一種脫硝催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種脫硝催化劑及其制備方法，該催化劑以預處理的堇青石蜂窩陶瓷為基體，基體表面依次有硅鋁涂層、復合涂層和活性組分，以催化劑總重量計，催化劑中含有堇青石蜂窩陶瓷80wt%~90wt%，硅鋁涂層2wt%~9wt%，復合涂層3wt%~10wt%，活性組分0.01wt%~15wt%，活性組分為Mn和Fe；其中以硅鋁涂層總重量計，硅鋁涂層中含有二氧化硅10wt%~50wt%，氧化鋁50wt%~90wt%；其中以復合涂層總重量計，復合涂層中含有二氧化鈦40wt%~80wt%，ZSM-5分子篩5wt%~35wt%，助劑10wt%~40wt%；其中助劑選自氧化鈰、氧化鋯或氧化鑭中的一種或幾種。本發(fā)明脫硝催化劑涂層負載量大，牢固度高，催化劑抗毒化性和活性好，反應溫度窗口寬，制備方法簡單，適用于工業(yè)應用。
【專利說明】一種脫硝催化劑及其制備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種脫硝催化劑及其制備方法。

【背景技術】
[0002] NOx是形成酸雨、光化學煙霧和大氣臭氧層破壞的主要污染物。"十二五"期間已明 確要求需對NOx實現總量控制。2012年實施的《火電廠大氣污染物排放標準》，要求NO x排放 限值為l〇〇mg/m3。因此，如何有效的脫除煙氣中的氮氧化物成為迫切需要解決的問題。目 前的脫硝技術中，選擇性催化還原法（SCR)利用氨等還原劑，通過催化劑的作用，有選擇性 將廢氣中NO x還原轉化為對大氣無害的N2和H2O,具有選擇性好和效率高等特點，成為目前 應用最廣泛的煙氣脫硝技術。
[0003] 脫硝催化劑是SCR技術的核心，由于電廠、工業(yè)鍋爐等煙氣量大，脫硝催化劑一 般采用整體式結構。CN101380543A公開了一種煙氣脫硝復合催化劑，該催化劑以鋁基或 硅基陶瓷為第一載體，硅鋁復合氧化物為第二載體，鈰鋯復合金屬氧化物為活性組分。 CN101961656A公開了一種脫硝催化劑，該催化劑以負載有TiO2-SiO2涂層的堇青石蜂窩陶 瓷為載體，活性組分為V 205、W03、M〇03、S0 42_中的兩種以上的混合。CN102008952A公開了一 種脫硝復合氧化物催化劑，該催化劑以蜂窩陶瓷為載體，以Ti-Zr復合氧化物為載體涂層， 以錫鈰鎢復合氧化物為活性組分。CN101357328A公開了一種脫硝催化劑，該催化劑以硅基 陶瓷為載體，活性SiO 2為第二載體，氧化鈰添加適量過渡金屬為活性組分。以上專利中均 是直接在陶瓷載體上負載第二載體，且第二載體為SiO 2涂層或TiO2涂層，均采用相應的硅 溶膠或者鈦溶膠來制備。因蜂窩陶瓷比表面積較低，且硅溶膠或者鈦溶膠中硅鈦含量低，因 此載體涂層負載量低，穩(wěn)定性差。
[0004] CN102240543A公開了一種CeO2-ZrO2脫硝催化劑，該催化劑以堇青石蜂窩陶瓷為 載體，負載活性組分為CeO 2-ZrO2，再在活性組分涂層上負載Nb2O改性組分涂層。該催化劑 直接在堇青石上負載活性組分，堇青石載體比表面低，因此活性組分負載量低。CN1593752A 公開了一種用于電站煙氣SCR脫硝的催化劑。該催化劑在堇青石蜂窩上負載Al2O3為載體 涂層，負載V 2O5和WO3為活性組分。CN101234345A公開了一種脫硝催化劑，該催化劑以鋁基 陶瓷為載體，活性Al 2O3為第二載體，CeO2添加適量金屬氧化物為活性組分。CN101053838A 公開了一種脫硝催化劑，該催化劑以堇青石為載體，負載Al2O3涂層后，再負載CuO為活性組 分。以上專利雖先在堇青石載體表面負載Al 2O3涂層，增大表面積，但負載第二載體涂層或 者直接負載活性組分，催化劑載體成分單一，抗毒化性能差。


【發(fā)明內容】

[0005] 針對現有技術的不足，本發(fā)明提供一種脫硝催化劑及其制備方法，本發(fā)明脫硝催 化劑涂層負載量大，牢固度高，具有良好的脫硝活性、穩(wěn)定性和抗毒化性能，反應溫度窗口 寬，制備工藝簡單，適用于工業(yè)應用。
[0006] 本發(fā)明脫硝催化劑，以預處理的堇青石蜂窩陶瓷為基體，基體表面依次有硅鋁涂 層、復合涂層和活性組分，以催化劑總重量計，催化劑中含有堇青石蜂窩陶瓷80wt9T9〇Wt%， 硅鋁涂層2wt%?9wt%，復合涂層3wt%?10wt%，活性組分0. Olwt%?15wt%，活性組分為Mn和 Fe ;以元素計，Mn、Fe的質量比為1:1~10:1 ;其中以硅鋁涂層總重量計，硅鋁涂層中含有二 氧化娃l〇wt%?50wt%，氧化錯50wt%?90wt% ;其中以復合涂層總重量計，復合涂層中含有二 氧化欽40wt%?80wt%，ZSM-5分子篩5wt%?35wt%，助劑10wt%?40wt% ;其中助劑選自氧化鋪、 氧化鋯或氧化鑭中的一種或幾種。
[0007] 其中，二氧化鈦為納米級二氧化鈦，粒度為l(T200nm;二氧化硅的粒度為 KTlOOnm;助劑的粒度為l(T200nm，ZSM-5分子篩為納米級，粒度為l(T300nm，硅鋁比為 20?30。
[0008] 本發(fā)明脫硝催化劑的制備方法，包括如下內容： (1) 將預處理的堇青石蜂窩陶瓷基體浸入到硅鋁涂層漿液處理，取出，吹去殘液，干燥， 焙燒，得到負載硅鋁涂層的堇青石蜂窩陶瓷基體； (2) 將步驟（1)得到的載體在復合涂層漿液中浸漬處理，取出，吹去殘液，干燥，焙燒，得 到負載復合涂層的堇青石蜂窩陶瓷載體； (3) 用含有活性組分的浸漬液浸漬步驟（2)得到的載體，干燥，焙燒，得到最終產物。
[0009] 本發(fā)明方法中，步驟（1)所述的預處理的堇青石蜂窩陶瓷基體為經過酸處理活化 的堇青石蜂窩陶瓷基體。
[0010] 本發(fā)明方法中，步驟（1)所述的硅鋁涂層漿液以重量百分含量計，包括白炭黑 lwt%?10wt%，錯溶膠80wt%?95wt%和表面活性劑lwt%?10wt% ;所述的白炭黑的粒度為 KTlOOnm，可以為粉末狀氣相白炭黑或者沉淀白炭黑中的一種，優(yōu)選氣相白炭黑，白炭黑中 二氧化硅含量大于99%。所述的鋁溶膠以氧化鋁計濃度為5wt9T3〇 Wt%，pH值為2~5 ;所述 的表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚和仲辛醇聚氧乙烯醚中的一種或幾 種，其中脂肪醇聚氧乙烯醚的分子式為RO(CH 2CH2O)5H,R為C7~C9 ;烷基酚聚氧乙烯醚的分子 式為RC6H4O(CH2CH 2O)nH，R為QfC12,η為擴12 ;仲辛醇聚氧乙烯醚的分子式為C8H17(CH2CH2O) 丨，11為1?6。
[0011] 本發(fā)明方法中，步驟（1)中的硅鋁涂層漿液的制備方法如下：首先將鋁溶膠與白 炭黑混合均勻，加入表面活性劑混合廣30分鐘后，即可得到涂層漿液。
[0012] 本發(fā)明方法中，步驟（1)所述的浸入處理時間為1~120分鐘，優(yōu)選3~60分鐘，取出 后用壓縮空氣吹凈基體空隙中多余液體。
[0013] 本發(fā)明方法中，步驟（2)所述的浸漬處理時間為1~120分鐘，優(yōu)選3~60分鐘，取出 后用壓縮空氣吹凈基體空隙中多余液體。
[0014] 本發(fā)明方法中，步驟（2)所述的復合涂層漿液以重量百分含量計，包括二氧化鈦 5wt%?30wt%，ZSM-5 分子篩 lwt%?15wt%，助劑 lwt%?20wt%，粘結劑 10wt%?40wt%，酸溶液 50wt%?70wt%，表面活性劑lwt%?3wt%。
[0015] 其中，所述的二氧化鈦為納米級二氧化鈦，粒度為l(T200nm ;助劑為納米級氧化 鈰、氧化鋯或氧化鑭中的一種或幾種，粒度為l(T200nm ;ZSM-5分子篩的粒度為l(T300nm， 硅鋁比為2(Γ30。
[0016] 其中，所述的鋁溶膠可以使用市售商品，也可按本領域技術人員熟知的方法進 行制備。所述的粘結劑為鋁溶膠、硅溶膠、羧甲基纖維素或者聚乙烯醇的一種，濃度為 5wt~15wt%。所述的酸溶液為碳酸溶液、草酸溶液、鹽酸溶液或硝酸溶液中的一種或幾種，所 述的酸溶液的濃度為〇· lmol/L?0· 3mol/L。
[0017] 其中，所述的表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚以及仲辛醇聚 氧乙烯醚中的一種或幾種；其中脂肪醇聚氧乙烯醚的分子式為RO(CH 2CH2O)5H,R為C7~C9 ;烷 基酚聚氧乙烯醚的分子式為RC6H4O(CH2CH 2O)nH, R為QTC12, η為9?12 ;仲辛醇聚氧乙烯醚的 分子式為 C8H17(CH2CH2O)nH, η 為 1~6。
[0018] 本發(fā)明方法中，步驟（2)中的復合涂層漿液的制備方法如下：首先將二氧化鈦、 ZSM-5分子篩、助劑和酸溶液混合均勻，然后加入粘結劑混合均勻，再加入表面活性劑，混合 1~120分鐘，即可得到漿液。
[0019] 其中，所述的混合過程采用攪拌、超聲或高剪切等方式，優(yōu)選采用高剪切方式，高 剪切乳化的轉速為1000(T28000rpm。
[0020] 本發(fā)明方法中，步驟（3)中所述的浸漬液為含有錳和鐵的可溶性化合物的水溶液， 優(yōu)選硝酸錳、硝酸鐵的水溶液，浸漬液濃度l〇wt°/T20wt%。
[0021] 本發(fā)明方法中，步驟（3)采用過體積浸漬，浸漬時間為1~120分鐘，優(yōu)選5飛0分鐘。
[0022] 本發(fā)明方法中，步驟（1)、（2)和（3)中所述的干燥溫度為6(T15(TC，優(yōu)選 8(Tl20°C，干燥時間為:Γ12小時，優(yōu)選6?10小時，所述的焙燒溫度為40(T60(TC，優(yōu)選 50(T600°C，焙燒時間為2?10小時。
[0023] 本發(fā)明中的脫硝催化劑在煙氣脫硝中的應用，一般較好的工藝條件為：溫度為 18(T500°C，反應空速為 4000?100001^，NOx 濃度為 500?1500ppm，SO2 濃度為 0?500ppm，O2 體 積含量為29Γ3%，H2O體積含量為(Γ10%。
[0024] 與現有技術相比，本發(fā)明脫硝催化劑具有如下特點： 1、本發(fā)明使用了硅鋁涂層和復合涂層，硅鋁涂層中鋁溶膠與白炭黑可以更加有效的增 大堇青石載體的比表面積。復合涂層中添加了納米級二氧化鈦、助劑和分子篩。一方面，納 米分子篩表面積大，表面能高，吸附能力強，擴散阻力小，有助于提高活性組分的負載量和 分散度，且其熱穩(wěn)定性能好，能夠拓寬催化劑反應溫度窗口，與TiO 2形成復合載體，能夠提 高催化劑的抗毒化性能；另一方面，復合涂層中納米級二氧化鈦和納米級助劑能夠有效的 改善涂層的結構，使涂層中各組分混合均勻；增強涂層中各組分間的相互作用以及涂層間 的作用力，提高了涂層間的牢固度。
[0025] 2、本發(fā)明中，所采用的涂層漿液中均添加了表面活性劑，該類表面活性劑具有很 好的滲透性能和潤濕性能，可以促進漿液中的納米粒子向堇青石內部滲透，從而增加漿液 涂層負載量，提高了涂層間的相互作用及涂層與蜂窩型陶瓷基體表面的作用力，有效防止 涂層脫落和活性組分流失，提高了催化劑的穩(wěn)定性，延長其使用壽命。
[0026] 3、本發(fā)明中，助劑不僅能與分子篩發(fā)揮協(xié)同作用，提高該催化劑的高溫活性，且助 劑能夠有效的隔離活性組分Mn顆粒，使得氧化錳始終處于非晶態(tài)，因而可顯著提高該催化 劑的低溫活性。
[0027] 4、本發(fā)明中，該脫硝催化劑中二氧化鈦，分子篩，助劑以及活性組分發(fā)揮協(xié)同作 用，拓寬了該催化劑反應溫度窗口，提高了抗毒化性和活性，制備方法簡單，適用于工業(yè)應 用。

【具體實施方式】
[0028] 下面通過具體實施例對本發(fā)明的技術方案作更為詳細地說明，而且所述實施例不 應理解為本發(fā)明范圍的限制。實施例中所用堇青石蜂窩陶瓷的尺寸為截面長、寬、高均為 50mm的方形載體。
[0029] 實施例1 堇青石預處理：將堇青石蜂窩陶瓷完全浸沒于5wt%的硝酸溶液中，浸泡時間為1小時， 取出后用去離子水沖洗3次，放入烘箱在120°C條件下，干燥10小時，得到表面活化的堇青 石蜂窩陶瓷載體。
[0030] 鋁溶膠制備：將20克擬薄水鋁石加入到150mL去離子水中，在攪拌的同時滴加7 克濃硝酸。攪拌一定時間后，加熱至80°C，滴加硝酸至完全膠溶，控制溶液pH值在2~5，陳 化24小時，得到透明鋁溶膠，以氧化鋁計含量為8wt%。
[0031] 硅鋁涂層漿液制備：首先將90克鋁溶膠與6克氣相白炭黑混合均勻，加入4克脂 肪醇聚氧乙烯醚(分子式為RO (CH2CH2O)5H，其中R為C7~C 9)攪拌混合30分鐘后，即可得到涂 層液。
[0032] 復合涂層漿液制備：將60克納米二氧化鈦（15-50nm)，17克ZSM-5分子篩 (80-200nm，硅鋁比為25)，25克納米氧化鈰（50-200nm)和11. 6克納米氧化鋯（50-200nm)， 加入178ml的硝酸溶液（0. lmol/L)中，攪拌均勻后，向其中加入52克鋁溶膠，采用高剪切 分散乳化機（FLUKO FA25 IOOOOrpm)剪切分散10分鐘，然后加入10. 5克脂肪醇聚氧乙烯 醚(分子式為RO (CH2CH2O)5H，其中R為C7~C 9)，再剪切分散1分鐘后制得涂層漿液。
[0033] 活性組分液制備：向200ml去離子水中加入40克硝酸錳和10克硝酸鐵，攪拌至完 全溶解，得到活性組分液。
[0034] 硅鋁涂層負載：將預處理的堇青石蜂窩陶瓷載體浸入到上述制備的鋁溶膠中4分 鐘后，取出，吹去殘液，在IKTC干燥10小時，500°C焙燒5小時。
[0035] 復合涂層負載：將涂好氧化鋁涂層的載體浸漬上述復合涂層溶液中6分鐘后，取 出，吹去殘液，IKTC干燥10小時，500°C焙燒5小時，得到ZTl。
[0036] 活性組分負載：將ZTl浸漬到活性組分液中5分鐘后，取出，吹去殘液，IKTC干燥 10小時，500°C焙燒5小時，得到最終產品CT1，該催化劑中，Mn的負載量為8wt%，Fe負載 量為2wt%。
[0037] 實施例2 堇青石預處理：同實施例1。
[0038] 鋁溶膠為市售商品（固含量為15%，pH為3-4)。
[0039] 聚乙烯醇溶液制備：將9. 5克聚乙烯醇(分子式為（C2H4O)n)溶于91克去離子水 中，慢慢升溫至80°C，攪拌至完全溶解，得到PVA溶液，濃度為9. 45wt%。
[0040] 硅鋁涂層漿液制備：首先將87克鋁溶膠與10克氣相白炭黑混合均勻，加入3克烷 基酚聚氧乙烯醚(分子式為RC 6H4O (CH2CH2O)nH,其中R為C9?C 12, η為9?12)攪拌混合30分鐘 后，即可得到涂層液。
[0041] 復合涂層漿液制備：將54克納米二氧化鈦（50-100nm)，32克ZSM-5分子篩 (80-20011111，硅鋁比為25)，17.2克納米氧化鈰，加入2801111的碳酸溶液（0.2111〇1/1)中，攪拌 均勻后，向其中加入43克PVA溶液，攪拌混合90分鐘至均勻后，加入4. 3克烷基酚聚氧乙 烯醚(分子式為RC6H4O(CH2CH2O) nH,其中R為C9?C12, η為9?12)，再攪拌混合30分鐘至均勻 后，制得涂層漿液。
[0042] 活性組分液制備：向200ml去離子水中加入50克硝酸錳和10克硝酸鐵攪拌至完 全溶解，得到活性組分液。
[0043] 硅鋁涂層負載：將預處理的堇青石蜂窩陶瓷載體浸入到上述制備的鋁溶膠中10 分鐘，取出，吹去殘液，在120°c干燥8小時，550°C焙燒5小時。
[0044] 復合涂層負載：將涂好氧化鋁涂層的載體浸漬上述復合涂層漿液中5分鐘后，取 出，吹去殘液，120°C干燥8小時，550°C焙燒5小時，得到ZT2。
[0045] 活性組分負載：將ZT2浸漬到活性組分液中4分鐘后，取出，吹去殘液，120°C干燥 10小時，550°C焙燒5小時，得到最終產品CT2。該催化劑中，Mn的負載量為6. 67wt%，Fe負 載量為I. 33wt%。
[0046] 實施例3 堇青石預處理：同實施例1。
[0047] 鋁溶膠制備：同實施例1。
[0048] 硅鋁涂層漿液制備：首先將92克鋁溶膠與4克氣相白炭黑混合均勻，加入4克仲 辛醇聚氧乙烯醚（分子式為C 8H17(CH2CH2O)nH,其中η為廣6)攪拌混合30分鐘后，即可得到 涂層液。
[0049] 復合涂層漿液制備：將25克納米二氧化鈦（100-150nm)，5克ZSM-5分子篩 (80-200nm，硅鋁比為25)，9· 2克納米氧化鋯，加入210ml的碳酸溶液（0· 3mol/L)中，攪拌 均勻后，向其中加入45克鋁溶膠，采用高剪切分散乳化機（FLUKO FA25 IOOOOrpm)剪切分 散10分鐘后加入6. 1克仲辛醇聚氧乙烯醚（分子式為C8H17 (CH2CH2O)nH,其中η為1~6)，再 剪切分散5分鐘后制得涂層漿液。
[0050] 活性組分液制備：向200ml去離子水中加入60克硝酸錳和10克硝酸鐵，攪拌至完 全溶解，得到活性組分液。
[0051] 硅鋁涂層負載：將預處理的堇青石蜂窩陶瓷載體浸入到上述制備的鋁溶膠中8分 鐘后，取出，吹去殘液，在IKTC干燥10小時，500°C焙燒5小時。
[0052] 復合涂層負載：將涂好氧化鋁涂層的載體浸漬上述復合涂層漿液中8分鐘后，取 出，吹去殘液，IKTC干燥10小時，500°C焙燒5小時，得到ZT3。
[0053] 活性組分負載：將ZT3浸漬到活性組分液中7分鐘后，取出，吹去殘液，IKTC干燥 10小時，500°C焙燒5小時，得到最終產品CT3。該催化劑中，Mn的負載量為4. 29wt%，Fe負 載量為〇· 71wt%。
[0054] 對比例1 除催化劑中不含有復合涂層外，其他同實施例1。本對比例中，涂覆有硅鋁涂層的載體 為DZTl，最終產品為DCTl。
[0055] 對比例2 除催化劑中不含有硅鋁涂層外，其他同實施例2。本對比例中，涂覆有復合涂層的載體 為DZT2,最終產品為DCT2。
[0056] 對比例3 除兩個涂層中均未添加烷基酚聚氧乙烯醚外，其他同實施例3。本對比例中，涂覆有硅 鋁涂層和復合涂層的載體為DZT3,最終產品為DCT3。
[0057] 對比例4 除第一涂層中不添加白炭黑外，其他同實施例3。本對比例中，涂覆有硅鋁涂層和復合 涂層的載體為DZT4,最終產品為DCT4。
[0058] 對比例5 除復合涂層中不添加 ZSM-5外，其他同實施例3。本對比例中，涂覆有硅鋁涂層和復合 涂層的載體為DZT5,最終產品為DCT5。
[0059] 實施例5 上述實施例1-3催化劑載體ZT1-ZT3和對比例1-5中催化劑載體DZT1-DZT5的增重比 見表1。
[0060] 表1催化劑載體的增重比。

【權利要求】
1. 一種脫硝催化劑，其特征在于：以預處理的堇青石蜂窩陶瓷為基體，基體表面依 次有硅鋁涂層、復合涂層和活性組分，以催化劑總重量計，催化劑中含有堇青石蜂窩陶瓷 80wt%?90wt%，娃錯涂層2wt%?9wt%，復合涂層3wt%?10wt%，活性組分0? Olwt%?15wt%，活性 組分為Mn、Fe ;以元素計，Mn、Fe的質量比為1:1~10:1 ;其中以硅鋁涂層總重量計，硅鋁涂 層中含有二氧化娃l〇wt%?50wt%，氧化錯50wt%?90wt% ;其中以復合涂層總重量計，復合涂 層中含有二氧化鈦40wt%?80wt%，ZSM-5分子篩5wt%?35wt%，助劑10wt%?40wt% ;其中助劑 選自氧化鈰、氧化鋯或氧化鑭中的一種或幾種。
2. 按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：二氧化鈦為納米級二氧化鈦，粒度為 l(T200nm ;二氧化硅的粒度為l(Tl00nm ;助劑的粒度為l(T200nm。
3. 按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：ZSM-5分子篩為納米級，粒度為 l(T300nm，硅鋁比為20?30。
4. 一種權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征在于包括如下內容：（1)將預處理 的堇青石蜂窩陶瓷基體浸入到硅鋁涂層漿液處理，取出，吹去殘液，干燥，焙燒，得到負載硅 鋁涂層的堇青石蜂窩陶瓷基體；（2)將步驟（1)得到的載體在復合涂層漿液中浸漬處理，取 出，吹去殘液，干燥，焙燒，得到負載復合涂層的堇青石蜂窩陶瓷載體；（3)用含有活性組分 的浸漬液浸漬步驟（2)得到的載體，干燥，焙燒，得到最終產物。
5. 按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述的硅鋁涂層漿液以重量百分 含量計，含有白炭黑lwt%?10wt%，錯溶膠80wt%?95wt%，表面活性劑lwt%?10wt% ;所述的白 炭黑的粒度為l(Tl〇〇nm，白炭黑中二氧化硅含量大于99% ;所述的鋁溶膠以氧化鋁計濃度 為5wt%?30wt%，pH值為2?5。
6. 按照權利要求5所述的方法，其特征在于：所述的表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、 烷基酚聚氧乙烯醚和仲辛醇聚氧乙烯醚中的一種或幾種，其中脂肪醇聚氧乙烯醚的分子式 為R0(CH2CH20)5H，R為C廣C9 ;燒基酚聚氧乙烯醚的分子式為RC6H40(CH2CH20)nH，R為C 9?C12， n為擴12 ;仲辛醇聚氧乙烯醚的分子式為C8H17(CH2CH20) nH，n為1飛。
7. 按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1)中的硅鋁涂層漿液的制備方法如 下：首先將鋁溶膠與白炭黑混合均勻，加入表面活性劑混合廣30分鐘后，即可得到涂層漿 液。
8. 按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述的浸入處理時間為1~120分 鐘，取出后用壓縮空氣吹凈基體空隙中多余液體。
9. 按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（2)所述的浸漬處理時間為1~120分 鐘，取出后用壓縮空氣吹凈基體空隙中多余液體。
10. 按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（2)所述的復合涂層漿液以重量 百分含量計，包括二氧化欽5wt%?30wt%，ZSM-5分子篩lwt%?15wt%，助劑lwt%?20wt%，粘 結劑10wt%?40wt%，酸溶液50wt%?70wt%，表面活性劑lwt%?3wt% ;所述的二氧化鈦為納米 級二氧化鈦，粒度為l(T200nm ;助劑為納米級氧化鈰、氧化鋯或氧化鑭中的一種或幾種，粒 度為l(T200nm ;ZSM-5分子篩的粒度為l(T300nm，硅鋁比為20~30 ;所述的粘結劑為鋁溶 膠、硅溶膠、羧甲基纖維素或者聚乙烯醇的一種，濃度為5wt~15wt%;所述的酸溶液為碳酸 溶液、草酸溶液、鹽酸溶液或硝酸溶液中的一種或幾種，酸溶液的濃度為〇. Imol/L~0. 3mol/ L;所述的表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚以及仲辛醇聚氧乙烯醚中的 一種或幾種；其中脂肪醇聚氧乙烯醚的分子式為R〇(CH2CH20)5H，R為c 7~c9;烷基酚聚氧乙 烯醚的分子式為RC6H40(CH2CH20) nH，R為C9~C12, n為9~12 ;仲辛醇聚氧乙烯醚的分子式為 C8H17(CH2CH20)nH，n 為 1?6。
11. 按照權利要求4或10所述的方法，其特征在于：步驟（2)中的復合涂層漿液的制備 方法如下：首先將二氧化鈦、ZSM-5分子篩、助劑和酸溶液混合均勻，然后加入粘結劑混合 均勻，再加入表面活性劑，混合1~120分鐘，即可得到漿液。
12. 按照權利要求11所述的方法，其特征在于：所述的混合過程采用攪拌、超聲或高剪 切方式，其中高剪切乳化的轉速為l〇〇〇(T28000rpm。
13. 按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（3)中所述的浸漬液為含有錳和鐵 的可溶性化合物的水溶液，浸漬液濃度10wt9T20wt%。
14. 按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1)、（2)和（3)中所述的干燥溫度 為6(Tl50°C，干燥時間為:T12小時；所述的焙燒溫度為40(T60(TC，焙燒時間為2~10小時。
15. 權利要求1所述的催化劑在煙氣脫硝中的應用的工藝條件為：溫度為18(T50(TC， 反應空速為4000?100001^，NOx濃度為50(Tl500ppm。
【文檔編號】B01D53/90GK104415780SQ201310366729
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年8月22日 優(yōu)先權日:2013年8月22日
【發(fā)明者】楊愛霞, 王學海, 陳玉香, 劉淑鶴 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院