專利名稱:一種用于廢塑料微波裂解的催化劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種環(huán)保領(lǐng)域的催化劑,尤其涉及一種用于廢棄塑料微波裂解的催化劑及其制備方法。
背景技術(shù):
隨著塑料工業(yè)的蓬勃發(fā)展及其大規(guī)模的使用,廢舊塑料制品與塑料垃圾帶來嚴(yán)重的社會問題——能源浪費(fèi)及污染環(huán)境。從廢塑料的化學(xué)成分來看主要有下列幾種:聚乙烯 (包括低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE))、聚丙烯 (PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),這幾種廢塑料占所有種類廢塑料的70%以上。
廢塑料的傳統(tǒng)處理方法是采用焚燒或填埋的方法來進(jìn)行處理,這無疑會產(chǎn)生嚴(yán)重的二次污染。廢塑料是一類高分子長鏈碳?xì)浠衔?,塑料的熱分解是典型的隨機(jī)分解型,在無催化劑情況下,它先斷裂為碳?xì)渥杂苫?,再生成一定?shù)量的碳?xì)浠衔?,其中含有大量的蠟狀產(chǎn)物,它的產(chǎn)物以烯烴為主,裂解產(chǎn)物的分子量分布較寬。這些產(chǎn)品經(jīng)進(jìn)一步加工處理可轉(zhuǎn)化成具有各種用途的高價值產(chǎn)品。
然而,熱裂解法所需的反應(yīng)溫度較高,反應(yīng)時間長,對設(shè)備等硬件設(shè)施的要求也很嚴(yán)格,所得到的燃料油產(chǎn)率和辛烷值都比較低。由于催化裂解反應(yīng)溫度低,產(chǎn)品附加值高, 因而成為國內(nèi)外研究的重點。例如,中國專利CN101695666A(楊榮平等,一種廢橡膠、 廢塑料煉油裂解用的催化劑)公開了一種廢橡膠、廢塑料煉油裂解用的催化劑,該催化劑是按重量比將硅酸三鈣30 60份、硅酸二鈣15 37份、鋁酸三鈣7 15份、鐵鋁酸四鈣10 18份、氧化鈣20 30份、碳酸鈣10 15份、氧化鈉2 5份、氧化鉀I 3份, 混合后經(jīng)球磨機(jī)粉碎至200目混合而成。催化劑的用量為廢橡膠、廢塑料的I 10%。中國專利CN1462790A(王玉忠等,用于裂解廢塑料以生產(chǎn)燃油的催化劑)提供了用于裂解廢塑料以生產(chǎn)燃油的催化劑,該催化劑是一種金屬氧化物改性的ZSM-5沸石分子篩,催化劑催化活性高,用于裂解廢塑料不僅反應(yīng)時間短,而且裂解溫度低,可大大降低了生產(chǎn)成本;生產(chǎn)出的燃油綜合收率高,均在80%以上。美國專利US7862691B2 (Kitamura et al, Decomposition method of waste plastics and organics)公開了一種用于分解廢塑料和有機(jī)廢棄物的方法。采用的催化劑為二氧化鈦顆粒,所述的催化劑的比表面積為33 65 1112/^,顆粒直徑為3.5目(5.6 mm)。在反應(yīng)溫度低于300 °C時,二氧化鈦沒有任何催化效果,廢塑料僅僅融化而沒有分解。溫度超過350 1:時,廢塑料輕微分解,適宜的反應(yīng)溫度范圍 420 560 0C。
現(xiàn)有的廢塑料催化裂解催化劑雖然品種繁多,各自也取得了相應(yīng)的催化裂解效果,然而從本發(fā)明人使用效果來看,上述的催化劑仍然存在以下問題:1)催化劑的活性較低,反應(yīng)時間長,通常在幾個小時以上,反應(yīng)溫度通常在500 V以上,裂解過程的能耗高。2) 催化劑的功能單一,只具有催化裂解的功能,當(dāng)處理成分復(fù)雜的廢塑料時,裂解油的品質(zhì)較低。3)廢塑料裂解產(chǎn)生的焦渣覆蓋在反應(yīng)器和催化劑的表面,降低了催化劑的活性,并且不容易清除焦洛。
近年來在傳統(tǒng)熱解的研究基礎(chǔ)上,結(jié)合微波加熱技術(shù)提出和發(fā)展了微波裂解技術(shù)。微波是頻率介于30 MHz 300 GHz的高頻電磁波,它能整體穿透有機(jī)物,使能量迅速傳至反應(yīng)物的官能團(tuán)上。微波加熱是電磁場中由介質(zhì)損耗引起的體積加熱,在電磁場作用下,分子運(yùn)動由原來雜亂無章的狀態(tài)變成有序的高頻振動,分子動能轉(zhuǎn)變成熱能,達(dá)到均勻加熱的目的。在一定微波場中,物質(zhì)吸收微波的能力與其介電性能和電磁特性有關(guān),介電常數(shù)較大的極性分子與微波有較強(qiáng)的耦合作用,可將微波能轉(zhuǎn)化為熱量分散于物質(zhì)中。
基于以上微波加熱的特點,國內(nèi)外研究者將微波加熱應(yīng)用到有機(jī)質(zhì)熱解領(lǐng)域,顯示了微波熱解的優(yōu)越性,是一種替代常規(guī)熱解的很好選擇。例如,中國專利 CN101972622A(張禮知等,一種基于碳基催化劑的藍(lán)藻微波治理方法)提供了一種基于碳基催化劑的藍(lán)藻微波治理方法,可在極短的時間內(nèi)實現(xiàn)對藍(lán)藻的高效殺滅。中國專利 CN100999677A (王君等,生物質(zhì)微波催化裂解制備富含糠醛生物油的方法)以硫酸鐵為催化劑,以碳化硅為微波吸收介質(zhì),以微波源為加熱源進(jìn)行生物質(zhì)裂解獲得富含糠醛的生物油,裂解反應(yīng)時間短,5 15 min即可完成反應(yīng)。美國專利US5268548A(Kumar, Microwave assisted paint stripping)介紹了一種采用微波裂解油漆或涂料涂層的方法,使用的微波吸收材料為胞02、祖0、103、(:00、(:、?61103,可在幾分鐘內(nèi)將涂層加熱到1200°C以上。
然而,物質(zhì)種類不同,物質(zhì)的介電常數(shù)存在很大差別,而物質(zhì)的微波加熱依賴于它的介電常數(shù),它決定了該物質(zhì)是否能在微波的作用下產(chǎn)生熱量。塑料的介電常數(shù)很小,吸收微波能力較弱,因而需要很長的輻照時間才能引起熱解,甚至輻照很長時間也不會發(fā)生熱解。若要實現(xiàn)廢塑料的微波熱解,需要添加一定量的“微波吸收劑”,才能使物料快速升溫并發(fā)生熱解。
最近,微波裂解技術(shù)在廢塑料的裂解中也得到了很好的應(yīng)用。例如,國際專利 W02012097448A1 (Doucent et al, Catalyst for distributed bach microwave pyrolysis, system and process thereof)介紹了一種可以激發(fā)微波裂解的催化劑。采用的催化劑為碳含量80 90%的石墨,該催化劑主要用于處理家庭廢棄物,例如廢棄的食物、 庭院廢棄物、包裝箱、廢報紙、衣物、塑料等??蓪U棄物的體積減少90%以上,減少60 70% 的廢棄物運(yùn)輸、收集、處理費(fèi)用。裂解產(chǎn)物包括氣體 、液體和固體殘渣,在使用催化劑的條件下,裂解產(chǎn)物中氣體的比例較高。國際專利W02012110990A1 (Frediani et al, Production of hydrocarbons from copyrolysis of plastic and tyre material with microwave heating)公開了一種采用微波降解廢塑料(PE、PP、PS、PET、PVC及其混合物)和廢棄輪胎或輪胎裂解殘渣的方法。裂解油的硫含量小于1%,其中沸點20 250°C的餾分超過50%。 由于塑料具有很小的介電常數(shù)和損耗系數(shù),很難吸收微波被加熱,因此起吸收微波作用的是廢棄輪胎或輪胎裂解殘渣,廢塑料和廢輪胎的質(zhì)量比例為1: 1.5 1:4.0,廢塑料和輪胎裂解殘渣的質(zhì)量比例為1:1 1:2.0。
然而,本發(fā)明人在采用微波裂解技術(shù)處理廢塑料的過程中發(fā)現(xiàn),上述的催化劑仍然存在以下問題:1)催化劑的功能單一,只具有快速熱裂解的功能,裂解油的產(chǎn)率較少,微波裂解比傳統(tǒng)方法產(chǎn)出更多的氣體。2)裂解氣體中含有較多的烯烴、二烯烴、芳烴等不飽和化合物,這些不飽和化合物極不穩(wěn)定,尤其是二烯烴,受熱后極易發(fā)生Diels - Aider環(huán)化反應(yīng)和聚合反應(yīng),使分子逐漸長大,形成大分子聚合物。裂解過程中形成的小焦粉顆粒具有很強(qiáng)的吸附性,易與聚合反應(yīng)中形成的有機(jī)大分子化合物粘結(jié)在一起,使焦垢顆粒逐漸長大,沉積在催化劑和反應(yīng)器的表面,降低了反應(yīng)速率,并且難以清除。
基于以上分析,合理的用于廢塑料微波裂解的催化劑應(yīng)該同時滿足以下三個功能:1)吸收微波的功能,使微波的電磁能轉(zhuǎn)換成熱能,使廢塑料快速升溫并發(fā)生熱解;2)催化裂解的功能,可降低反應(yīng)的活化能,在較低的反應(yīng)溫度下按需要發(fā)生C-C鍵斷鏈反應(yīng),加速廢塑料裂解反應(yīng)的進(jìn)行,提高反應(yīng)效率;3)抑制結(jié)焦的功能,改變自由基反應(yīng)歷程,抑制反應(yīng)結(jié)焦,并且改變結(jié)焦的物理形態(tài),使之變成疏松的焦渣,易于清除。發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的廢塑料微波裂解催化劑存在的功能單一、油品收率低、容易結(jié)焦等缺點,本發(fā)明的目的是提供一種同時具有吸收微波、催化裂解、抑制結(jié)焦這三種功能的一種用于廢塑料微波裂解的催化劑。
本發(fā)明的再一目的是提供上述用于廢塑料微波裂解催化劑的制備方法。
本發(fā)明目的通過如下技術(shù)方案實現(xiàn):一種用于廢塑料微波裂解的催化劑,包括催化裂解組分和微波吸收組分,還包括結(jié)焦抑制組分,各組份按質(zhì)量份計:微波吸收組分為50.0 90.0%催化裂解組分為9.0 49.9%結(jié)焦抑制組分為0.1 1.0%,其中,所述的微波吸收組分為顆粒直徑為10 800目的含碳化合物、含硅化合物、含鐵化合物、高分子聚合物中的任一種或其組合;所述的催化裂解組分為顆粒直徑為10 800目的Y-Al2O3、無定型硅酸鋁、粉煤灰、沸石分子篩、天然礦土、固體酸中的任一種或其組合;所述的結(jié)焦抑制組分為堿金屬鹽、含磷化合物、含硼化合物、硫酸鎂、二乙基聚硅氧烷、 對叔丁基鄰苯二酚中的任一 種或其組合。
在上述方案基礎(chǔ)上,所述的含碳化合物為活性炭、焦炭、煤炭、碳纖維、碳納米管、 石墨、浙青、石墨烯中的任一種或其組合;所述的含硅化合物為單晶硅、氮化硅中的任一種或其組合;所述的含鐵化合物為氧化鐵、羰基鐵、硫化鐵、鈦酸亞鐵中的任一種或其組合; 所述的高分子聚合物為聚乙炔、聚吡咯、聚苯胺中的任一種或其組合。
在上述方案基礎(chǔ)上,所述的沸石分子篩為HZSM-5、Ηβ、HY、SAP0-34、SBA-15, MCM-41、絲光沸石、斜發(fā)沸石中的任一種或其組合;所述的天然礦土為活性白土、凹凸棒土、 高嶺土、膨潤土、蒙脫土、云母土中的任一種或其組合;所述的固體酸為偏鈦酸、SO42VTiO2, SO42VZrO2中的任一種或其組合。
在上述方案基礎(chǔ)上,所述的堿金屬鹽為醋酸鉀、醋酸鈉、碳酸鉀、磷酸二氫鉀、硫化鈉中的任一種或其組合;所述的含磷化合物為磷酸、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯中的任一種或其組合;所述的含硼化合物為硼酸、硼酸鈉中的任一種或其組合。
本發(fā)明提供一種針對上述用于廢塑料微波裂解催化劑的制備方法,分別稱取、配制微波吸收組分、催化裂解組分和結(jié)焦抑制組分,包括以下步驟:(I)將微波吸收組分與催化裂解組分加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I小時(h),得到微波吸收組分與催化裂解組分的均勻混合物為物料I ;(2)將結(jié)焦抑制組分溶解在10 100倍的溶劑中,得到溶液I;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2小時,脫除溶劑后得到所述的用于廢塑料微波裂解催化劑。
在上述方案基礎(chǔ)上,所述的溶劑為水、醇類、石油餾分、煤焦油、頁巖油中的任一種或其組合。
在上述方案基礎(chǔ)上,所述的醇類為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇中的任一種或其組合;所述的石油餾分為石腦油、汽油、煤油、柴油、蠟油中的任一種或其組合。
本發(fā)明提供一種用于廢塑料微波裂解催化劑的使用方法:稱取所述的催化劑以及廢塑料,混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),所述的催化劑的用量為廢塑料質(zhì)量的I 10%,微波裂解反應(yīng)采用的頻率為915 MHz或2450 MHz0
本發(fā)明中所述的微波裂解反應(yīng)可在微波反應(yīng)器中進(jìn)行的,將催化劑以及廢塑料放入石英瓶內(nèi)并充分混合,為保證石英瓶內(nèi)的惰性環(huán)境,在反應(yīng)前必須先通入足夠的氮?dú)?。反?yīng)過程中固定微波的功率為700 W,采用紅外光學(xué)溫度計測定實驗過程中樣品所能達(dá)到的平衡溫度。裂解產(chǎn)物經(jīng)過冷凝分離得到液體裂解油,根據(jù)液體收率和固體收率計算氣體收率(氣體收率=100%-液體收率-固體收率)。
在上述方案基礎(chǔ)上,所述的廢塑料為廢聚乙烯(PE)、廢聚丙烯(PP)、廢聚苯乙烯 (PS)、廢聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、廢聚氯乙烯(PVC)中的任一種或其組合。
與現(xiàn)有技術(shù)比較,本發(fā)明的優(yōu)點是:其一,催化劑具有多種功能,能夠有效地將微波的電磁能轉(zhuǎn)換成熱能,提供廢塑料熱解和催化裂解所必需的能量,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度高。其二,液體裂解油的收率高,裂解過程無結(jié)焦或有結(jié)焦時焦渣疏松、易清除。其三,催化劑的制備方法簡單,適宜工業(yè)化生產(chǎn)。
圖1為表I實施例1 20的催化劑組成及裂解產(chǎn)物收率,其中,微波吸收劑為單組分;圖2為表2實施例21 26的催化劑組成及裂解產(chǎn)物收率,其中,微波吸收劑為單組分雙組分;圖3為表3比較例I 4的催化劑組成及裂解產(chǎn)物收率。
具體實施方式
下面通過實施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的技術(shù)特征,但不局限于實施例。
實施例1 催化劑的制備:(1)將50.0 g 10目的活性炭與49.9 g 10目的Y-Al2O3加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌 I h,得到物料I ;(2)將0.1 g醋酸鉀溶解在10 g的水中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(·2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100 °C下真空干燥2 h,脫除水后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取10.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚乙烯(PE),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為315 V,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例2 催化劑的制備:(1)將90.0 g 800目的焦炭與9.0 g 800目的無定型硅酸鋁加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ;(2)將1.0 g醋酸鈉溶解在10 g的水中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除水后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取1.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚丙烯(PP),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為408 V,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例3 催化劑的制備:(1)將80.0 g 500目的煤炭與19.5 g 500目的粉煤灰加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ;(2)將0.5 g碳酸鉀溶解在10 g的水中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除水后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚苯乙烯(PS),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為915 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為600 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例4 催化劑的制備:(1)將80.0 g 100目的碳纖維與19.0 g 100目的HZSM-5加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌 I h,得到物料I ;(2)將1.0 g磷酸二氫鉀溶解在20 g的 水中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100 °C下真空干燥2 h,脫除水后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取2.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為425 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例5 催化劑 的制備:(1)將80.0 g 200目的碳納米管與19.0 g 200目的Ηβ加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌 I h,得到物料I ;(2)將1.0 g硫化鈉溶解在20 g的水中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除水后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取3.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚氯乙烯(PVC),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為470 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例6 催化劑的制備:(1)將80.0 g 200目的石墨與19.0 g 200目的HY加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ;(2)將1.0 g磷酸溶解在10 g的甲醇中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除甲醇后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚乙烯(PE),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為552 V,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例7 催化劑的制備:(1)將70.0 g 100目的浙青與29.5 g 200目的SAP0-34加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌 I h,得到物料I ;(2)將0.5 g磷酸三乙酯溶解在10 g的乙醇中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100 °C下真空干燥2 h,脫除乙醇后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取8.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚乙烯(PE),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為460 V,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例8 催化劑的制備:(1)將90.0 g 200目的單晶硅與9.8 g 200目的SBA-15加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌 I h,得到物料I ;(2)將0.2 g磷酸三苯酯溶解在10 g的丙醇中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除丙醇后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚乙烯(PE),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為370 V,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例9 催化劑的制備:(1)將85.0 g 300目的氮化硅與14.5 g 200目的MCM-41加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌 I h,得到物料I ;(2)將0.5 g硼酸溶解在10 g的水中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除水后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚丙烯(PP),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為381 V,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例10 催化劑的制備:(1)將60.0 g 300目的氧化鐵與39.0 g 300目的絲光沸石加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ;(2)將1.0 g硼酸鈉溶解在20 g的水中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟 (2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100 °C下真空干燥2 h,脫除水后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚丙烯(PP),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為915 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為433 V,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例11 催化劑的制備:(1)將70.0 g 300目的羰基鐵與29.0 g 300目的斜發(fā)沸石加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ;(2)將1.0 g硫酸鎂溶解在10 g的水中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除水后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚苯乙烯(PS),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為915 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為542 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例12 拌催化劑的制備 (I)將 80.0 g h,得到物料I ⑵將0.2 g:300目的硫化鐵與19.8 g 300目的活性白土加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪二乙基聚硅氧烷溶解在10 g的異丙醇中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將·步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除異丙醇后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚苯乙烯(PS),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為503 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例13 催化劑的制備:(1)將90.0 g 200目的鈦酸亞鐵與9.8 g 200目的凹凸棒土加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ;(2)將0.2 g 二乙基聚硅氧烷溶解在10 g的丁醇中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100 °C下真空干燥2 h,脫除丁醇后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚苯乙烯(PS),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為422 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例14 催化劑的制備:(1)將50.0 g 200目的聚乙炔與49.9 g 200目的高嶺土加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌 I h,得到物料I ;(2)將0.1 g對叔丁基鄰苯二酚溶解在10 g的石腦油中,得到溶液I;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除石腦油后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取7.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚苯乙烯(PS),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為345 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例15 催化劑的制備:(1)將60.0 g 200目的聚吡咯與39.9 g 200目的膨潤土加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌 I h,得到物料I ;(2)將0.1 g對叔丁基鄰苯二酚溶解在10 g的汽油中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除汽油后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取7.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚苯乙烯(PS),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為398 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例16 催化劑的制備:(1)將70.0 g 200目的聚苯胺與29.9 g 200目的蒙脫土加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌 I h,得到物料I ;(2)將0.1 g對叔丁基鄰苯二酚溶解在10 g的煤油中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液 I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100 °C下真空干燥2 h,脫除煤油后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表1。
微波裂解反應(yīng):稱取7.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚苯乙烯(PS),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為424 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例17 催化劑的制備:(1)將80.0 g 200目的石墨烯與19.9 g 200目的云母土加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌 1 h,得到物料1;(2)將0.1 g對叔丁基鄰苯二酚溶解在10 g的柴油中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(1)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除柴油后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取4.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚苯乙烯(PS),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為516 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例18 催化劑的制備:(1)將85.0 g 200目的焦炭與14.5 g 200目的偏鈦酸加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌1 h,得到物料1 ;(2)將0.5 g磷酸三苯酯溶解在10 g的蠟油中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(1)所得的物料1上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除蠟油后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表1。
微波裂解反應(yīng):稱取4.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚丙烯(PP),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為378 V,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例19 催化劑的制備:(1)將85.0 g 200目的煤炭與14.5 g 200目的SO42VTiO2加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌 I h,得到物料1;(2)將0.5 g磷酸三苯酯溶解在10 g的煤焦油中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(1)所得的物料1上,得到物料2 ;(4)將物料2在100 °C下真空干燥2 h,脫除煤焦油后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取4.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚丙烯(PP),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為438 V,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例20 催化劑的制備:(1)將85.0 g 200目的石墨與14.5 g 200目的S042_/Zr02加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌Ih,得到物料I ;(2)將0.5 g磷酸三苯酯溶解在10 g的頁巖油中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除頁巖油后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表I。
微波裂解反應(yīng):稱取4.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚丙烯(PP),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為527 V,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表I。
實施例21 催化劑的制備:(1)將70.0 g 200 目的石墨、10.0 g 200 目的煤炭與 10.0 g 200 目的 HY、9.5 g 200 目的HZSM-5加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ;(2)將0.3 g醋酸鉀、0.2 g磷酸二氫鉀溶解在10 g的水中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除水后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表2。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及100 g廢聚苯乙烯(PS),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為544 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表2。
實施例22 催化劑的制備:(1)將70.0g 200目的單晶硅、10.0 g 200目的氮化硅與10.0 g 200目的活性白土、9.5 g 200目的高嶺土加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ;(2)將0.3 g磷酸、0.2 g磷酸三乙酯溶解在10 g的乙醇、5 g的丙醇中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步 驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100 °C下真空干燥2 h,脫除乙醇和丙醇后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表2。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及50 g廢聚乙烯(PE)、50 g廢聚苯乙烯(PS),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為375 V, 微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表2。
實施例23 催化劑的制備:(1)將80.0 g 200目的氧化鐵、5.0 g 200目的硫化鐵與10.0 g 200目的偏鈦酸、4.8 g 200目的S042_/Zr02W入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ;(2)將0.2 g磷酸三乙酯溶解在10 g的汽油、5 g的柴油中,得到溶液I;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除汽油和柴油后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表2。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及50 g廢聚乙烯(PE)、50 g廢聚苯乙烯(PS),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為446 V, 微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表2。
實施例24 催化劑的制備:(1)將80.0 g 200目的聚乙炔、5.0 g 200目的聚苯胺與10.0 g 200目的偏鈦酸、4.5 g 200目的S042_/Zr02W入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ;(2)將0.2 g硼酸、0.3 g硼酸鈉溶解在10 g水中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除水后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表2。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及50 g廢聚乙烯(PE)、50 g廢聚苯乙烯(PS),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為417 V, 微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表2。
實施例25 催化劑的制備:(1)將75.0 g 200目的石墨、5.0 g 200目的氧化鐵與15.0 g 200目的活性白土、4.5 g 200目的HY加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ; (2)將0.3 g醋酸鉀、0.2 g硫酸鎂溶解在10 g的水、2 g的乙醇中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100 °C下真空干燥2 h,脫除水和乙醇后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表2。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及50 g廢聚乙烯(PE)、30 g廢聚苯乙烯(PS)、20 g 廢聚氯乙烯(PVC),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為578 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表2。
實施例26 催化劑的制備:(1)將75.0 g 200目的浙青、5.0 g 200目的硫化鐵與15.0 g 200目的云母土、4.5 g 200目的偏鈦酸加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ;(2)將0.3 g磷酸、0.2 g硼酸溶解在5 g的水中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除水后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表2。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本實施例的催化劑以及50 g廢聚乙烯(PE)、30 g廢聚苯乙烯(PS)、20 g 廢聚氯乙烯(PVC),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為527 °C,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表2。
比較例I與實施例8相比較,微波裂解催化劑中不含有微波吸收組分,但含有催化裂解組分和結(jié)焦抑制組分。
催化劑的制備:(1)將99.8 g 200目的SBA-15加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I ;(2)將0.2 g磷酸三苯酯溶解在10 g的丙醇中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除丙醇后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表3。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本比較例的催化劑以及100 g廢聚乙烯(PE),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為268 V,微波裂解產(chǎn)物的收率液體為20.4%,遠(yuǎn)低于實施例8的78.3%,并有結(jié)焦,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表3。
比較例2`與實施例8相比較,微波裂解催化劑中不含有催化裂解組分,但含有微波吸收組分和結(jié)焦抑制組分。
催化劑的制備:(1)將99.8 g 200目的單晶硅加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到物料I;(2)將0.2 g磷酸三苯酯溶解在10 g的丙醇中,得到溶液I ;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2 h,脫除丙醇后得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表3。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本比較例的催化劑以及100 g廢聚乙烯(PE),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為418 V,微波裂解產(chǎn)物的收率液體為73.2%,低于實施例8的78.3%,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表3。
比較例3與實施例8相比較,微波裂解催化劑中不含有結(jié)焦抑制組分,但含有微波吸收組分和催化裂解組分。
催化劑的制備:將90.0 g 200目的單晶硅與10 g 200目的SBA-15加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌I h,得到微波裂解催化劑,催化劑的組成見表3。
微波裂解反應(yīng):稱取5.0 g本比較例的催化劑以及100 g廢聚乙烯(PE),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為372 °C,有難除的結(jié)焦,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表3。
比較例4本比較例米用的是美國專利 US6184427B1 (Klepfer et al, Process and reactor for microwave cracking of plastic materials)中實施例1提供的沉積在活性炭上的 15%Ni0/活性炭催化劑。
稱取5.0 g本比較例的催化劑以及100 g廢聚乙烯(PE),混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),微波的頻率為2450 MHz,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度為343 °C,有難除的結(jié)焦, 微波裂解產(chǎn)物的收率液體為58.2%,低于實施例8的78.3%,微波裂解產(chǎn)物的收率以及結(jié)焦情況見表3。
將實施例8與比較例I 4進(jìn)行對比,可以看出,本發(fā)明方法制備的催化劑由于同時具有吸收微波、催化裂解、抑制結(jié)焦的三種功能,微波裂 解反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度較高,液體裂解油的收率較高,裂解過程無結(jié)焦或有結(jié)焦時焦渣易于清除。
權(quán)利要求
1.一種用于廢塑料微波裂解的催化劑,包括催化裂解組分和微波吸收組分,其特征是 還包括結(jié)焦抑制組分,各組份按質(zhì)量份計微波吸收組分為50. O 90. 0%催化裂解組分為9. O 49. 9%結(jié)焦抑制組分為O. I I. 0%,其中,所述的微波吸收組分為顆粒直徑為10 800目的含碳化合物、含硅化合物、含鐵化合物、高分子聚合物中的任一種或其組合;所述的催化裂解組分為顆粒直徑為10 800目的Y-Al2O3、無定型硅酸鋁、粉煤灰、沸石分子篩、天然礦土、固體酸中的任一種或其組合;所述的結(jié)焦抑制組分為堿金屬鹽、含磷化合物、含硼化合物、硫酸鎂、二乙基聚硅氧烷、 對叔丁基鄰苯二酚中的任一種或其組合。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于廢塑料微波裂解的催化劑,其特征是所述的含碳化合物為活性炭、焦炭、煤炭、碳纖維、碳納米管、石墨、浙青、石墨烯中的任一種或其組合;所述的含硅化合物為單晶硅、氮化硅中的任一種或其組合;所述的含鐵化合物為氧化鐵、羰基鐵、硫化鐵、鈦酸亞鐵中的任一種或其組合;所述的高分子聚合物為聚乙炔、聚吡咯、聚苯胺中的任一種或其組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于廢塑料微波裂解的催化劑,其特征是所述的沸石分子篩為HZSM-5、H0、HY、SAP0-34、SBA-15、MCM-41、絲光沸石、斜發(fā)沸石中的任一種或其組合; 所述的天然礦土為活性白土、凹凸棒土、高嶺土、膨潤土、蒙脫土、云母土中的任一種或其組合;所述的固體酸為偏鈦酸、S0427Ti02、S042_/Zr02中的任一種或其組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于廢塑料微波裂解的催化劑,其特征是所述的堿金屬鹽為醋酸鉀、醋酸鈉、碳酸鉀、磷酸二氫鉀、硫化鈉中的任一種或其組合;所述的含磷化合物為磷酸、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯中的任一種或其組合;所述的含硼化合物為硼酸、硼酸鈉中的任一種或其組合。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求I至4之任一項所述的用于廢塑料微波裂解催化劑的制備方法,其特征在于,分別稱取、配制微波吸收組分、催化裂解組分和結(jié)焦抑制組分,包括以下步驟(1)將微波吸收組分與催化裂解組分加入到混合機(jī)中,持續(xù)攪拌Ih,得到物料I ;(2)將結(jié)焦抑制組分溶解在10 100倍的溶劑中,得到溶液I;(3)在攪拌過程中,將步驟(2)所得的溶液I噴灑到步驟(I)所得的物料I上,得到物料2 ;(4)將物料2在100°C下真空干燥2小時,脫除溶劑后得到所述的用于廢塑料微波裂解催化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于廢塑料微波裂解催化劑的制備方法,其特征在于所述的溶劑為水、醇類、石油餾分、煤焦油、頁巖油中的任一種或其組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于廢塑料微波裂解催化劑的制備方法,其特征在于所述的醇類為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇中的任一種或其組合;所述的石油餾分為石腦油、 汽油、煤油、柴油、蠟油中的任一種或其組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至4之任一項所述的用于廢塑料微波裂解催化劑的使用方法,其特征是稱取催化劑以及廢塑料,混合均勻后進(jìn)行微波裂解反應(yīng),所述的催化劑的用量為廢塑料質(zhì)量的I 10%,微波裂解反應(yīng)采用的頻率為915 MHz或2450 MHz0
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于廢塑料微波裂解催化劑的使用方法,其特征是所述的廢塑料為廢聚乙烯、廢聚丙烯、廢聚苯乙烯、廢聚對苯二甲酸乙二醇酯、廢聚氯乙烯中的任一種或其組合。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于廢塑料微波裂解的催化劑及制備方法,所述的催化劑是由微波吸收組分、催化裂解組分、結(jié)焦抑制組分組成,各組分的質(zhì)量含量為微波吸收組分為50.0~90.0%,催化裂解組分為9.0~49.9%,結(jié)焦抑制組分為0.1~1.0%。本發(fā)明還公開了該催化劑的制備方法。相對于現(xiàn)有技術(shù)來說,本發(fā)明的優(yōu)點是其一,催化劑具有多種功能,能夠有效地將微波的電磁能轉(zhuǎn)換成熱能,提供廢塑料熱解和催化裂解所必需的能量,反應(yīng)過程所能達(dá)到的平衡溫度高。其二,液體裂解油的收率高,裂解過程無結(jié)焦或有結(jié)焦時焦渣疏松、易清除。其三,催化劑的制備方法簡單,適宜工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號B01J31/02GK103252226SQ20131017119
公開日2013年8月21日 申請日期2013年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月10日
發(fā)明者王文平, 王繼元, 孫革 申請人:王文平, 王繼元, 孫革