專利名稱：以冠醚作為功能單體反相乳液法制備離子印跡微球的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種離子印跡微球的制備方法，尤其涉及一種以冠醚作為功能單體反相乳液法制備離子印跡微球。
背景技術(shù)：
由于采礦、冶煉、廢氣排放、污水灌溉和使用重金屬制品等人為因素，不少重金屬如鉛、汞、鎘、鈷等進(jìn)入大氣、水、土壤引起嚴(yán)重的環(huán)境污染。目前我國水土重金屬污染的形勢(shì)嚴(yán)重.，并已引起社會(huì)的普遍關(guān)注。目前，重金屬離子的去除方法主要有物理吸附、化學(xué)沉降、絮凝等，但是這些方法只是將污染物簡單的轉(zhuǎn)移，并沒有從根本上去除重金屬污染或者將重金屬污染資源化。而且這些方法特異性低，對(duì)特定金屬離子不能很好的回收與利用。此外，在環(huán)境樣品中，目標(biāo)重金屬污染物的濃度較低，又有大量雜質(zhì)和干擾物存在。因此，開發(fā)一種對(duì)目標(biāo)重金屬污染物具有特異選擇性 強(qiáng)、抗干擾能力強(qiáng)、再生性能好等優(yōu)點(diǎn)，并且能將污染物回收資源化的吸附劑是十分重要的。離子印跡技術(shù)它是以陰、陽離子為模板，通過靜電、配位等作用與功能單體相互作用，在一定條件下交聯(lián)聚合后去除模板離子，獲得具有許多特定形狀和大小的孔穴的剛性聚合物。它對(duì)模板離子的結(jié)構(gòu)具有一定的記憶和識(shí)別功能，越來越多地被用于金屬離子的分離、富集、回收方面。例如，Candan等以N-甲基丙烯?；?(L)半胱氨酸甲酯作為金屬配合功能單體，Cd2+為模板離子，采用懸浮聚合法合成了具有網(wǎng)狀微孔結(jié)構(gòu)的磁性Cd2+離子印跡聚合物球形顆粒，成功用于去除人體血衆(zhòng)中的鎘(Candan N, Tiizmen N, Andac CA, et al.Cadmium removal out of human plasma using ion-1mprinted beads in amagnetic column [J].Materials Science and Engineering: C， 2009， 29: 144-152)。Alizadeh等以甲基丙烯酸為功能單體，Pb2+為印跡離子，采用共沉淀法制備了鉛離子印跡聚合物，并很好的用于實(shí)際廢水中鉛的回收處理(Alizadeh T, Amjadi S.Preparation ofnano-sized Pb2+ imprinted polymer and its application as the chemical interfaceof an electrochemical sensor for toxic lead determination in different realsample [J].Journal of Hazardous Materials, 2011, 190: 451-459)。Padala A N等采用表面印跡技術(shù)，以殼聚糖為功能單體放射性元素Co2+為模板離子，制備出一種用于Ccr'-去除的離子印跡聚合物，并成功的將鈷從含鐵的放射污染物中選擇性回收(PadalaA N, Anupkumar B, Sankaralingam V, et al.Cobalt (II) imprinted chitosanfor selective removal of cobalt during nuclear reactor decontamination [J].Carbohydrate Polymers, 2012，87: 2690-2696)。但是到目前為止，還沒有人以冠醚為功能單體來制備離子印跡聚合物。冠醚是一種大環(huán)化合物，具有特殊的分子結(jié)構(gòu)。由于其配位體中雜原子的種類、原子數(shù)目及大環(huán)空穴尺寸的變化，對(duì)不同金屬離子的絡(luò)合具有明顯的選擇性。針對(duì)不同的金屬離子，我們可以通過控制冠醚上醚基團(tuán)的個(gè)數(shù)和側(cè)鏈基團(tuán)來控制冠醚環(huán)的大小，以及將醚基團(tuán)上的-O-換成能與金屬離子配位的-S-、-N-，制備對(duì)不同金屬離子具有很強(qiáng)吸附特異性的離子印跡聚合物。而本發(fā)明就是以冠醚為功能單體采用反相乳液法制備的一種新型的離子印跡聚合物，具有制備簡單，吸附特異性強(qiáng)，后處理簡單，產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)，能多次重復(fù)的應(yīng)用于處理水中重金屬離子。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種以冠醚作為功能單體反相乳液法制備離子印跡微球，它具有合成簡單、形狀規(guī)整、尺寸可控、吸附特異性強(qiáng)、比表面積大、重復(fù)使用性能好、資源化等優(yōu)點(diǎn)，拓展了離子印跡聚合物的功能單體的選擇范圍及離子印跡聚合物的制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明是這樣來實(shí)現(xiàn)的，其特征是方法步驟為:
(1)將帶乙烯基的冠醚功能單體，交聯(lián)劑，乳化劑溶于有機(jī)溶劑中，攪拌溶解作為有機(jī)相，其中功能單體與交聯(lián)劑的重量比為1:5 10 ；
(2)將模板離子溶解于水中作為內(nèi)水相，其中模板離子與功能單體的重量比為1:廣2;
(3)將內(nèi)水相加入有機(jī)相中形成油包水預(yù)聚體，其中內(nèi)水相與有機(jī)相的重量比為1:Γ5 ；
(4)將表面活性劑加入水中作為外水相，攪拌充分溶解；
(5)將步驟(3)形成的油包水預(yù)聚體加入外水相中形成水包油包水乳液，加熱到5(TllO V ；
(6)將引發(fā)劑加入上述水包油包水乳液，通氮?dú)? 30min后密封，5(TllO °C恒溫以300 500 rpm的恒速攪拌5 12 h ； (J)將反應(yīng)得到的聚合物先用有機(jī)溶劑、再用稀酸溶液洗脫直至去除模板離子、最后用去離子水洗滌至中性；
(8)將洗至中性的聚合物真空下干燥8 12 h，得到離子印跡聚合物。所述的功能單體為帶乙烯基的12-冠-4、15-冠-5、18-冠-6冠醚化合物中的一種。所述的有機(jī)相溶劑為甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、氯仿、甲醇的任意一種。所述的乳化劑為失水山梨糖醇脂肪酸酯或失水山梨醇單油酸酯聚氧乙烯醚。所述的模板金屬離子為鉛離子、銅離子、鋅離子、鎳離子、鉻離子、鎘離子中的一種金屬離子。所述的洗脫液為硝酸、鹽酸、乙二胺四乙酸，濃度為0.1 mor2 mol。所述的交聯(lián)劑為二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一種。所述的表面活性劑為十_■燒基硫酸納、十_■燒基苯橫酸納中的一種。本發(fā)明具有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn):
1.本發(fā)明提供的冠醚功能單體可以根據(jù)其環(huán)大小針對(duì)不同的金屬離子具有很強(qiáng)的吸附特異性；
2.本發(fā)明提供的冠醚離子印跡聚合物的制備方法操作簡單，形狀規(guī)整，尺寸可控，適用性廣；
3.本方法制備的顆粒是納米級(jí)的，比表面積較大，所以對(duì)金屬離子的吸附量大；4.本方法制備冠醚離子印跡聚合物對(duì)離子具有很好的選擇性，特異性強(qiáng)，當(dāng)其應(yīng)用于復(fù)雜樣品前處理時(shí)，具有很強(qiáng)的抗干擾能力。5.此法適用于處理各種廢水中的重金屬離子及其貴重金屬離子的回收利用；


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圖1為本發(fā)明的冠醚鉛離子印跡聚合物納米粒子的合成原理圖。圖2為冠醚鉛離子印跡聚合物的靜態(tài)吸附曲線圖。圖3為冠醚鉛離子印跡聚合物的動(dòng)態(tài)吸附曲線圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的試劑和材料
硝酸鉛，甲醇，氫氧化鈉，硝酸，鹽酸，氨水，N, N- 二甲基甲酰胺，硝酸鎳，二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)，失水山梨糖醇脂肪酸酯或失水山梨醇單油酸酯聚氧乙烯醚，十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)，氯化鎘，4-乙烯基苯并-18-冠-6，4-乙烯基苯并-15-冠-5，硝酸鈷；
實(shí)施例1
應(yīng)用本發(fā)明的內(nèi)容，采用鉛離子為模板離子，制備冠醚離子印跡聚合物。以鉛離子為模板的冠醚離子印跡聚合物的制備，包括如下步驟:
a、將0.5 ml司本-80和5 ml EGDMA溶于10 ml甲苯和N, N-二甲基甲酰胺中，然后加入350 mg功能單體4-乙烯基苯丙-18-冠-6,形成油相；將331.21 mg硝酸鉛溶于水中，充分溶解，形成內(nèi)水相；
b、將水相緩慢地加入油相中，超聲5min，形成均勻的乳白色W/0相；
C、外水相為150 ml 0.2 mo I/L的SDBS的水溶液，通氮?dú)? min除氧，將W/0相緩慢滴加入外水相中，待形成W/0/W反相乳液后，加入5 g引發(fā)劑過硫酸銨，接冷凝管，密封70°〇下熱引發(fā)5 h；
d、用甲醇，水洗去聚合物表面的表面活性劑，用硝酸洗去模板離子，直到洗脫液在原子吸收光譜中檢測(cè)不出鉛離子，最后用去離子水洗至中性，最后在真空條件下65 °C干燥12h0e、稱一定 質(zhì)量的該冠醚金屬離子印跡聚合物投入到含有以上重金屬離子的廢水中。以鉛離子為模板離子、4-乙烯基苯丙-18-冠-6為功能單體制備的離子印跡聚合物對(duì)鉛離子最大吸附量為27.95 mg/g,對(duì)Ni2+和Zn2+相關(guān)選擇性分離因子分別為2961.4和 253.8。實(shí)施例2
應(yīng)用本發(fā)明的內(nèi)容，采用鉛離子為模板離子，4-乙烯基苯丙-15-冠-5為功能單體制備離子印跡聚合物。以鉛離子為模板的冠醚離子印跡聚合物的制備，包括如下步驟:
a、將0.5 ml司本-80和5 ml EGDMA溶于10 ml甲苯和N, N-二甲基甲酰胺中，然后加入350 mg功能單體4-乙烯基苯丙-18-冠-5,形成油相；將331.21 mg硝酸鉛溶于水中，充分溶解，形成內(nèi)水相；
b、將水相緩慢地加入油相中，超聲5 min，形成均勻的乳白色W/0相；
C、外水相為150 ml 0.2 mo I/L的SDBS的水溶液，通氮?dú)? min除氧，將W/0相緩慢滴加入外水相中，待形成W/0/W反相乳液后，加入5 g引發(fā)劑過硫酸銨，接冷凝管，密封70°〇下熱引發(fā)5 h；
d、用甲醇，水洗去聚合物表面的表面活性劑，用硝酸洗去模板離子，直到洗脫液在原子吸收光譜中檢測(cè)不出鉛離子，最后用去離子水洗至中性，最后在真空條件下65 °C干燥12h0e、稱一定質(zhì)量的該冠醚金屬離子印跡聚合物投入到含有以上重金屬離子的廢水中；
以鉛離子為模板離子、4-乙烯基苯丙-15-冠-5為功能單體制備的離子印跡聚合物對(duì)鉛離子最大吸附量為40.95 mg/g,對(duì)Ni2+和Zn2+相關(guān)選擇性分離因子分別為321.7和359.2。
實(shí)施例3
應(yīng)用本發(fā)明的內(nèi)容，采用鎘離子為模板離子，4-乙烯基苯丙-18-冠-6為功能單體制備離子印跡聚合物。以鎘離子為模板的 冠醚離子印跡聚合物的制備，包括如下步驟:
a、將0.5 ml司本-80和5 ml EGDMA溶于10 ml甲苯和N, N-二甲基甲酰胺中，然后加Λ 350 mg功能單體4-乙烯基苯丙-18-冠-6，形成油相；將183.4 mg氯化鎘溶于水中，充分溶解，形成內(nèi)水相；
b、將水相緩慢地加入油相中，超聲5min，形成均勻的乳白色W/0相；
C、外水相為150 ml 0.2 mo I/L的SDBS的水溶液，通氮?dú)? min除氧，將W/0相緩慢滴加入外水相中，待形成W/0/W反相乳液后，加入5 g引發(fā)劑過硫酸銨，接冷凝管，密封70°〇下熱引發(fā)5 h；
d、用甲醇，水洗去聚合物表面的表面活性劑，用硝酸洗去模板離子，直到洗脫液在原子吸收光譜中檢測(cè)不出鎘離子，最后用去離子水洗至中性，最后在真空條件下65 °C干燥12h0e、稱一定質(zhì)量的該冠醚金屬離子印跡聚合物投入到含有以上重金屬離子的廢水中；
以鎘離子為模板離子、4-乙烯基苯丙-18-冠-6為功能單體制備的離子印跡聚合物對(duì)鎘離子最大吸附量為48.76 mg/g,對(duì)Ni2+和Zn2+相關(guān)選擇性分離因子分別為297.1和247.3。實(shí)施例4
a、將0.5 ml司本-80和5 ml EGDMA溶于10 ml甲苯和N, N-二甲基甲酰胺中，然后加入350 mg功能單體4-乙烯基苯丙-18-冠-6,形成油相；將291.03 mg硝酸鈷溶于水中，充分溶解，形成內(nèi)水相；
b、將水相緩慢地加入油相中，超聲5min，形成均勻的乳白色W/0相；
C、外水相為150 ml 0.2 mo I/L的SDBS的水溶液，通氮?dú)? min除氧，將W/0相緩慢滴加入外水相中，待形成W/0/W反相乳液后，加入5 g引發(fā)劑過硫酸銨，接冷凝管，密封70°〇下熱引發(fā)5 h；
d、用甲醇，水洗去聚合物表面的表面活性劑，用硝酸洗去模板離子，直到洗脫液在原子吸收光譜中檢測(cè)不出鈷離子，最后用去離子水洗至中性，最后在真空條件下65 °C干燥12h0e、稱一定質(zhì)量的該冠醚金屬離子印跡聚合物投入到含有以上重金屬離子的廢水中。以鈷離子為模板離子、4-乙烯基苯丙-18-冠-6為功能單體制備的離子印跡聚合物對(duì)鈷離子最大吸附量為51.87 mg/g,對(duì)Ni2+和Zn2+相關(guān)選擇性分離因子分別為445.3和397.9。實(shí)施例5
a、將0.5ml Tween-80和5 ml EGDMA溶于10 ml甲苯和N, N-二甲基甲酰胺中，然后加入350 mg功能單體4-乙烯基苯丙-18-冠-6,形成油相；將331.21 mg硝酸鉛溶于水中，充分溶解，形成內(nèi)水相；
b、將水相緩慢地加入油相中，超聲5min，形成均勻的乳白色W/0相；
C、外水相為150 ml 0.2 mo I/L的SDBS的水溶液，通氮?dú)? min除氧，將W/0相緩慢滴加入外水相中，待形 成W/0/W反相乳液后，加入5 g引發(fā)劑過硫酸銨，接冷凝管，密封70°〇下熱引發(fā)5 h；
d、用甲醇，水洗去聚合物表面的表面活性劑，用硝酸洗去模板離子，直到洗脫液在原子吸收光譜中檢測(cè)不出鉛離子，最后用去離子水洗至中性，最后在真空條件下65 °C干燥12h0e、稱一定質(zhì)量的該冠醚金屬離子印跡聚合物投入到含有以上重金屬離子的廢水中；
以鉛離子為模板離子、4-乙烯基苯丙-18-冠-6為功能單體、Tween-80為乳化劑制備的離子印跡聚合物對(duì)鉛離子最大吸附量為24.15 mg/g,對(duì)Ni2+和Zn2+相關(guān)選擇性分離因子分別為69.4和50.8。實(shí)施例6
a、將0.5 ml Span-80和5 ml EGDMA溶于10 ml乙腈和N，N-二甲基甲酰胺中，然后加Λ 350 mg功能單體4-乙烯基苯丙-18-冠-6,形成油相；將331.21 mg硝酸鉛溶于水中，充分溶解，形成內(nèi)水相；
b、將水相緩慢地加入油相中，超聲5min，形成均勻的乳白色W/0相；
C、外水相為150 ml 0.2 mo 1/L的SDBS的水溶液，通氮?dú)? min除氧，將W/0相緩慢滴加入外水相中，待形成W/0/W反相乳液后，加入5 g引發(fā)劑過硫酸銨，接冷凝管，密封70°〇下熱引發(fā)5 h；
d、用甲醇，水洗去聚合物表面的表面活性劑，用硝酸洗去模板離子，直到洗脫液在原子吸收光譜中檢測(cè)不出鉛離子，最后用去離子水洗至中性，最后在真空條件下65 °C干燥12h0e、稱一定質(zhì)量的該冠醚金屬離子印跡聚合物投入到含有以上重金屬離子的廢水中；以鉛離子為模板離子、4-乙烯基苯丙-18-冠-6為功能單體、乙腈和N，N - 二甲基甲酰胺為溶劑制備的離子印跡聚合物對(duì)鉛離子最大吸附量為19.23 mg/g,對(duì)Ni2+和Zn2+相關(guān)選擇性分離因子分別為485.2和65.9。實(shí)施例7
a、將0.5ml Span-80和5 ml EGDMA溶于10 ml甲苯和N, N-二甲基甲酰胺中，然后加Λ 350 mg功能單體4-乙烯基苯丙-18-冠-6,形成油相；將331.21 mg硝酸鉛溶于水中，充分溶解，形成內(nèi)水相；
b、將水相緩慢地加入油相中，超聲5min，形成均勻的乳白色W/0相；
C、外水相為150 ml 0.2 mo I/L的SDBS的水溶液，通氮?dú)? min除氧，將W/0相緩慢滴加入外水相中，待形成W/0/W反相 乳液后，加入5 g引發(fā)劑過硫酸銨，接冷凝管，密封70°〇下熱引發(fā)5 h；
d、用甲醇，水洗去聚合物表面的表面活性劑，用EDTA洗去模板離子，直到洗脫液在原子吸收光譜中檢測(cè)不出鉛離子，最后用去離子水洗至中性，最后在真空條件下65 °C干燥12h0e、稱一定質(zhì)量的該冠醚金屬離子印跡聚合物投入到含有以上重金屬離子的廢水中；
以鉛離子為模板離子、4-乙烯基苯丙-18-冠-6為功能單體、EDTA為洗脫劑制備的離子印跡聚合物對(duì)鉛離子最大吸附量為18.36 mg/g,對(duì)Ni2+和Zn2+相關(guān)選擇性分離因子分別為 156.3 和 87.5。
實(shí)施例8
a、將0.5ml Span-80和5 ml EGDMA溶于10 ml甲苯和N, N-二甲基甲酰胺中，然后加Λ 350 mg功能單體4-乙烯基苯丙-18-冠-6,形成油相；將331.21 mg硝酸鉛溶于水中，充分溶解，形成內(nèi)水相；
b、將水相緩慢地加入油相中，超聲5min，形成均勻的乳白色W/0相；
C、外水相為150 ml 0.2 mo I/L的SDBS的水溶液，通氮?dú)? min除氧，將W/0相緩慢滴加入外水相中，待形成W/0/W反相乳液后，加入5 g引發(fā)劑過硫酸銨，接冷凝管，密封70°〇下熱引發(fā)5 h；
d、用甲醇，水洗去聚合物表面的表面活性劑，用HCl洗去模板離子，直到洗脫液在原子吸收光譜中檢測(cè)不出鉛離子，最后用去離子水洗至中性，最后在真空條件下65 °C干燥12h0e、稱一定質(zhì)量的該冠醚金屬離子印跡聚合物投入到含有以上重金屬離子的廢水中；
以鉛離子為模板離子、4-乙烯基苯丙-18-冠-6為功能單體、HCl為洗脫劑制備的離子印跡聚合物對(duì)鉛離子最大吸附量為18.36 mg/g,對(duì)Ni2+和Zn2+相關(guān)選擇性分離因子分別為 156.3 和 87.5。
實(shí)施例9
a、將0.5 ml Span-80和5 ml TR頂溶于10 ml甲苯和N, N-二甲基甲酰胺中，然后加Λ 350 mg功能單體4-乙烯基苯丙-18-冠-6,形成油相；將331.21 mg硝酸鉛溶于水中，充分溶解，形成內(nèi)水相；
b、將水相緩慢地加入油相中，超聲5 min，形成均勻的乳白色W/0相；
C、外水相為150 ml 0.2 mo I/L的SDBS的水溶液，通氮?dú)? min除氧，將W/0相緩慢滴加入外水相中，待形成W/0/W反相乳液后，加入5 g引發(fā)劑過硫酸銨，接冷凝管，密封70°〇下熱引發(fā)5 h；
d、用甲醇，水洗去聚合物表面的表面活性劑，用硝酸洗去模板離子，直到洗脫液在原子吸收光譜中檢測(cè)不出鉛離子，最后用去離子水洗至中性，最后在真空條件下65 °C干燥12h0e、稱一定質(zhì)量的該冠醚金屬離子印跡聚合物投入到含有以上重金屬離子的廢水中；
以鉛離子為模板離子 、4-乙烯基苯丙-18-冠-6為功能單體、TRIM為交聯(lián)劑制備的離子印跡聚合物對(duì)鉛離子最大吸附量為15.36 mg/g,對(duì)Ni2+和Zn2+相關(guān)選擇性分離因子分別為 94.51 和 80.54。
實(shí)施例10
a、將0.5ml span-80和5 ml EGDMA溶于10 ml甲苯和N, N-二甲基甲酰胺中，然后加Λ 350 mg功能單體4-乙烯基苯丙-18-冠-6,形成油相；將331.21 mg硝酸鉛溶于水中，充分溶解，形成內(nèi)水相；
b、將水相緩慢地加入油相中，超聲5min，形成均勻的乳白色W/0相；
C、外水相為150 ml 0.2 mo I/L的十二烷基硫酸鈉的水溶液，通氮?dú)? min除氧，將W/0相緩慢滴加入外水相中，待形成W/0/W反相乳液后，加入5 g引發(fā)劑過硫酸銨，接冷凝管，密封70 °〇下熱引發(fā)5 h；
d、用甲醇，水洗去聚合物表面的表面活性劑，用硝酸洗去模板離子，直到洗脫液在原子吸收光譜中檢測(cè)不出鉛離子，最后用去離子水洗至中性，最后在真空條件下65 °C干燥12h0e、稱一定質(zhì)量的該冠醚金屬離子印跡聚合物投入到含有以上重金屬離子的廢水中；
以鉛離子為模板離子、4-乙烯基苯丙-18-冠-6為功能單體、十二烷基硫酸鈉為表面活性劑制備的離子印跡聚合物對(duì)鉛離子最大吸附量為18.32 mg/g，對(duì)Ni2+和Zn2+相關(guān)選擇性分尚因子分別為56.1和40.3。由附圖1、2、3可知，金屬離子印跡聚合物的飽和吸附量為27.95 mg/g，非印跡的飽和吸附量為13.54 mg/g，并且在50 min左右達(dá)到飽和吸附。
權(quán)利要求
1.一種以冠醚作為功能單體反相乳液法制備離子印跡微球，其特征是方法步驟如下: (I)將帶乙烯基的冠醚功能單體，交聯(lián)劑，乳化劑溶于有機(jī)溶劑中，攪拌溶解作為有機(jī)相，其中功能單體與交聯(lián)劑的重量比為1:5 10 ； (2)將模板離子溶解于水中作為內(nèi)水相，其中模板離子與功能單體的重量比為1:Γ2 ； (3)將內(nèi)水相加入有機(jī)相中形成油包水預(yù)聚體，其中內(nèi)水相與有機(jī)相的重量比為1:Γ5 ； (4)將表面活性劑加入水中作為外水相，攪拌充分溶解； (5)將步驟(3)形成的油包水預(yù)聚體加入外水相中形成水包油包水乳液，加熱到5(TllO V ； (6)將引發(fā)劑加入上述水包油包水乳液，通氮?dú)? 30min后密封，5(TllO °C恒溫以300 500 rpm的恒速攪拌5 12 h ； (J)將反應(yīng)得到的聚合物先用有機(jī)溶劑、再用稀酸溶液洗脫直至去除模板離子、最后用去離子水洗滌至中性； (8)將洗至中性的聚合物真空下干燥8 12 h，得到離子印跡聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以冠醚作為功能單體反相乳液法制備離子印跡微球，其特征是所述的功能單體為帶乙烯基的12-冠_4、15-冠-5、18-冠-6冠醚化合物中的一種。
3.如權(quán)利要求1所述的以冠醚作為功能單體反相乳液法制備離子印跡微球，其特征是所述的有機(jī)相溶劑為甲苯、N，N- 二甲基甲酰胺、乙腈、氯仿、甲醇的任意一種。
4.如權(quán)利要求1所述的以冠醚作為功能單體反相乳液法制備離子印跡微球，其特征是所述的乳化劑為失水山梨糖醇脂肪酸酯或失水山梨醇單油酸酯聚氧乙烯醚。
5.如權(quán)利要求1所述的以冠醚作為功能單體反相乳液法制備離子印跡微球，其特征是所述的模板金屬離子為鉛離子、銅離子、鋅離子、鎳離子、鉻離子、鎘離子中的一種金屬離子。
6.如權(quán)利要求1所述的一種以冠醚作為新型功能單體反相乳液法制備離子印跡微球，其特征是所述的洗脫液為硝酸、鹽酸、乙二胺四乙酸，濃度為0.1 m0r2 mol。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以冠醚作為功能單體反相乳液法制備離子印跡微球，其特征是所述的交聯(lián)劑為二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以冠醚作為功能單體反相乳液法制備離子印跡微球，其特征是所述的表面活性劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的一種。
全文摘要
一種以冠醚作為功能單體反相乳液法制備離子印跡微球，其方法步驟為(1)將帶乙烯基的冠醚功能單體，交聯(lián)劑，乳化劑溶于有機(jī)溶劑中，攪拌溶解作為有機(jī)相；(2)將模板離子溶解于水中作為內(nèi)水相；(3)將內(nèi)水相加入有機(jī)相中形成油包水預(yù)聚體；(4)將表面活性劑加入水中作為外水相；(5)將步驟(3)中形成的油包水預(yù)聚體加入外水相中形成水包油包水乳液；(6)將引發(fā)劑加入上述水包油包水乳液，通氮?dú)饷芊?，在一定溫度下反?yīng)；(7)將反應(yīng)得到的聚合物先用有機(jī)溶劑洗滌；(8)真空下干燥，得到離子印跡聚合物。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是該法合成的新型冠醚離子印跡聚合物具有制備簡單、吸附量大、選擇性高和再生性能好的特點(diǎn)，適合于廢水中金屬離子的去除和資源化利用。
文檔編號(hào)B01J20/26GK103113520SQ20131002400
公開日2013年5月22日 申請(qǐng)日期2013年1月23日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月23日
發(fā)明者羅旭彪, 劉玲玲, 鄧芳, 羅勝聯(lián) 申請(qǐng)人:南昌航空大學(xué)