專利名稱：一種蒽醌法固定床加氫催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于催化劑生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種蒽醌法固定床加氫催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
雙氧水是過氧化氫的水溶液，由于其在使用過程中無污染的特點，故被稱為最清潔的氧化劑。目前雙氧水主要被用來制備漂白劑、消毒劑、脫氧劑、聚合物引發(fā)劑和交聯(lián)劑等產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于造紙、紡織、醫(yī)藥、環(huán)保等行業(yè)。近年來，我國雙氧水產(chǎn)業(yè)得到了快速發(fā)展，其產(chǎn)能以每年15%速度增長，目前全國產(chǎn)能已經(jīng)超過了 600萬噸/年(以濃度27.5%計算)。另外隨著過氧化氫在各種綠色化工合成領(lǐng)域中的迅速推廣，尤其是在過氧化氫丙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧丙烷(ΗΡΡ0技術(shù))以及綠色己內(nèi)酰胺合成等技術(shù)中的應(yīng)用，使我國雙氧水產(chǎn)業(yè)迎來了新的發(fā)展契機。例如中石化集團計劃在“十二五”末實現(xiàn)己內(nèi)酰胺產(chǎn)能200萬噸/年，與之配套的過氧化氫產(chǎn)能需要達到70萬噸/年?？梢婋S著過氧化氫在環(huán)保、綠色化工合成等領(lǐng)域中的廣泛使用，我國雙氧水產(chǎn)業(yè)的發(fā)展將進入一個快速發(fā)展階段。雙氧水的生產(chǎn)方法主要包括電解法、蒽醌法、異丙醇法和氫氧直接合成法等。目前，蒽醌法是雙氧水生產(chǎn)的主流方法，其特點主要是能耗少、成本低、工藝成熟、易于大規(guī)模生產(chǎn)。蒽醌法以適當?shù)挠袡C溶劑溶解工作載體(烷基蒽醌)配置成工作液，在催化劑和氫氣的作用下，蒽醌加氫還原生成蒽氫醌，然后經(jīng)過空氣或氧氣氧化蒽氫醌變回蒽醌，同時得到過氧化氫。利用純水對含有過氧化氫的工作液進行萃取得到過氧化氫的水溶液，萃余液即工作液經(jīng)過濾、再生后返回氫化工序繼續(xù)進行加氫反應(yīng)。早期，生產(chǎn)過氧化氫主要使用Ni基催化劑攪拌釜蒽醌工藝，隨著生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴大，鈀催化劑固定床工藝顯示出加氫設(shè)備簡單，裝置生產(chǎn)能力大、運行安全、操作簡單等特點，逐步取代了 Ni基催化劑工藝。目前我國國內(nèi)普遍采用鈀觸媒固定床蒽醌法工藝生產(chǎn)雙氧水。催化氫化是蒽醌法固定床工藝生產(chǎn)雙氧水的關(guān)鍵步驟，該過程使用的催化劑主要是多孔活性氧化鋁負載貴金鈀制成的負載型催化劑，該催化劑具有貴金屬用量較少，活性高，易再生，使用安全等優(yōu)點。由于貴金屬資源有限，價格昂貴，如何提高貴金屬使用效率，降低催化劑制備成本，提高催化劑活性和選擇性一直是科研人員研究的重點。研究發(fā)現(xiàn)，在載體制備或活性組分負載過程中，加入一些助催化劑可以達到改善和提高催化劑活性的目的。專利CN102389799B公開了一種在球形氧化鋁載體上先負載少量堿金屬或過渡金屬鹽，經(jīng)過烘干焙燒后再負載主活性成分鈀，然后經(jīng)高溫焙燒、還原劑還原得到Pd負載型催化劑；專利CN1259483A公開了一種在TiO2-Al2O3復合載體上負載0.1-0.3%Pt、0.1-0.5%Ni或Co或Ru,0.01-0.l%Ca、Mg組分,經(jīng)過浸潰、干燥、焙燒、還原制得貴金屬Pt負載型催化齊U。專利CN1172744C公開了一種將氧化鋁載體在稀土金屬硝酸鹽溶液中，于20_40kHz超聲條件下浸潰，之后經(jīng)過焙燒，PdCl2溶液等體積浸潰，并在冰水浴中滴加lmol/L的KBH4溶液，再經(jīng)洗滌制備成Pd負載型催化劑。專利CN101462052A則公開了一種采用等體積共浸潰法或兩步酚浸潰法制備Pd-MOx/ Y -Al2O3，其中M代表Cr、Zr、Mn。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種具有活性高、選擇性高、貴金屬用量少、活性成分不宜脫落，生產(chǎn)成本低，制備工藝簡單的蒽醌法固定床加氫催化劑及其制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是一種蒽醌法固定床加氫催化劑，催化劑載體為含有堿金屬或堿土金屬及過渡金屬氧化物或稀土金屬氧化物的多孔氧化鋁，氧化鋁晶型為Y、δ、θ、α中的一種或兩種以上的混合晶型。優(yōu)選的，催化劑載體的比表面積為10-250m2，堆密度為0.1-1.0g/ml，孔容
0.1-lml/g,孔徑分布0_200nm,最可幾孔徑分布為5_20nm,活性金屬擔載量為0.l_lwt%,催化劑抗壓強度大于30N/粒。優(yōu)選的，所述催化劑載體所用的氧化鋁為δ型和Θ型混合相氧化鋁。優(yōu)選的，催化劑載體上的活性金屬為金屬鈀。優(yōu)選的，所述催化劑載體的形狀為球形，直徑2-3mm，比表面積50_200m2，堆密度為
0.3-0.85g/ml，孔容為0.25-0.8ml/g，孔徑分布2_50nm，最可幾孔徑分布為5_20nm，活性金屬鈀擔載量為0.1-0.5wt%，催化劑抗壓強度大于50N/粒。優(yōu)選的，一種如上所述的蒽醌法固定床加氫催化劑的制備方法，包括如下步驟:
(I).將硫酸鋁和偏鋁酸鈉中和制得的粉體與擬薄水鋁石按質(zhì)量比為70-90:30-10混合制膠，并將其與一定量的過渡金屬或稀土金屬鹽均勻混合，然后利用油氨柱成球的方法制得直徑Φ為2-3mm的小球，將小球在400-1000°C，優(yōu)選500-900°C的空氣氣氛下活化焙燒2-10h，優(yōu)選3-8小時，得到含有過渡金屬或稀土金屬氧化物的多孔氧化鋁球形載體，氧化鋁與過渡金屬或稀土金屬氧化物的質(zhì)量比為100:0.2-20，優(yōu)選100:0.2-10。(2)將步驟(I)中獲得的氧化鋁載體，浸入含有堿金屬或堿土金屬的硝酸鹽或硫酸鹽或碳酸鹽或碳酸氫鹽的水溶液中，混合5-10min，靜置30_60min，過濾，然后在200-5000C，優(yōu)選200-400°C的空氣氣氛中焙燒2_10h，其中堿金屬為Na或K，堿土金屬為Mg或Ca，載體氧化鋁與堿金屬或堿土金屬的質(zhì)量比為100:0.1-5。(3)將步驟⑵得到的載體進行水化處理，水化處理溫度為50-100°C，優(yōu)選70-90°C，處理時間為2-10h，處理完畢后在100-300°C下干燥2-5h。(4)將金屬鈀用王水溶解，趕硝制成氯鈀酸溶液，或?qū)⒙然Z溶解在稀鹽酸溶液中形成氯化鈀的鹽酸溶液，調(diào)節(jié)溶液PH為0.5-5，優(yōu)選1-4。(5)將步驟(3)得到的載體，浸入氯鈀酸溶液或氯化鈀的鹽酸溶液中靜置30-60min。將浸潰好的載體用去離子水洗滌至用lmol/L的硝酸銀溶液滴定濾液時不產(chǎn)生白色沉淀為止，將洗干凈的載體在80-150°C干燥3-6小時，300-600°C焙燒2_10小時，焙燒后將催化劑在純氫氣氛下還原，還原溫度150-300°C，還原時間2-8小時，即可得到負載有活性金屬Pd的氫化反應(yīng)催化劑。優(yōu)選的，步驟(I)中，過渡金屬為Cr、Zn、Mn、Cu、Fe、Co、N1、Zr、Nb、Mo中至少一種金屬，稀土金屬為La、Ce、Sm、Pr、Nd中至少一種金屬,載體中氧化招與過渡金屬或稀土金屬氧化物的質(zhì)量比為100:0.5-10。優(yōu)選的，步驟(I)中，偏鋁酸鈉和硫酸鋁的中和反應(yīng)中，兩者的物質(zhì)的量的比為6-6.5:1，中和反應(yīng)溫度在60-80°C。
本發(fā)明催化劑評價所用工作液由2-乙基蒽醌和2-乙基四氫蒽醌溶于偏三甲苯和磷酸三辛酯的混合溶劑中，溶劑比為75:25，有效蒽醌總濃度為120g/L，其中2-乙基蒽醌即EAQ30.46g/L，2-乙基四氫蒽醌即H4EAQ89.54g/L。加氫固定床反應(yīng)器直徑12mm，長度200mm,反應(yīng)器外加套恒溫水浴加熱，工作液和氫氣從反應(yīng)器頂部進入并流而下穿過催化劑床層，工作液和氫氣的流速分別由計量泵和質(zhì)量流量計控制，催化劑加入量15ml，反應(yīng)壓力
0.3MPa，氫化溫度50°C，工作液空速121Γ1，氫氣空速UOtT1，空速指的是體積空速。氫化反應(yīng)后，從反應(yīng)器取樣口取出5ml氫化液置于分液漏斗中并用純氧充分氧化，經(jīng)萃取后由高錳酸鉀標準溶液滴定生成的過氧化氫，由此計算催化劑的氫化效率。用極譜法來測定催化劑選擇性。本發(fā)明所述催化劑的氫化效率為8-llg/L，選擇性在>99.5%。本發(fā)明的優(yōu)點及效果:本發(fā)明所述的蒽醌法加氫催化劑，由于在催化劑載體制備及活性金屬負載過程中添加了少量堿金屬、堿土金屬、過渡金屬或稀土金屬等助劑，使催化劑穩(wěn)定性得到改善，催化劑活性，選擇性得到提高，同時貴金屬使用量下降，降低了催化劑的制備成本。
具體實施例方式為了理解本發(fā)明，下面通過具體的實施例對本發(fā)明作進一步說明。實施例一 將硫酸鋁和偏鋁酸鈉中和制得的粉體與擬薄水鋁石按質(zhì)量比為80:20混合制膠，并將其與一定量的硝酸鋅和硝酸鑭均勻混合，然后利用油氨柱成球的方法制得直徑Φ2πιπι左右的小球，將小球在500°C的空氣氣氛下活化焙燒6h，得到含有氧化鋅和氧化鑭的多孔氧化鋁球形載體，載體中氧化鋁與氧化鋅和氧化鑭的質(zhì)量比均為100:0.2。將獲得的氧化鋁載體浸入碳酸鉀溶液中混合5min，靜置30min，過濾，再在250°C的空氣氣氛中焙燒2h，焙燒后載體中氧化鋁與鉀的質(zhì)量比為100:0.2。然后載體在溫度為70°C的水中水熱處理2h，后再200°C下干燥2h。將一定量金屬鈀粉用王水溶解，趕硝制成氯鈀酸溶液，調(diào)節(jié)pH為1.5。再將載體浸入氯鈀酸溶液中靜置30min。將浸潰好的載體用去離子水洗滌至用lmol/L的硝酸銀溶液滴定濾液時不產(chǎn)生白色沉淀為止，將洗干凈的載體在100°C干燥3h，300°C焙燒4h。焙燒后催化劑在純氫氣氛下還原，還原溫度150°C，還原4小時，即可得到負載有活性金屬Pd的氫化反應(yīng)催化劑，鈀擔載量0.2wt%。最終催化劑載體為直徑2mm小球，比表面積為141m2/g，堆密度為0.73g/ml，孔容為0.63ml/g,孔徑分布為2_50nm,90%的孔徑大于15nm,小于5nm的孔徑不足1%，最可幾孔徑為15.6nm，鈀負載量為0.2wt%，催化劑抗壓強度為47N/顆。催化劑評價方法:工作液由2-乙基蒽醌和2-乙基四氫蒽醌溶于偏三甲苯和磷酸三辛酯的混合溶劑中，溶劑比為75:25，有效蒽醌濃度為120g/L，其中EAQ30.46g/L，H4EAQ89.54g/L。加氫固定床反應(yīng)器直徑12mm，長度200mm，反應(yīng)器外加套恒溫水浴加熱，工作液和氫氣從反應(yīng)器頂部進入并流而下穿過催化劑床層，工作液和氫氣的流速分別由計量泵和質(zhì)量流量計控制，催化劑加入量15ml，反應(yīng)壓力0.3MPa，氫化溫度50°C，工作液空速Utr1,氫氣空速UOh'氫化反應(yīng)后,從反應(yīng)器取樣口取出5ml氫化液置于分液漏斗中并用純氧充分氧化，經(jīng)萃取后由高錳酸鉀標準溶液滴定生成的過氧化氫，由此計算催化劑的氫化效率，用極譜法來測定催化劑選擇性。測得催化劑氫化效率7.76g/L，選擇性99.3%。實施例二將硫酸鋁和偏鋁酸鈉中和制得的粉體與擬薄水鋁石按質(zhì)量比為90:10混合制膠，并將其與一定量的硝酸鈰均勻混合，然后利用油氨柱成球的方法制得直徑Φ2_左右的小球，將小球在600°C的空氣氣氛下活化焙燒6h，得到含氧化鈰的多孔氧化鋁球形載體，載體中氧化鋁與氧化鈰的質(zhì)量比均為100:0.1。將獲得的氧化鋁載體浸入碳酸鉀溶液中混合5min，靜置30min，過濾，再在250°C的空氣氣氛中焙燒2h，焙燒后載體中氧化鋁與鉀的質(zhì)量比為100:0.2。然后載體在溫度為70°C的水中水熱處理2h，后再200°C下干燥2h。將一定量金屬鈀粉用王水溶解，趕硝制成氯鈀酸溶液，調(diào)節(jié)PH為1.5。再將載體浸入氯鈀酸溶液中靜置30min。將浸潰好的載體用去離子水洗滌至用lmol/L的硝酸銀溶液滴定濾液時不產(chǎn)生白色沉淀為止，將洗干凈的載體在100°C干燥3h，300°C焙燒4h。焙燒后催化劑在純氫氣氛下還原，還原溫度150°C，還原4小時，即可得到負載有活性金屬Pd的氫化反應(yīng)催化劑，鈀擔載量0.2wt%。利用與實施例1相同的評價方法，測得催化劑氫化效率8.37g/L，選擇性99.1%。最終催化劑載體直徑為2mm小球，比表面積為163m2/g,堆密度為0.68g/ml,孔容為0.76ml/g，孔徑分布為2-50nm，88%的孔徑大于15nm，小于5nm的孔徑不足1%，最可幾孔徑為16.3nm，鈀負載量為0.2wt%，催化劑抗壓強度為53N/顆。實施例三將硫酸鋁和偏鋁酸鈉中和制得的粉體與擬薄水鋁石按質(zhì)量比為80:20混合制膠，并將其與一定量硝酸錳和硝酸亞鐵均勻混合，然后利用油氨柱成球的方法制得直徑Φ3_左右的小球，將小球在800°C的空氣氣氛下活化焙燒6h，得到含氧化錳和氧化亞鐵的多孔氧化鋁球形載體，載體中氧化鋁和氧化錳與氧化亞鐵的質(zhì)量比均為100:0.5。將獲得的氧化鋁載體浸入硫酸鎂溶液中混合5min，靜置30min，過濾，再在400°C的空氣氣氛中焙燒3h，焙燒后載體中氧化鋁與鎂的質(zhì)量比為100:0.2。然后載體在溫度為90°C的水中水熱處理2h，后再200°C下干燥2h。將一定量金屬鈀粉用王水溶解，趕硝制成氯鈀酸溶液，調(diào)節(jié)pH為
1.0。再將載體浸入氯鈀酸溶液中靜置30min。將浸潰好的載體用去離子水洗滌至用Imol/L的硝酸銀溶液滴定濾液時不產(chǎn)生白色沉淀為止，將洗干凈的載體在100°C干燥3h，300°C焙燒4h。焙燒后催化劑在純氫氣氛下還原，還原溫度150°C，還原4小時，即可得到負載有活性金屬Pd的氫化反應(yīng)催化劑，鈀擔載量0.3wt%。利用與實施例1相同的評價方法，測得催化劑氫化效率9.51g/L，選擇性99.5%。最終催化劑載體直徑為3mm小球，比表面積為137m2/g，堆密度為0.54g/ml，孔容為0.56ml/g,孔徑分布為2_50nm,89%的孔徑大于15nm,小于5nm的孔徑不足1%,最可幾孔徑為17.2nm，鈀負載量為0.3wt%，催化劑抗壓強度為55N/顆。實施例四將硫酸鋁和偏鋁酸鈉中和制得的粉體與擬薄水鋁石按質(zhì)量比為70:30混合制膠，并將其與一定量硝酸鋯和硝酸釤均勻混合，然后利用油氨柱成球的方法制得直徑Φ3_左右的小球，將小球在750°C的空氣氣氛下活化焙燒5h，得到含氧化鋯和氧化釤的多孔氧化鋁球形載體，載體中氧化鋁與氧化鋯和氧化釤的質(zhì)量比均為100:0.3。將獲得的氧化鋁載體浸入碳酸鈉溶液中混合5min，靜置30min，過濾，再在400°C的空氣氣氛中焙燒3h，焙燒后載體中氧化鋁與鈉的質(zhì)量比為100:0.1。然后載體在溫度為80°C的水中水熱處理2h，后再200°C下干燥2h。將一定量氯化鈀溶于0.2%稀鹽酸中制成氯化鈀的鹽酸溶液，調(diào)節(jié)pH為
2.0。再將載體浸入上述氯化鈀溶液中靜置60min。將浸潰好的載體用去離子水洗滌至用lmol/L的硝酸銀溶液滴定濾液時不產(chǎn)生白色沉淀為止，將洗干凈的載體在100°C干燥3h，300°C焙燒4h。焙燒后催化劑在純氫氣氛下還原，還原溫度150°C，還原4小時，即可得到負載有活性金屬Pd的氫化反應(yīng)催化劑，鈀擔載量0.3wt%。利用與實施例1相同的評價方法，測得催化劑氫化效率10.31g/L，選擇性99.5%。最終催化劑載體直徑為3mm小球，比表面積為140m2/g，堆密度為0.52g/ml，孔容為0.59ml/g,孔徑分布為2_50nm,90%的孔徑大于15nm,小于5nm的孔徑不足1%,最可幾孔徑為15.3nm，鈀負載量為0.3wt%，催化劑抗壓強度為50N/顆。實施例五將硫酸鋁和偏鋁酸鈉中和制得的粉體與擬薄水鋁石按質(zhì)量比為75:25混合制膠，并將其與一定量硝酸鐠均勻混合，然后利用油氨柱成球的方法制得直徑Φ3πιπι左右的小球，將小球在700°C的空氣氣氛下活化焙燒6h，得到含氧化鐠的多孔氧化鋁球形載體，載體中氧化鋁和氧化鐠的質(zhì)量比均為100:0.3。將獲得的氧化鋁載體浸入碳酸氫鉀溶液中混合5min,靜置30min，過濾，再在400°C的空氣氣氛中焙燒3h，焙燒后載體中氧化鋁與鉀的質(zhì)量比為100:0.5。然后載體在溫度為90°C的水中水熱處理4h，后再200°C下干燥2h。將一定量氯化鈀溶于0.2%稀鹽酸中制成氯化鈀的鹽酸溶液，調(diào)節(jié)pH為1.4。再將載體浸入上述氯化鈀溶液中靜置30min。將浸潰好的載體用去離子水洗滌至用lmol/L的硝酸銀溶液滴定濾液時不產(chǎn)生白色沉淀為止，將洗干凈的載體在100°C干燥3h，300°C焙燒4h。焙燒后催化劑在純氫氣氛下還原，還原溫度150°C，還原4小時，即可得到負載有活性金屬Pd的氫化反應(yīng)催化劑，鈀擔載量0.3wt%。利用與實施例1相同的評價方法，測得催化劑氫化效率9.42g/L，選擇性99.6%。最終催化劑載體直徑為3mm小球，比表面積為155m2/g，堆密度為0.49g/ml，孔容為0.61ml/g,孔徑分布為2_50nm,90%的孔徑大于15nm,小于5nm的孔徑不足1%，最可幾孔徑為16.5nm，鈀負載量為0.3wt%，催化劑抗壓強度為51N/顆。本發(fā)明不局限于上述最佳實施方式，任何人在本發(fā)明的啟示下得出的其他任何與本發(fā)明相同或相近似的產(chǎn)品，均落在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種蒽醌法固定床加氫催化劑，其特征在于:催化劑載體為含有堿金屬或堿土金屬及過渡金屬氧化物或稀土金屬氧化物的多孔氧化鋁，氧化鋁晶型為Y、δ、θ、α中的一種或兩種以上的混合晶型。
2.如權(quán)利要求1所述的蒽醌法固定床加氫催化劑，其特征在于:催化劑載體的比表面積為10_250m2,堆密度為0.1-1.0g/ml,孔容0.1-lml/g,孔徑分布0_200nm,最可幾孔徑分布為5-20nm，活性金屬擔載量為0.l_lwt%，催化劑抗壓強度大于30N/粒。
3.如權(quán)利要求1所述的蒽醌法固定床加氫催化劑，其特征在于:所述催化劑載體所用的氧化鋁為δ型和Θ型混合相氧化鋁。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的蒽醌法固定床加氫催化劑，其特征在于:催化劑載體上的活性金屬為金屬鈀。
5.如權(quán)利要求1、2或3所述的蒽醌法固定床加氫催化劑，其特征在于:所述催化劑載體的形狀為球形，直徑2-3mm，比表面積50_200m2，堆密度為0.3-0.85g/ml,孔容為0.25-0.8ml/g，孔徑分布2_50nm，最可孔徑分布5_20nm，活性金屬鈀擔載量為0.1-0.5wt%，催化劑抗壓強度大于50N/粒。
6.一種如權(quán)利要求1 5任一項所述的蒽醌法固定床加氫催化劑的制備方法，其特征在于:包括如下步驟:(I).將硫酸鋁和偏鋁酸鈉中和制得的粉體與擬薄水鋁石按質(zhì)量比為70-90:30-10混合制膠，并將其與一定量的過渡金屬或稀土金屬鹽均勻混合，然后利用油氨柱成球的方法制得直徑Φ為2-3mm的小球，將小球在400-1000°C，優(yōu)選500-900°C的空氣氣氛下活化焙燒2-10h，優(yōu)選3-8小時，得到含有過渡金屬或稀土金屬氧化物的多孔氧化鋁球形載體，氧化鋁與過渡金屬或稀土金屬氧化物的質(zhì)量比為100:0.2-20，優(yōu)選100:0.2-10。
(2)將步驟(I)中獲得的氧化鋁載體，浸入含有堿金屬或堿土金屬的硝酸鹽或硫酸鹽或碳酸鹽或碳酸氫鹽的水溶液中，混合5-10min，靜置30_60min，過濾，然后在200-500°C，優(yōu)選200-400°C的空氣氣氛中焙燒2-10h，其中堿金屬為Na或K，堿土金屬為Mg或Ca，載體氧化鋁與堿金屬或堿土金屬的質(zhì)量比為100:0.1-5。
(3)將步驟(2)得到的載體進行水化處理，水化處理溫度為50-100°C，優(yōu)選70-90°C，處理時間為2-10h，處理完畢后在100-300°C下干燥2-5h。
(4)將金屬鈀用王水溶解，趕硝制成氯鈀酸溶液，或?qū)⒙然Z溶解在稀鹽酸溶液中形成氯化鈀的鹽酸溶液，調(diào)節(jié)溶液pH為0.5-5，優(yōu)選1-4。
(5)將步驟(3)得到的載體，浸入氯鈀酸溶液或氯化鈀的鹽酸溶液中靜置30-60min。將浸潰好的載體用去離子水洗滌至用lmol/L的硝酸銀溶液滴定濾液時不產(chǎn)生白色沉淀為止，將洗干凈的載體在80-150°C干燥3-6小時，300-600°C焙燒2_10小時，焙燒后將催化劑在純氫氣氛下還原，還原溫度150-300°C，還原時間2-8小時，即可得到負載有活性金屬Pd的氫化反應(yīng)催化劑。
7.如權(quán)利要求6所述的蒽醌法固定床加氫催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，過渡金屬為Cr、Zn、Mn、Cu、Fe、Co、N1、Zr、Nb、Mo中至少一種金屬，稀土金屬為La、Ce、Sm、Pr、Nd中至少一種金屬，載體中氧化鋁與過渡金屬或稀土金屬氧化物的質(zhì)量比為100:0.5-10。
8.如權(quán)利要求6所述的蒽醌法固定床加氫催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，偏鋁酸鈉和硫酸鋁的中和反應(yīng)中，兩者的物質(zhì)的量的比為6-6.5:1,中和反應(yīng)溫度在60-80 。。。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種蒽醌法固定床加氫催化劑及其制備方法，一種蒽醌法固定床加氫催化劑，催化劑載體為含有堿金屬或堿土金屬及過渡金屬氧化物或稀土金屬氧化物的多孔氧化鋁，氧化鋁晶型為γ、δ、θ、α中的一種或兩種以上的混合晶型，本發(fā)明所述的蒽醌法加氫催化劑，在催化劑載體制備及活性金屬負載過程中添加了少量堿金屬、堿土金屬、過渡金屬或稀土金屬等助劑，使催化劑穩(wěn)定性得到改善，催化劑活性，選擇性得到提高，同時貴金屬使用量下降，降低了催化劑的制備成本。
文檔編號B01J23/63GK103071487SQ201310032789
公開日2013年5月1日 申請日期2013年1月29日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月29日
發(fā)明者楊克儉, 馬國棟, 史文濤, 錢震, 張蒙, 左宜贊, 張媛, 張舜光, 袁海朋, 王志文, 王元平, 王紹偉, 王海國, 孫承宇, 宋輝, 石華, 劉 文, 劉俊生, 梁瑩 申請人:中國天辰工程有限公司, 天津天辰綠色能源工程技術(shù)研發(fā)有限公司