中所述過渡金屬是Cu、Fe或其組合。
20.權(quán)利要求19的方法，其中所述過渡金屬是Cu。
【文檔編號】B01J29/85GK103619478SQ201280018099
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2012年2月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年2月28日
【發(fā)明者】J·M·菲杰耶科, A·J·賴寧, H-Y·陳, P·J·安德森 申請人:莊信萬豐股份有限公司