受保護(hù)的還原金屬催化劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及制造受保護(hù)的還原負(fù)載型金屬催化劑粉末的方法，特別是用于各種化學(xué)反應(yīng)的催化劑，例如石化以及油脂化學(xué)加工中烴類化合物的氫化反應(yīng)；不飽和脂肪以及油類的氫化，以及不飽和烴樹脂；以及費(fèi)希爾特普羅西方法中。本發(fā)明還涉及含有上述催化劑以及液體的組合物。根據(jù)本發(fā)明提供了在載體上制造受保護(hù)的還原金屬催化劑的方法，其中該負(fù)載型催化劑是粉末的形式，上述方法包括使上述負(fù)載型催化劑與液體在惰性氣氛接觸并混合，其中液體的量對應(yīng)初濕含浸法需要的量的最多5倍。
【專利說明】受保護(hù)的還原金屬催化劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及制造受保護(hù)的還原負(fù)載型金屬催化劑粉末的方法，特別是用于各種化學(xué)反應(yīng)的催化劑，例如石化以及油脂化學(xué)加工中烴類化合物的氫化反應(yīng)；不飽和脂肪與油類以及不飽和烴樹脂的氫化；以及費(fèi)希爾特普羅西(Fischer Tropsch)方法中。本發(fā)明還涉及含有所述催化劑以及液體的組合物。

【背景技術(shù)】
[0002]烴樹脂是通過烴片段的寡聚(oligomerizat1n)或聚合(polymerizat1n)而成，通常是來自(催化)原油裂解，包括輕油裂解的石油蒸餾以及餾分(fract1n)。為了提供樹脂需要的(化學(xué)與物理)特性，通常是使用氫化催化劑將樹脂氫化。在該過程中使用最常用的鎳催化劑。
[0003]氫化可用來改性烴樹脂的各種特性。上述改性的實(shí)例包括去除部分或所有的芳香功能，去除所謂顏色成份(使樹脂由棕色或黃色脫色成白色)，改變分子量的分布，以及去除雜質(zhì)，例如硫，氮及/或鹵素化合物。
[0004]可實(shí)現(xiàn)這些特定需求的專用金屬催化劑，例如有鎳以及鈀催化劑，其通常是位于無機(jī)載體上的還原金屬顆粒。這樣的實(shí)例的一個(gè)為在二氧化硅/氧化鋁上負(fù)載的鎳催化劑。
[0005]負(fù)載型金屬催化劑通常是以多孔顆粒、多孔粉末或整塊形狀、整裝填料(structured packing)、碇狀、擠出物或圓球的形式。在樹脂氫化中經(jīng)常使用粉末形式的催化劑。
[0006]然而，這樣粉末催化劑可自燃、發(fā)熱，通常具有遠(yuǎn)低于室溫的自燃溫度。這樣的催化劑因而需要被包裝且以受保護(hù)的和/或穩(wěn)定的方式運(yùn)送。
[0007]常用的穩(wěn)定這樣的催化劑的方法是在催化劑還原后，進(jìn)行控制的氧化步驟，如DE-A-199 09 175所描述。此該步驟中，催化劑在受控的方式下暴露在氧中，例如還原鎳顆粒的外層以薄層的氧化鎳保護(hù)著。然而此穩(wěn)定步驟不僅花時(shí)間，且產(chǎn)生的產(chǎn)品因通常含有小的粉塵組成且有毒的顆粒而不符合需要。此外，該方法只能導(dǎo)致自燃溫度的稍微升高。
[0008]成形的催化劑通常是浸潰在保護(hù)液體中而被穩(wěn)定化。在處理保護(hù)成形的催化劑時(shí)，多余的液體被去除，然后成形的催化劑裝入反應(yīng)器中。粉末狀催化劑也能該方法穩(wěn)定，將導(dǎo)致漿料的形成。然而，應(yīng)用于粉末催化劑時(shí)，該方法的缺點(diǎn)是粉末狀催化劑會(huì)有沉淀的傾向，而導(dǎo)致穩(wěn)定的粉末催化劑難于處理，特別是當(dāng)裝入反應(yīng)器的時(shí)候。
[0009]EP-A-O 572 081描述用保護(hù)油脂涂布催化劑粉末。此方法的缺點(diǎn)是必須去除油脂涂層，以在用于不包括油脂的應(yīng)用時(shí)防止污染。在許多應(yīng)用中這樣的污染是是不可接受的。
[0010]W0-A-2004/035204描述了通過在硬化植物油或油脂中分散以保護(hù)還原催化劑粉末，以制造催化劑薄片或微滴的方法。同樣地，只能在所述油脂或脂肪不污染產(chǎn)品時(shí)應(yīng)用此方法。
[0011]US-B-6 294 498描述了以聚合物涂布外表面而保護(hù)固體催化劑的方法。US-B-6294 498描述聚合物涂層的量應(yīng)小于催化劑的量的25%。此外，在低于聚合物的結(jié)晶點(diǎn)的溫度應(yīng)用所述聚合物。
[0012]JP-A-8 024 665描述了使用非揮發(fā)油防止金屬催化劑失活和點(diǎn)燃。同樣地，此方法的缺點(diǎn)是必須用另外的化學(xué)品去除保護(hù)性涂層。此文獻(xiàn)也描述了該方法可用來制造糊齊U，其缺點(diǎn)是其形式不利于運(yùn)送及處理。
[0013]US-A-3 453 217描述具有圓柱形狀的保護(hù)的催化劑顆粒。并未公開或建議催化劑粉末。
[0014]EP-A-O 249 849描述在惰性氣氛下將一或多種液體醇類注入所述催化劑以保護(hù)所述成型的催化劑。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]本發(fā)明的目的為提供一種以改良的方式受保護(hù)的催化劑粉末，其能夠安全并容易地包裝，運(yùn)送以及加工，沒有自燃的危險(xiǎn)，且避免了有毒塵粒的形成。本發(fā)明的方法的另一優(yōu)點(diǎn)是保護(hù)液體涂層能在催化過程中通過蒸餾去除。
[0016]發(fā)現(xiàn)可通過還原負(fù)載型金屬催化劑粉末與特定量的液體的接觸與混合的方法而滿足該目標(biāo)。
[0017]因此，本發(fā)明涉及在載體上制造保護(hù)還原金屬催化劑的方法，其中所述負(fù)載催化劑是粉末形式，所述方法包括使所述負(fù)載型催化劑與液體在惰性氣氛下接觸并混合；其中液體的量對應(yīng)初濕含浸法需要的量的最多5倍。
[0018]尤其地，本發(fā)明的方法可用于保護(hù)適用于氫化作用的粉末催化劑。
[0019]以獲得液體充分覆蓋的粉末顆粒的方式進(jìn)行混合。認(rèn)為當(dāng)粉末暴露于空氣而不自燃時(shí)覆蓋是充分的。通常，假設(shè)粉末不自燃時(shí)，基本上所有顆粒(例如超過95%)的基本整個(gè)表面(例如超過95% )是被液體覆蓋的。可使用常見的混合設(shè)備，例如振動(dòng)(shaking),使用攪拌器或轉(zhuǎn)子、帶式攪拌機(jī)(ribbon blender)、超聲處理(sonicat1n)等進(jìn)行混合。
[0020]通常使用的液體的量是初濕含浸法需要的液體的量的數(shù)倍。所述液體的量優(yōu)選是初濕含浸法需要的液體的量的I至5倍，更優(yōu)選約1.3至4.5倍，最優(yōu)選約1.5至3.5倍。
[0021]初濕含浸法是已知用于由混合固體載體與特定量的含金屬的液體而合成異質(zhì)催化劑的技術(shù)。初濕含浸法中用于浸潰的液體的體積是剛好足夠完全“濕潤”催化劑；液體完全填滿固體的孔隙且沒有多余液體。毛細(xì)管作用將液體拉入孔中。根據(jù)催化劑的孔體積，用于初濕含浸法的液體/催化劑的初濕比例通常是約一當(dāng)量的液體比兩當(dāng)量的催化劑。
[0022]令人驚奇地，發(fā)現(xiàn)負(fù)載型還原金屬催化劑粉末通過以特定量的高沸騰液體覆蓋其金屬表面可基本防止快速氧化。上述量與初濕含浸的水平有關(guān)。此外，發(fā)現(xiàn)金屬的還原程度比通常穩(wěn)定的催化劑，特別是鎳催化劑，相似或稍微更好。
[0023]所述催化劑中的金屬可選自由鎳、鈷、鉬、鈀、銠、釕、銅、鑰以及它們的組合所組成的組中。所述金屬優(yōu)選為鎳或鈷。
[0024]所述固體催化劑載體可選自由二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅/氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、沸石、黏土材料以及它們的組合所組成的組中。固體催化劑載體優(yōu)選二氧化硅/氧化招。
[0025]基于所述鍛燒的催化劑的重量，所述鎳催化劑通?？砂ㄗ疃?0wt%的鎳?；谒鲥憻拇呋瘎┑闹亓浚鲡挻呋瘎┩ǔ０ㄗ疃?0wt%的鈷金屬。貴金屬催化劑通常可包括最多5wt%的所述鍛燒的催化劑。
[0026]合適的液體是有機(jī)液體。所述液體優(yōu)選選自具有閃點(diǎn)>40 V以及沸點(diǎn)〈300 V的有機(jī)液體的組中，所述液體優(yōu)選具有閃點(diǎn)>45°C，沸點(diǎn)低于250°C。水以及水與有機(jī)液體的組合同樣適用作液體。然而，較少優(yōu)選水或有機(jī)液體與水的組合，因?yàn)樗诤芏喾磻?yīng)中是污染物，特別是在有機(jī)介質(zhì)中進(jìn)行的反應(yīng)。特別是當(dāng)以本發(fā)明設(shè)想的量應(yīng)用時(shí)。通常使用液體的熱容量>1.5kJ/kg.k。
[0027]所述液體優(yōu)選選自由C10-C13脂肪族烴液體、加氫脫硫重石腦油、石油溶劑、四氫化萘、芳香族、酯、醚和它們的組合所組成的組中。
[0028]使用這樣液體的優(yōu)點(diǎn)是上述可通過蒸發(fā)去除它們，特別是蒸餾和/或?qū)τ谄渲惺褂盟龃呋瘎┑姆磻?yīng)的產(chǎn)品本身是無害的。因此，當(dāng)在催化過程中使用催化劑時(shí)，將不會(huì)導(dǎo)入另外的化學(xué)雜質(zhì)。
[0029]術(shù)語惰性氣氛理解為含有=5質(zhì)量％氧氣的氣氛。惰性氣氛優(yōu)選含有氮?dú)饣驓鍤狻?br> [0030]發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的方法生產(chǎn)的受保護(hù)的催化劑對于自燃令人驚訝地穩(wěn)定，且足以預(yù)防粉塵產(chǎn)生。這對于在加工中摻雜及使用所述保護(hù)的催化劑是有利的。另一優(yōu)點(diǎn)是根據(jù)本發(fā)明的方法保護(hù)的催化劑在它使用的過程中引起有很少的污染。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)為保護(hù)加工未損害催化劑的活性或選擇性。本發(fā)明的方法還有利于:與目前的方法相比能消耗更少的時(shí)間并且經(jīng)濟(jì)上更可行。此外，所述受保護(hù)的催化劑比常規(guī)方法保護(hù)的催化劑更易于處理及運(yùn)送。
[0031]令人驚訝地，發(fā)現(xiàn)使用有機(jī)液體根據(jù)本發(fā)明的方法以保護(hù)時(shí)，可從通過常規(guī)的方式穩(wěn)定催化劑時(shí)的65°C提高負(fù)載型鎳催化劑粉末的自燃溫度至約177°C。
[0032]十分令人驚訝地，與通常使用空氣穩(wěn)定的方法的那些產(chǎn)物相比，本發(fā)明的方法可提供更為穩(wěn)定的負(fù)載型金屬催化劑粉末產(chǎn)品。更令人驚訝地，這可通過使用自身易燃的有機(jī)液體而實(shí)現(xiàn)，而最讓人驚訝的是使用相應(yīng)達(dá)到初濕含浸法需要量的量的5倍的液體，足以保護(hù)所述催化劑。
[0033]不希望受限于理論，認(rèn)為所述液體確保受保護(hù)的還原金屬催化劑粉末在室溫的空氣中不自燃。認(rèn)為有兩個(gè)原因:1)由于有機(jī)液體控制氧通過液體擴(kuò)散到催化劑而防止所述還原金屬粉末被快速氧化；2)由于所述保護(hù)液體的熱容量而補(bǔ)償熱形成。
[0034]因此，本發(fā)明所述的受保護(hù)的催化劑包括金屬顆粒在其上面的載體，所述金屬顆粒包括還原金屬的核，并且在這些金屬顆粒表面上有金屬氧化物層。本發(fā)明所述的受保護(hù)的催化劑進(jìn)一步具有被所述液體覆蓋的基本所有金屬顆粒(例如超過95%)的基本整個(gè)表面(例如超過95% )。
[0035]使用根據(jù)本發(fā)明所述的受保護(hù)的催化劑的優(yōu)點(diǎn)是當(dāng)實(shí)際使用此催化劑時(shí)，即受保護(hù)的催化劑與溶劑中的反應(yīng)物隨后接觸時(shí)，能容易地蒸餾出保護(hù)所述催化劑的液體。
[0036]在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明的方法進(jìn)一步包括使所述還原負(fù)載型體金屬催化劑粉末與液體在惰性氣氛中接觸并混合，以產(chǎn)生漿料，然后減少所述漿料中的液體量，使所述液體的量是初濕含浸法需要的量的I至5倍。
[0037]優(yōu)選通過過濾，離心和/或蒸發(fā)而減少所述液體量。
[0038]上述受保護(hù)的催化劑可適用于還原或氫化過程，例如石化以及油脂化學(xué)加工中烴類化合物上的氫化反應(yīng)；例如不飽和脂肪以及油類、以及不飽和烴樹脂的氫化；以及費(fèi)希爾特普羅西方法中。
[0039]本發(fā)明也涉及通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的含有還原負(fù)載型金屬催化劑粉末與液體的糊劑或顆粒。
[0040]這里限定顆粒為含有物質(zhì)的小顆粒的緊密的聚合顆粒。
[0041]所述受保護(hù)的催化劑粉末為顆?；蚝齽┑男问?，與通常漿料的形式的常規(guī)保護(hù)的催化劑粉末相比，其優(yōu)點(diǎn)是顆粒與糊劑，特別是顆粒更易使用，在使用前需要更少的處理(不出現(xiàn)沉淀)，且比漿料更易處理與運(yùn)送。

【具體實(shí)施方式】
[0042]現(xiàn)基于下面的非限制性實(shí)施例說明本發(fā)明。
[0043]實(shí)施例
[0044]根據(jù)W0-A-01/36093的那些報(bào)道制造還原粉末鎳催化劑。通常，在80°C的溫度于均勻攪拌的沉淀器皿中混合含有鎳與鎂鹽，硅酸鹽與碳酸鈉的溶液。所述形成的漿料PH為約7.5，在完成沉淀一小時(shí)后。將清洗沉淀物后，過濾催化劑的前體，并在110°C下在烤箱中干燥。用氫氣活化催化劑。生成的還原粉末鎳催化劑具有鎳含量62wt %，S12含量Ilwt %，以及鎂含量2.8wt%。
[0045]實(shí)施例1
[0046]用C10-C13液體制備4.1倍的初濕含浸法濕潤的催化劑混合物。在含氮的手套箱中混合如上述制備的20g的還原鎳催化劑和所述限定量的ClO?C13液體。通過在250ml的圓底燒瓶中輕微地旋轉(zhuǎn)30分鐘而進(jìn)行混合。接著，以試樣瓶獲得所述混合物，并暴露樣品于空氣中。生成的樣品沒有點(diǎn)燃，并獲得難于處理的濕的糊劑。此樣品的還原(還原金屬的百分比)的程度是60.4%。
[0047]實(shí)施例2
[0048]用C10-C13液體制備2.7倍的初濕含浸法濕潤的催化劑混合物。在含氮的手套箱中混合20g的還原鎳催化劑和所述限定量的ClO?C13液體。通過在250ml的圓底燒瓶中輕微地旋轉(zhuǎn)30分鐘而進(jìn)行混合。接著，以試樣瓶獲得所述混合物，并暴露樣品于空氣中。這導(dǎo)致溫度小幅及受控地升高。冷卻后，獲得的生成的樣品是穩(wěn)定、容易處理的包含大的結(jié)塊的顆?；旌衔?。此樣品的還原程度是54.6%。
[0049]實(shí)施例3
[0050]用C10-C13液體制備2.1倍的初濕含浸法濕潤的催化劑混合物。在含氮的手套箱中混合20g的還原鎳催化劑和所述限定量的ClO?C13液體。通過在250ml的圓底燒瓶中輕微地旋轉(zhuǎn)30分鐘而進(jìn)行混合。接著，以試樣瓶獲得所述混合物，并暴露樣品于空氣中。這導(dǎo)致溫度小幅及受控地升高。冷卻后，獲得的生成的樣品是穩(wěn)定、無粉塵、且容易處理的顆?；旌衔?。此樣品的還原的程度是52.3%。
[0051]實(shí)施例4
[0052]用C10-C13液體制備2.3倍的初濕含浸法濕潤的催化劑混合物。在含氮的手套箱中混合20g的還原鎳催化劑和所述限定量的ClO?C13液體。通過在250ml的圓底燒瓶中輕微地旋轉(zhuǎn)30分鐘而進(jìn)行混合。接著，以試樣瓶獲得所述混合物，并暴露樣品于空氣中。這導(dǎo)致溫度小幅及受控地升高。冷卻后，獲得的生成的樣品是穩(wěn)定的、無粉塵、且容易處理的含小結(jié)塊的顆?；旌衔?。
[0053]實(shí)施例5
[0054]使用Exxsol D40(從Exxon Mobile獲得的脫芳構(gòu)化的烴液體,通常具有低于I %的芳香含量，具有沸點(diǎn)234?267°C，以及閃點(diǎn)103°C )制備4.8倍的初濕含浸法濕潤的催化劑混合物。在含氮的手套箱中混合20g的還原鎳催化劑與所述限定量的Exxsol D40(從Exxon Mobile獲得的脫芳構(gòu)化的烴液體，通常具有低于I %的芳香含量，具有沸點(diǎn)234?267°C，以及閃點(diǎn)103°C )。通過在250ml的圓底燒瓶中輕微地旋轉(zhuǎn)30分鐘而進(jìn)行混合。接著，以試樣瓶獲得所述混合物，并暴露樣品于空氣中。獲得的生成的樣品是難于處理的穩(wěn)定的濕的糊劑。此樣品的還原程度是72.6%。
[0055]實(shí)施例6
[0056]用Exxsol D40制備3.2倍的初濕含浸法濕潤的催化劑混合物。在含氮的手套箱中混合20g的還原鎳催化劑與所述限定量的Exxsol D40液體。通過在250ml的圓底燒瓶中輕微地旋轉(zhuǎn)30分鐘而進(jìn)行混合。接著，以試樣瓶獲得所述混合物，并暴露樣品于空氣中。這導(dǎo)致溫度小幅及受控地升高。冷卻后，獲得的生成的樣品是穩(wěn)定且容易處理的含結(jié)塊的顆?；旌衔?。此樣品的還原程度是65.8%。
[0057]實(shí)施例7
[0058]用Exxsol D40制備2.4倍的初濕含浸法濕潤的催化劑混合物。在含氮的手套箱中混合20g的還原鎳催化劑與所述限定量的Exxsol D40液體。通過在250ml的圓底燒瓶中輕微地旋轉(zhuǎn)30分鐘而進(jìn)行混合。接著，以試樣瓶獲得上述混合物，并暴露樣品于空氣中。這導(dǎo)致溫度小幅及受控地升高。冷卻后，獲得的生成的樣品是穩(wěn)定且容易處理的含小結(jié)塊的顆?；旌衔铩４藰悠返倪€原程度是54.3%。
[0059]實(shí)施例8
[0060]在含氮的手套箱中用勺子混合20g的還原鎳催化劑與130ml的Exxsol D40液體數(shù)分鐘。從手套箱去除生成的濕漿料，并通過過濾的方式去除多余的液體。以試樣瓶收集生成的濾塊，作為糊劑。為進(jìn)一步干燥，樣品經(jīng)減壓。這樣，獲得穩(wěn)定且易處理的催化劑。
[0061]實(shí)施例9
[0062]通過在10L的帶式攪拌機(jī)中混合,用Exxsol D40制備1.6倍的初濕含浸法濕潤的催化劑混合物。900g的還原鎳催化劑在惰性氣氛下置入帶式攪拌機(jī)中。接著，在輕微地混合催化劑粉末的同時(shí)，噴灑所述限定量的Exxsol D40到混合器中。然后，使空氣進(jìn)入反應(yīng)器中，并混合反應(yīng)器的內(nèi)容物直到氧化過程完成。生成的混合物是穩(wěn)定、顆粒狀、幾乎不含任何結(jié)塊的無粉塵混合物。重要地，生成的材料沒有結(jié)塊現(xiàn)象。
[0063]實(shí)施例10 (對比)
[0064]將20g的新還原鎳催化劑置入爐管反應(yīng)器中，并以60dm3/hr施加N2氣流直到溫度達(dá)到60°C。N2氣流調(diào)整為175dm3/hr加上4.5dm3/hr的空氣(使穩(wěn)定氣體中氧含量為
0.5vol% )。在逐漸降低床溫的同時(shí)，N2氣流降為100dm3/hr(使穩(wěn)定氣體中最終氧含量為
1.2vol% )。保持所述產(chǎn)生的條件穩(wěn)定18個(gè)小時(shí)的期間。在用100%空氣短地沖洗2小時(shí)后，收集樣品的粉塵細(xì)粉。此對比樣品的還原程度是55.3%。
[0065]實(shí)施例11
[0066]圖1顯示了實(shí)施例1?3的活性曲線與常規(guī)空氣-穩(wěn)定的鎳催化劑類似物的活性曲線的比較?；钚郧€是在下列條件下紀(jì)錄的氫氣吸收曲線:0.75g的催化劑(基于干重)加到75g的C9-樹脂與75g的Exxsol D40液體的混合物中?；旌袭a(chǎn)生的懸浮液，并在4BarH2的氣氛下升高溫度到270°C。當(dāng)溫度達(dá)到270°C時(shí)，氫氣壓力提高到80Bar，開始記錄氫氣吸收。
[0067]圖1中清楚可見液體保護(hù)的催化劑的活性比得上空氣穩(wěn)定的類似物。
[0068]實(shí)施例12:自燃點(diǎn)分析
[0069]對數(shù)個(gè)樣品進(jìn)行氣流式熱安定性測試，以調(diào)查自燃溫度(測定樣品熱穩(wěn)定性的方法)。對于根據(jù)實(shí)施例4制造的樣品，發(fā)現(xiàn)自燃測試的起始是在約177°C的溫度，如圖2所
/Jn ο
[0070]對于實(shí)施例7制造的樣品，發(fā)現(xiàn)自燃起始是在約133°C的溫度，如圖3所示。
[0071]為了比較的原因，也針對常規(guī)空氣穩(wěn)定的類似物做自燃測試。此參考材料在65°C自燃起始，如圖4所示。這表示根據(jù)本發(fā)明的方法用于涂布樣品的液體具有強(qiáng)的穩(wěn)定效果。
【權(quán)利要求】
1.一種在載體上制造受保護(hù)的還原金屬催化劑的方法，其中所述負(fù)載型催化劑是粉末的形式，所述方法包括使所述負(fù)載型催化劑與液體在惰性氣氛接觸并混合，并且其中液體的量對應(yīng)初濕含浸法需要的量的最多5倍，并且其中所述液體選自由具有閃點(diǎn)>40°C以及沸點(diǎn)<300°C的有機(jī)液體、水以及它們的組合的組成的組中。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述液體的量是初濕含浸法所需要的量的I至5倍。
3.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述方法進(jìn)一步包括使所述負(fù)載型催化劑與液體在惰性氣氛接觸并混合，以產(chǎn)生漿料，然后減少所述漿料中的液體的量，使所述液體量為初濕含浸法所需要的量的I至5倍。
4.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述液體的量是初濕含浸法需要的液體的量的1.3至4.5倍，優(yōu)選初濕含浸法需要的液體的量的1.5至3.5倍。
5.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述負(fù)載催化劑的金屬選自由鎳、鈷、鉬、鈀、銠、釕、銅、鑰以及它們的組合所組成的組中。
6.如權(quán)利要求5的所述的方法，其中所述金屬選自鎳和鈷。
7.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述固體催化劑載體選自由二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅/氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、沸石、黏土材料以及它們的組合所組成的組中。
8.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述液體含有有機(jī)液體，所述有機(jī)液體具有閃點(diǎn)>45°C和沸點(diǎn)低于250°C。
9.一種含有還原負(fù)載型金屬催化劑粉末以及液體的糊劑，所述糊劑是通過前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的方法獲得的。
10.一種含有還原負(fù)載型金屬催化劑粉末以及液體的顆粒，所述顆粒是通過根據(jù)權(quán)利要求I?8所述的方法所獲得的。
11.用于氫化反應(yīng)的方法，其中，權(quán)利要求1?8所述的還原負(fù)載型金屬催化劑粉末用在所述氫化反應(yīng)中。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，其中所述氫化反應(yīng)包括不飽和脂肪、油、和/或烴樹脂的氫化。
13.受保護(hù)的還原負(fù)載型金屬催化劑粉末用作費(fèi)希爾特羅普西反應(yīng)的催化劑的用途，所述受保護(hù)的還原負(fù)載型金屬催化劑粉末是通過權(quán)利要求1?8所述的方法獲得。
【文檔編號(hào)】B01J33/00GK104136119SQ201280070015
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2012年12月14日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月16日
【發(fā)明者】羅伯特·約翰·安德里亞·瑪麗亞·泰羅勒杰, 艾伯塔斯·詹考伯斯·桑迪 申請人:巴斯夫公司