在使用過(guò)氧化氫的鉬酸鹽催化的紙漿脫木質(zhì)素中回收鉬酸鹽的方法
【專利摘要】在通過(guò)鉬酸鹽催化的使用過(guò)氧化氫的紙漿脫木質(zhì)素中，能夠如下地回收鉬酸鹽：將在pH2至7的范圍內(nèi)的含有鉬酸鹽的水溶液與包含經(jīng)用季銨鹽離子交換的層狀硅酸鹽的載體材料接觸，并且隨后進(jìn)行浮選，其中該浮選不需要必須添加表面活性劑用于浮選。
【專利說(shuō)明】在使用過(guò)氧化氫的鉬酸鹽催化的紙漿脫木質(zhì)素中回收鉬酸鹽的方法發(fā)明領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及在使用過(guò)氧化氫的鑰酸鹽催化的紙漿脫木質(zhì)素中回收鑰酸鹽的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]紙漿的漂白通常是用過(guò)氧化氫在堿性介質(zhì)中進(jìn)行，原因在于導(dǎo)致不希望的二次反應(yīng)例如纖維素的降解的自由基是在高溫下在酸性介質(zhì)中形成的。然而，當(dāng)使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎r(shí)，用過(guò)氧化氫進(jìn)行的脫木質(zhì)素以及漂白也可以在酸性條件下完成。
[0003]US 4，427，490描述了由鎢酸鈉或鑰酸鈉催化的用過(guò)氧化氫在酸性介質(zhì)中進(jìn)行的牛皮紙漿的脫木質(zhì)素和漂白。
[0004]WO 2009/133053描述了用于從水溶液中回收鑰酸鹽或鎢酸鹽的方法，該方法適用于在使用過(guò)氧化氫的鑰酸鹽或鎢酸鹽催化的紙漿脫木質(zhì)素中回收鑰酸鹽或鎢酸鹽。在這個(gè)方法中，鑰酸鹽或鎢酸鹽在PH2至6的范圍內(nèi)被吸附在水不溶的、陽(yáng)離子化無(wú)機(jī)載體材料上，并且在PH6至14的范圍內(nèi)又從所述載體材料被解吸進(jìn)入水溶液。吸附和解吸之后載體材料的分離在各情況下均通過(guò)沉淀、過(guò)濾或離心來(lái)進(jìn)行。
[0005]N.Sameer et al.，Ind.Eng.Chem.Res.47 (2008) 428-433 描述了在使用過(guò)氧化氧的鑰酸鹽催化的紙漿脫木質(zhì)素中回收鑰酸鹽的方法,其中，為了分離鑰酸鹽,在pH3至4.5下用十二烷胺或溴化十六烷基三甲基銨使微溶的鑰酸鹽沉淀，然后將沉淀的鹽過(guò)濾并且再溶于氫氧化鈉稀溶液中，用異丁醇從所得溶液萃取在所述鹽的溶解期間釋出的十二烷胺或十六烷基三甲基銨鹽。對(duì)作為過(guò)濾的替換的將用十二烷胺沉淀的鹽浮選的方法進(jìn)行了試驗(yàn)，但該方法允許的回收率僅為83%的鑰酸鹽。
[0006]現(xiàn)在令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在如WO 2009/133053描述的利用包含經(jīng)季銨鹽離子交換的層狀硅酸鹽的載體材料從在紙漿的脫木質(zhì)素中獲得的溶液回收鑰酸鹽中，所述載體材料能夠在酸性pH范圍和堿性pH范圍內(nèi)通過(guò)浮選而被分離，而不需要添加表面活性劑。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]因此，本發(fā)明提供在使用過(guò)氧化氫的鑰酸鹽催化的紙漿脫木質(zhì)素中回收鑰酸鹽的方法，包含步驟
[0008]a)在30至100°C的溫度下以及pHl至7的范圍內(nèi)，在含有0.1至5重量％的過(guò)氧化氫和10至2000ppm的鑰酸鹽形式的鑰的含水混合物中進(jìn)行紙漿的脫木質(zhì)素，其中所述的量在每種情況下基于干紙漿的質(zhì)量，
[0009]b)從在步驟a)中得到的混合物中分離脫木質(zhì)素的紙漿以得到水溶液，
[0010]c)使在步驟b)中得到的在pH2至7的范圍內(nèi)的水溶液接觸包含用季銨鹽離子交換的層狀硅酸鹽的載體材料，以得到鑰酸鹽負(fù)載的載體材料和鑰酸鹽貧化的水溶液的混合物，
[0011]d)通過(guò)浮選從在步驟c)中得到的混合物分離鑰酸鹽負(fù)載的載體材料，以得到鑰酸鹽貧化的水溶液，
[0012]e)使鑰酸鹽負(fù)載的載體材料接觸在pH7至14的范圍內(nèi)的水溶液，以得到鑰酸鹽貧化的載體材料和負(fù)載有鑰酸鹽的水溶液的混合物，
[0013]f)從在步驟e)中得到的混合物分離出鑰酸鹽貧化的載體材料，以得到負(fù)載有鑰酸鹽的水溶液，以及
[0014]g)將在步驟f)中得到的負(fù)載有鑰酸鹽的水溶液循環(huán)至步驟a)。
[0015]就本發(fā)明的目的而言，術(shù)語(yǔ)“鑰酸鹽”涵蓋了單核鑰酸鹽Mo042_和多核鑰酸鹽諸如Mo70246_與Mo80264_以及含有雜原子的多核鑰酸鹽諸如PMo1204Q3_與SiMo12O40'
[0016]在步驟a)中，本發(fā)明的方法包括紙漿的脫木質(zhì)素，在該步驟中，在包含過(guò)氧化氫與作為催化劑的鑰酸鹽形式的鑰的含水混合物中，紙漿發(fā)生反應(yīng)。
[0017]在添加鑰酸鹽作為催化劑的紙漿的脫木質(zhì)素中，基于干紙漿的質(zhì)量，使用0.1至5重量％、優(yōu)選地0.2至4重量％、以及特別優(yōu)選地0.3至I重量％的過(guò)氧化氫?；诟杉垵{的質(zhì)量，鑰酸鹽以10至2000ppm、優(yōu)選地30至700ppm、以及特別優(yōu)選地50至500ppm的鑰的量被用作催化劑。在這些范圍內(nèi)選擇過(guò)氧化氫和鑰酸鹽的量達(dá)到紙漿有效的脫木質(zhì)素和漂白，并且得到發(fā)黃趨勢(shì)減弱的紙漿。
[0018]添加鑰酸鹽作為催化劑的纖維素脫木質(zhì)素在30至100°C、優(yōu)選地60至95°C以及特別優(yōu)選地75至95°C的溫度下進(jìn)行，同時(shí)pH在I至7、優(yōu)選地2至6以及特別優(yōu)選地2.5至5.5的范圍內(nèi)選取。選擇的反應(yīng)條件使得快速并且有效地進(jìn)行紙漿的脫木質(zhì)素和漂白。此外，在這些反應(yīng)條件下，利用添加鑰酸鹽進(jìn)行的脫木質(zhì)素能夠與其它用于脫木質(zhì)素和/或漂白的工序結(jié)合，僅需少量的額外能耗和/或化學(xué)物質(zhì)用于設(shè)定溫度和/或pH。
[0019]在所述脫木質(zhì)素步驟a)中，除過(guò)氧化氫之外還能夠添加二氧化氯。二氧化氯能夠與過(guò)氧化氫一起使用。然而，如EP 2345760A1所描述的，優(yōu)選地，在進(jìn)行脫木質(zhì)素的漂白階段中，首先用二氧化氯，然后，當(dāng)大于90%所使用的二氧化氯發(fā)生反應(yīng)后，再用過(guò)氧化氫和作為催化劑的鑰酸鹽。
[0020]在繼脫木質(zhì)素之后的步驟b)中，將脫除了木質(zhì)素的紙漿從步驟a)中得到的混合物中分離，以生成水溶液。所述分離優(yōu)選地通過(guò)過(guò)濾、特別是通過(guò)利用鼓式過(guò)濾機(jī)、壓濾機(jī)或螺旋壓力機(jī)的過(guò)濾來(lái)實(shí)現(xiàn)。適合的過(guò)濾方法為紙漿漂白【技術(shù)領(lǐng)域】的技術(shù)人員所知。
[0021]在隨后的步驟c)中，使在步驟b)中得到的水溶液在pH2至7的范圍內(nèi)與包含經(jīng)用季銨鹽離子交換的層狀硅酸鹽的載體材料接觸，生成鑰酸鹽負(fù)載的載體材料和鑰酸鹽貧化的水溶液的混合物。
[0022]在步驟c)中，含有鑰酸鹽的水溶液與載體材料的接觸在pH2至7的范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選地在3至6的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選地在3.5至5的范圍內(nèi)。將pH設(shè)定在這些范圍內(nèi)允許從所述水溶液實(shí)質(zhì)上完全回收鑰酸鹽，同時(shí)PH調(diào)節(jié)劑的消耗低。在所述的接觸工序中，所述載體材料通過(guò)攪拌器或分散器優(yōu)選地被散布在含有鑰酸鹽的水溶液中。接觸能夠在任何所要求的溫度下進(jìn)行，在O至100°C范圍內(nèi)的溫度是適當(dāng)?shù)?。在步驟c)中，按每一重量份的鑰計(jì)，優(yōu)選地使用10至1000重量份的量的載體材料。按每一重量份的鑰計(jì)，特別優(yōu)選使用50至500重量份、以及特別是100至300重量份的載體材料。
[0023]本發(fā)明的方法的用于步驟c)的載體材料包含經(jīng)用季銨鹽離子交換的層狀硅酸鹽。所述載體材料優(yōu)選地包含大于30重量％、優(yōu)選地大于50重量％的經(jīng)季銨鹽離子交換的層狀硅酸鹽。
[0024]適合的層狀硅酸鹽例如是高嶺土、蒙皂石、伊利石、膨潤(rùn)土(蒙脫石)、鋰蒙脫石、葉蠟石、綠坡縷石、海泡石和合成鋰皂石(Iaponite)，優(yōu)選膨潤(rùn)土、鋰蒙脫石和綠坡縷石，特別優(yōu)選膨潤(rùn)土。
[0025]使用的季銨鹽優(yōu)選地具有至少一個(gè)非極性的具有6至24個(gè)碳原子、特別優(yōu)選10至22個(gè)碳原子的烷基，以防止從酸性介質(zhì)中的載體濾去季銨離子，并且使不需要添加表面活性劑的浮選變得可能。
[0026]用季銨鹽離子交換的膨潤(rùn)土、鋰蒙脫石和綠坡縷石為市場(chǎng)上可買到的:季銨鹽-18 膨潤(rùn)土如來(lái)自 Rheox Corp.的 Bentone34,以及來(lái)自 Southern Clay 的 Claytone34、Claytone40 和 Claytone XL ;司拉氯銨膨潤(rùn)土如來(lái)自 United Catalysts 的 Tixogel LG、來(lái)自 Elementis Specialties 的 Bentone SD-2 以及來(lái)自 Southern Clay 的 Claytone AF和Claytone APA ;季銨鹽-18/苯扎氯銨膨潤(rùn)土如來(lái)自Southern Clay的Claytone GR>Claytone HT 和 Claytone PS ;季銨鹽-18 鋰蒙脫石如來(lái)自 Rheox Corp.的 Bentone38 ;氫化ditalloylbenzalkonium鋰蒙脫石如來(lái)自 Rheox Corp.的Bentone SD-3 ；stearalkonium鋰蒙脫石如來(lái)自Rheox Corp.的Bentone27 ;以及陽(yáng)離子化綠坡縷石如來(lái)自Cimbar的Vistix)11265。這些經(jīng)季銨鹽離子交換的層狀硅酸鹽可被用于本發(fā)明的方法，其中所述層狀硅酸鹽作為粉末或以市場(chǎng)上可買到的在油或有機(jī)溶劑中的懸浮液的形式存在。
[0027]除了市售的經(jīng)四烷基銨離子離子交換的膨潤(rùn)土、鋰蒙脫石和綠坡縷石，也可以使用經(jīng)季銨化烷醇胺脂肪酸酯離子交換的相應(yīng)材料，特別是經(jīng)二甲基二乙醇銨單脂肪酸和二脂肪酸酯或者經(jīng)甲基三乙醇銨單脂肪酸、二脂肪酸和三脂肪酸酯離子交換的膨潤(rùn)土。優(yōu)選使用相應(yīng)的飽和脂肪酸酯，特別是具有12至18個(gè)碳原子的飽和脂肪酸酯。
[0028]在隨后的步驟d)中，所述鑰酸鹽負(fù)載的載體材料通過(guò)浮選從在步驟c)中得到的混合物中被分離，然后得到鑰酸鹽貧化的水溶液。
[0029]關(guān)于通過(guò)浮選進(jìn)行的分離，能夠使用所有為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的浮選方法，例如引氣浮選(induced gas flotat1n)或者溶氣浮選(dissolved gas flotat1n)。優(yōu)選使用引氣浮選，在所述引氣浮選中，使氣體通過(guò)來(lái)自步驟c)的混合物。特別優(yōu)選使空氣通過(guò)步驟c)中得到的混合物來(lái)實(shí)現(xiàn)浮選。浮選能夠在現(xiàn)有技術(shù)已知的浮選池中進(jìn)行。連續(xù)連接的一個(gè)或多個(gè)浮選步驟能夠用于分離所述鑰酸鹽負(fù)載的載體材料。浮選之后，鑰酸鹽貧化的溶液優(yōu)選地再次被過(guò)濾以盡可能完全地分離所述鑰酸鹽負(fù)載的載體材料。
[0030]令人驚訝地，所述鑰酸鹽負(fù)載的載體材料能夠通過(guò)浮選被容易地且在較大比例上被分離，而不用添加形成泡沫的表面活性劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的浮選助劑，例如絮凝齊U、泡沫形成表面活性劑或者消泡劑能夠另外地被添加至浮選中，以調(diào)節(jié)泡沫的量并且改進(jìn)分離。
[0031]與通過(guò)WO 2009/133053可知的沉淀、過(guò)濾或者離心進(jìn)行的分離相比，通過(guò)浮選進(jìn)行的鑰酸鹽負(fù)載的載體材料的分離有下列好處:對(duì)于分離來(lái)說(shuō)，其能夠使用小型且簡(jiǎn)單的設(shè)備來(lái)進(jìn)行，并且需要較少的能源。結(jié)合浮選以及隨后的過(guò)濾，能夠低能耗地實(shí)現(xiàn)鑰酸鹽負(fù)載的載體材料的較高的回收率。
[0032]在通過(guò)浮選進(jìn)行的分離中，所述鑰酸鹽負(fù)載的載體材料被以含水泡沫的形式分離，其也被稱為浮起(flotate)。該含水泡沫優(yōu)選地被轉(zhuǎn)變?yōu)闈饪s的水懸浮液，然后由此得到的水懸浮液被過(guò)濾，以從浮起中存在的水中分離所述鑰酸鹽負(fù)載的載體材料。通過(guò)允許靜置或者通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于浮選法的另一方法，所述泡沫能夠轉(zhuǎn)變?yōu)闈饪s的水懸浮液。在所述浮起的過(guò)濾中，與WO 2009/133053所描述的總混合物的過(guò)濾比較，過(guò)濾的是相對(duì)較小體積的流量，因此可以使用具有較低能耗的小得多的過(guò)濾設(shè)備。
[0033]水不溶性助濾劑能夠在浮選期間或者浮選之后添加，以改進(jìn)浮選之后的過(guò)濾。適合的水不溶性助濾劑為現(xiàn)有技術(shù)已知的助濾劑，其本質(zhì)上能夠是合成或者天然的、有機(jī)或者無(wú)機(jī)的。適合的無(wú)機(jī)助濾劑例如是娃膠，所述娃膠能夠以商品名Celite503從Merck得至IJ。適合的天然有機(jī)助濾劑例如是纖維素，所述纖維素能夠以商品名Jelucel HM200從Jelu得到。
[0034]使在步驟c)中負(fù)載有鑰酸鹽并且在步驟d)中被分離的載體材料與步驟e)中在PH7至14的范圍內(nèi)的水溶液接觸，結(jié)果鑰酸鹽被從所述載體材料被濾去，并且得到鑰酸鹽貧化的載體材料和負(fù)載有鑰酸鹽的水溶液的混合物。
[0035]此處所述pH優(yōu)選地在7至12的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選地在8至11的范圍內(nèi)。將PH設(shè)定在這些范圍內(nèi)允許實(shí)質(zhì)上完全地從載體材料濾去鑰酸鹽，以及低的pH調(diào)節(jié)劑消耗。在接觸工序中，用攪拌器或分散器優(yōu)選地將鑰酸鹽負(fù)載的載體材料分散在水溶液中。接觸能夠在任何要求的溫度下進(jìn)行，適合的溫度在O至100°C的范圍內(nèi)。
[0036]在隨后的步驟f)中，將鑰酸鹽貧化的載體材料從負(fù)載有鑰酸鹽的水溶液分離。所述分離能夠通過(guò)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的所有固-液分離方法來(lái)進(jìn)行，例如通過(guò)沉淀、過(guò)濾或者離心。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，鑰酸鹽貧化的載體材料通過(guò)過(guò)濾被分離。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，鑰酸鹽貧化的載體材料通過(guò)浮選被分離。所述浮選能夠如步驟d)所描述地進(jìn)行。令人驚訝地，鑰酸鹽貧化的載體材料能夠通過(guò)浮選容易地且在較大比例上被分離，而不需要添加形成泡沫的表面活性劑，即使在堿性范圍的PH下也是如此。
[0037]被分離的鑰酸鹽貧化的載體材料能夠另外地用具有在6至14范圍內(nèi)的pH的水溶液來(lái)洗滌，以完成從載體材料濾去鑰酸鹽。由洗滌生成的洗滌液優(yōu)選地與負(fù)載有鑰酸鹽的水溶液結(jié)合。
[0038]在步驟f)中得到的負(fù)載有鑰酸鹽的水溶液隨后被循環(huán)至步驟a)。
[0039]在步驟f)中已經(jīng)被分離的鑰酸鹽貧化的載體材料優(yōu)選地被循環(huán)至所述方法的步驟c)，并且再次使用于回收鑰酸鹽。

【具體實(shí)施方式】
[0040]以下實(shí)例說(shuō)明了權(quán)利要求的方法，但并不限制本發(fā)明的內(nèi)容。
[0041]實(shí)施例:
[0042]將相當(dāng)于200g純干漿、具有13.0的卡伯值、54.0%的ISO亮度并且30.3的黃色值的831.3g桉木衆(zhòng)利用水、0.5重量％的過(guò)氧化氫和500ppm的鑰酸鈉形式的鑰(基于純干漿)成為10重量％的固體含量，并且pH用硫酸調(diào)節(jié)為pH3.0。將該混合物在塑料袋中在水浴鍋上90°C下加熱120分鐘。然后添加水從而得到具有4重量％的固體含量的懸浮液，并使紙漿在設(shè)有濾紙的吸濾器上過(guò)濾。處理過(guò)的紙漿的卡伯值為5.2、ISO亮度為53.0%以及黃色值為31.1。得到的濾液具有的pH為3.7。該濾液含有19ppm的鑰，相當(dāng)于使用量的95%。
[0043]在1000ml玻璃燒杯中，將6.0g陽(yáng)離子改性的膨潤(rùn)土 BENTONE?SD-2 (Elementis Specialties)添加至600g仍具有70°C的溫度的濾液，并用電動(dòng)磁力攪拌器攪拌混合物2分鐘。然后將懸浮液轉(zhuǎn)移至具有玻璃燒結(jié)板(直徑130_，高度98_，玻璃燒結(jié)類型為具有100-160 μ m孔徑的Gl)的布氏漏斗，其中所述布氏漏斗帶著穿孔的橡皮塞被置于吸濾瓶上，利用該裝置2.21/min的空氣經(jīng)由吸入孔通過(guò)該玻璃燒結(jié)板。淺褐色的泡沫通過(guò)浮選形成在布氏漏斗中的液體的表面，并用匙將該泡沫撇出并轉(zhuǎn)移至燒杯。浮選2分鐘之后，停止引入空氣，隨后該液體在幾秒鐘內(nèi)向下流入吸濾瓶。該液體含有1.0ppm的鑰，相當(dāng)于除去了 95%的鑰。收集的浮選泡沫經(jīng)由設(shè)有濾紙的吸濾器被過(guò)濾，并且濾渣隨后被吸干。
[0044]2.4g的空氣干燥的濾渣部分被懸浮在83g水中，并且被加熱到70°C，同時(shí)在具有電動(dòng)磁力攪拌器的電爐上進(jìn)行攪拌。通過(guò)添加氫氧化鈉將PH設(shè)定為8，并且該混合物再被攪拌2分鐘。如前段所述，該懸浮液隨后在布氏漏斗中經(jīng)受浮選。淺褐色的泡沫形成在液體的表面，并用匙將該泡沫撇出并轉(zhuǎn)移至至燒杯。浮選2分鐘之后，停止引入空氣，隨后該液體在幾秒鐘內(nèi)向下流入吸濾瓶。所收集的浮選泡沫經(jīng)由設(shè)有濾紙的吸濾器被過(guò)濾，并且用兩份各自為Sg的pH為8的水洗滌濾渣，隨后吸干。將洗滌水與浮選水合并，過(guò)濾浮選泡沫，并且測(cè)定鑰含量。鑰含量表明，基于用于脫木質(zhì)素的鑰的量，鑰的回收率為88%。
[0045]2.4g的空氣干燥的濾渣的又一部分被懸浮在39g水中，并且被加熱到70°C，同時(shí)在具有電動(dòng)磁力攪拌器的電爐上進(jìn)行攪拌。然后通過(guò)添加氫氧化鈉將PH設(shè)定為8，并且該混合物再被攪拌15分鐘。懸浮液隨后經(jīng)由設(shè)有濾紙的吸濾器被過(guò)濾，并且用兩份各自為4g的pH為8的水沖洗濾渣，隨后吸干。合并洗滌水與濾液，并且測(cè)定鑰含量。鑰含量表明，基于用于脫木質(zhì)素的鑰的量，鑰的回收率為90%。
【權(quán)利要求】
1.在使用過(guò)氧化氫的鑰酸鹽催化的紙漿脫木質(zhì)素中回收鑰酸鹽的方法，所述方法包括步驟 a)在30°C至100°C的溫度下以及I至7的pH范圍內(nèi)，在各情況下基于干紙漿的質(zhì)量含有0.1重量％至5重量％的過(guò)氧化氫和1ppm至2000ppm的鑰酸鹽形式的鑰的含水混合物中使紙漿脫木質(zhì)素， b)從在步驟a)得到的混合物中分離已脫木質(zhì)素的紙漿，以得到水溶液， c)將步驟b)中得到的所述水溶液在2至7的pH值范圍內(nèi)與包含經(jīng)用季銨鹽離子交換的層狀硅酸鹽的載體材料接觸，以得到鑰酸鹽負(fù)載的載體材料和鑰酸鹽貧化的水溶液的混合物， d)通過(guò)浮選從步驟c)得到的所述混合物分離鑰酸鹽負(fù)載的載體材料，以得到鑰酸鹽貧化的水溶液， e)在7至14的pH范圍內(nèi)，將所述鑰酸鹽負(fù)載的載體材料與水溶液接觸，以得到鑰酸鹽貧化的載體材料與負(fù)載有鑰酸鹽的水溶液的混合物， f)從步驟e)得到的所述混合物中分離出鑰酸鹽貧化的載體材料，以得到負(fù)載有鑰酸鹽的水溶液，以及 g)將步驟f)得到的所述負(fù)載有鑰酸鹽的水溶液循環(huán)到步驟a)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，在步驟d)中的所述浮選中，使空氣通過(guò)在步驟c)中得到的所述混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，在步驟d)中，所述鑰酸鹽貧化的水溶液在浮選之后被進(jìn)一步過(guò)濾。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在步驟d)中，鑰酸鹽負(fù)載的載體材料通過(guò)浮選以含水泡沫被分離，所述含水泡沫轉(zhuǎn)變?yōu)闈饪s的含水懸浮液，并且所述濃縮的含水懸浮液被過(guò)濾。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在步驟f)中，鑰酸鹽貧化的載體材料通過(guò)浮選被分離。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，所述載體材料包含大于30重量％、優(yōu)選地大于50重量％的經(jīng)用季銨鹽離子交換的層狀硅酸鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，所述層狀硅酸鹽為膨潤(rùn)土、鋰蒙脫石或綠坡縷石。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，所述季銨鹽具有至少一個(gè)含有6至24個(gè)碳原子、優(yōu)選地10至22個(gè)碳原子的非極性烷基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，將在步驟f)中被分離的鑰酸鹽貧化的載體材料循環(huán)至步驟c)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在步驟a)中，所述含水混合物含有基于干紙衆(zhòng)的質(zhì)量為0.2重量％至4重量％、優(yōu)選地0.3重量％至I重量％的過(guò)氧化氫。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在步驟a)中，所述含水混合物含有基于干紙衆(zhòng)的質(zhì)量為30ppm至700ppm、優(yōu)選地50ppm至500ppm的鑰酸鹽形式的鑰。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在步驟a)中，所述紙漿的脫木質(zhì)素在60°C至95°C、優(yōu)選地75°C至95°C的溫度下進(jìn)行。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在步驟a)中，所述紙漿的脫木質(zhì)素在PH2至6、優(yōu)選地在pH2.5至5.5下進(jìn)行。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在步驟c)中，所述pH在3至6的范圍內(nèi)，優(yōu)選地在3.5至5的范圍內(nèi)。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至14的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在步驟e)中，所述pH在7至12的范圍內(nèi)，優(yōu)選地在8至11的范圍內(nèi)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至15的任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在步驟c)中，按每一重量份的鑰計(jì)，使用10重量份至1000重量份、優(yōu)選地50重量份至500重量份的載體材料。
【文檔編號(hào)】B01J38/00GK104080974SQ201280067964
【公開(kāi)日】2014年10月1日 申請(qǐng)日期:2012年12月19日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月24日
【發(fā)明者】T·迪茨, B·霍普夫, R·格里默爾 申請(qǐng)人:贏創(chuàng)工業(yè)集團(tuán)股份有限公司