一種碳基非貴金屬氧還原催化劑的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種碳基非貴金屬氧還原催化劑，目的在于解決現(xiàn)有的有機(jī)金屬大環(huán)配合物型氧還原催化劑存在的制備過(guò)程復(fù)雜，反應(yīng)條件苛刻，產(chǎn)率較低，生產(chǎn)成本依然較高，催化活性、穩(wěn)定性較以鉑為主的貴金屬催化劑差的問(wèn)題，該方法包括如下步驟：將乙炔黑加入到反應(yīng)液中，攪拌、干燥，得到前驅(qū)體；將前驅(qū)體轉(zhuǎn)移至管式爐內(nèi)進(jìn)行加熱即可。本發(fā)明以氯化鈷、氨氣、乙炔黑、無(wú)水乙醇為原料，原料成本低，因而所制備的催化劑生產(chǎn)成本低，且本發(fā)明的方法操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)方便，設(shè)備投入小，能夠滿(mǎn)足實(shí)際生產(chǎn)的需要，適于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的需要。同時(shí)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明本發(fā)明的催化劑具有良好的氧催化還原活性，穩(wěn)定性好。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種碳基非貴金屬氧還原催化劑【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及材料化學(xué)領(lǐng)域，尤其是燃料電池催化劑領(lǐng)域，具體為一種碳基非貴金屬氧還原催化劑。
【背景技術(shù)】
[0002]質(zhì)子交換膜燃料電池，簡(jiǎn)稱(chēng)PEMFC，具有如下優(yōu)點(diǎn):DPEMFC能量密度高，電池效率高；2)其電解質(zhì)為固體，有效避免了對(duì)電池材料的腐蝕；3)其可在室溫下運(yùn)行，最高運(yùn)行溫度僅100°C左右，操作溫度低，能夠適應(yīng)實(shí)際生產(chǎn)的需要；4)其在常溫下即可啟動(dòng)，具有啟動(dòng)快捷的優(yōu)點(diǎn)；5)其對(duì)環(huán)境友好，能夠減少對(duì)環(huán)境的污染，例如以氫氣作為燃料，相應(yīng)的產(chǎn)物為水，對(duì)環(huán)境無(wú)污染。由于質(zhì)子交換膜燃料電池具有上述諸多優(yōu)點(diǎn)，因而被認(rèn)為是移動(dòng)動(dòng)力(例如電動(dòng)汽車(chē)等)的最佳電源，受到人們的廣泛重視。
[0003]然而自20世紀(jì)60年代，質(zhì)子交換膜燃料電池誕生以來(lái)，卻沒(méi)有得到真正意義上的商業(yè)化推廣，其中一個(gè)主要原因是由于PEMFC中氧的陰極還原反應(yīng)具有反應(yīng)遲緩、反應(yīng)途徑多樣的特點(diǎn)。為了保證反應(yīng)的順利進(jìn)行，氧還原反應(yīng)需要在催化劑作用下進(jìn)行。
[0004]目前，性能良好的氧還原催化劑主要是以鉬為主的貴金屬催化劑。據(jù)估算，在燃料電池發(fā)電系統(tǒng)中，電堆的成本約占50%，而貴金屬催化劑又占據(jù)電堆成本的50%以上(參考文獻(xiàn):Gang ffu, Karren L.More, Christina M.Johnston, Piotr Zelenay, Science,2011，332: 443-447)，而鉬作為一種貴金屬，其價(jià)格昂貴，因而采用貴金屬催化劑使得燃料電池的成本難以降低，最終限制了質(zhì)子交換膜燃料電池的大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用。因此，開(kāi)發(fā)具有價(jià)格低廉、催化活性好、穩(wěn)定性好、耐甲醇性等優(yōu)點(diǎn)的非貴金屬氧還原催化劑，對(duì)于質(zhì)子交換膜燃料電池的發(fā)展具有關(guān)鍵意義。
[0005]自Jasinski于1964年首次報(bào)道了酞菁鈷對(duì)燃料電池氧還原反應(yīng)具有催化活性以來(lái)(參考文獻(xiàn)R.Jasinski, Nat`ure, 1964, 201:1212-1213)，類(lèi)似卟啉、酞菁及其衍生物的有機(jī)金屬大環(huán)配合物型氧還原催化劑被認(rèn)為最有可能取代以鉬為主的貴金屬催化劑。這類(lèi)催化劑的典型制備方法為:將一定的過(guò)渡金屬離子(如Co、Fe離子等)與含氮配體(如口卜啉、酞菁)在長(zhǎng)時(shí)間回流條件下反應(yīng)生成配合物，并沉積在炭黑載體上，然后在惰性氣體保護(hù)下，進(jìn)行熱處理，從而制備出最終的催化劑。中國(guó)專(zhuān)利CN101069857A公開(kāi)了一種鹵素取代雙核酞菁鐵氧還原催化劑，中國(guó)專(zhuān)利CN101417242A公開(kāi)的一種復(fù)合型非貴金屬氧還原催化劑，均采用了這類(lèi)方法。然而該方法也存在一定的缺點(diǎn)，如:其制備過(guò)程復(fù)雜，反應(yīng)條件苛刻，產(chǎn)率較低，且卟啉、酞菁等大環(huán)化合物的價(jià)格昂貴，導(dǎo)致生產(chǎn)成本依然較高，同時(shí)制備的催化劑的催化活性、穩(wěn)定性也與以鉬為主的貴金屬催化劑存在一定的差距。
[0006]綜上，有機(jī)金屬大環(huán)配合物型氧還原催化劑的發(fā)現(xiàn)對(duì)于燃料電池的發(fā)展具有促進(jìn)作用，但任然需要對(duì)該類(lèi)催化劑進(jìn)行進(jìn)一步的改進(jìn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的發(fā)明目的在于:針對(duì)現(xiàn)有的有機(jī)金屬大環(huán)配合物型氧還原催化劑存在的制備過(guò)程復(fù)雜，反應(yīng)條件苛刻，產(chǎn)率較低，生產(chǎn)成本依然較高，催化活性、穩(wěn)定性較以鉬為主的貴金屬催化劑差的問(wèn)題，提供一種碳基非貴金屬氧還原催化劑。本發(fā)明以氯化鈷、氨氣、乙炔黑、無(wú)水乙醇為原料，原料成本低，因而所制備的催化劑生產(chǎn)成本低，且本發(fā)明的方法操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)方便，設(shè)備投入小，能夠滿(mǎn)足實(shí)際生產(chǎn)的需要，適于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的需要。同時(shí)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明本發(fā)明的催化劑具有良好的氧催化還原活性，穩(wěn)定性好。
[0008]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
一種碳基非貴金屬氧還原催化劑，其特征在于，采用包括如下步驟的方法制備而成: 第一步:將氯化鈷溶解于無(wú)水乙醇中，制備成反應(yīng)液；
第二步:將乙炔黑加入到反應(yīng)液中，混合均勻，攪拌20-60min，然后在30-80°C的真空條件下，干燥ι-1oh，得到前驅(qū)體；
第三步:將前驅(qū)體轉(zhuǎn)移至管式爐內(nèi)，首先通入氨氣10-30min，氨氣的流量為20_500mL/min，然后保持氨氣流量不變，同時(shí)對(duì)管式爐內(nèi)進(jìn)行升溫，升溫至400-1000°C，恒溫0.5_5h，最后自然冷卻到室溫，關(guān)閉氨氣，即得到目標(biāo)催化劑；
所述步驟一中，每升反應(yīng)液中含有0.0l-1mol氯化鈷；
所述步驟二中，以反應(yīng)液的體積計(jì)，一升反應(yīng)液中，乙炔黑的加入量為l-100g。
[0009]作為優(yōu)選，所述步驟一中，每升反應(yīng)液中含有0.1Omol氯化鈷。
[0010]作為優(yōu)選，所述步驟二中，以反應(yīng)液的體積計(jì)，一升反應(yīng)液中，乙炔黑的加入量為50go
[0011]作為優(yōu)選，所述步驟二中，將乙炔黑加入到反應(yīng)液中，混合均勻，攪拌30min，然后在50°C的真空條件下，干燥2h，得到前驅(qū)體。
[0012]作為優(yōu)選，所述步驟三中，將前驅(qū)體轉(zhuǎn)移至管式爐內(nèi)，首先通入氨氣20min，氨氣的流量為50mL/min，然后保持氨氣流量不變，同時(shí)對(duì)管式爐內(nèi)進(jìn)行升溫，升溫至700°C，恒溫2h，最后自然冷卻到室溫，關(guān)閉氨氣，即得到目標(biāo)催化劑。
[0013]
本發(fā)明針對(duì)前述問(wèn)題，提供一種碳基非貴金屬氧還原催化劑。本發(fā)明以氯化鈷、氨氣、乙炔黑、無(wú)水乙醇為原料，這些原料來(lái)源廣泛、廉價(jià)易得，沒(méi)有采用鉬、葉啉、酞菁等價(jià)格昂貴的原料，能夠顯著降低催化劑的成本。同時(shí)，本發(fā)明的方法操作簡(jiǎn)單，制作方便，設(shè)備投入小，能夠適于工業(yè)化實(shí)際生產(chǎn)的需要。
[0014]同時(shí)，本發(fā)明進(jìn)行了對(duì)比實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明的催化劑具有良好的氧催化還原活性，且具有較好的穩(wěn)定性。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0015]本發(fā)明將通過(guò)例子并參照附圖的方式說(shuō)明，其中:
圖1為實(shí)施例1制備的催化劑C0-Am-C在0.5M H2SO4溶液中的線(xiàn)性電位掃描曲線(xiàn)圖。
[0016]圖2為實(shí)施例1制備的催化劑Co-Am-C在氧氣飽和的0.5M H2SO4溶液中氧還原催化活性圖。
[0017]圖3為鉬盤(pán)電極(Φ 2mm，即鉬盤(pán)電極的直徑為2mm)在氧氣飽和的0.5M H2SO4溶液中氧還原催化活性圖。
[0018]圖4為實(shí)施例1制備的催化劑Co-Am-C與比較例I制備的催化劑N_C、比較例2制 備的催化劑Am-C在氧氣飽和的0.5M H2SO4溶液中氧還原催化活性比較圖。
【具體實(shí)施方式】
[0019]本說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的所有特征，或公開(kāi)的所有方法或過(guò)程中的步驟，除了互相排斥的特征和/或步驟以外，均可以以任何方式組合。
[0020]本說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的任一特征，除非特別敘述，均可被其他等效或具有類(lèi)似目的的替代特征加以替換。即，除非特別敘述，每個(gè)特征只是一系列等效或類(lèi)似特征中的一個(gè)例子而已。
[0021]本發(fā)明實(shí)施例中，所制備的氧還原催化劑，其催化性能用電化學(xué)線(xiàn)性電位掃描法進(jìn)行表征。
[0022]其中，電解液為氧氣飽和的0.5M H2SO4溶液或氮?dú)怙柡偷?.5M H2SO4溶液。
[0023]具體測(cè)試方法如下:采用CHI660D電化學(xué)工作站(購(gòu)買(mǎi)自上海辰華儀器公司)，采用標(biāo)準(zhǔn)的電化學(xué)三電極體系，以飽和甘汞電極(SCE)為參比電極，鉬片為輔助電極，玻碳電極為工作電極。使用時(shí)，在玻碳電極上涂覆催化劑層。
[0024]工作電極的具體制備方法如下:將5mg催化劑粉末、50 μ I質(zhì)量濃度為0.5%的Nafion溶液、Iml去離子水混合后,超聲波分散15min,然后取10 μ I分散后的衆(zhòng)液滴在玻碳盤(pán)(Φ5ι?πι)上，自然晾干。
[0025]電化學(xué)測(cè)試前，0.5Μ H2SO4溶液用氧氣或氮?dú)夤呐蒿柡?0分鐘后，在30°C水浴中進(jìn)行測(cè)試，線(xiàn)性電位掃描速率為5mV/min。
[0026]實(shí)施例1
稱(chēng)取0.5g CoCl2.6H20，將其溶于20ml無(wú)水乙醇中，得反應(yīng)液。再取Ig的乙炔黑，將乙炔黑加入到反應(yīng)液中，攪拌30min，再在50°C的真空條件下，干燥2h，得到前驅(qū)體。
[0027]然后將前驅(qū)體放入石英舟中，再將石英舟轉(zhuǎn)移到管式電阻爐的中部。首先向管式電阻爐內(nèi)通入氨氣20min，氨氣的流量為50mL/min。氨氣此時(shí)作為一種保護(hù)氣，有利于將管式電阻爐內(nèi)的空氣排出，保證后續(xù)反應(yīng)的進(jìn)行。然后保持氨氣的流量不變，再給管式電阻爐升溫，升溫速率為10°C /min，升溫至700°C后，恒溫2h，從而完成對(duì)前驅(qū)體的熱處理。恒溫過(guò)程結(jié)束后，停止對(duì)管式爐內(nèi)進(jìn)行加熱，使管式爐內(nèi)自然冷卻到室溫，關(guān)閉氨氣，即得到目標(biāo)催化劑，將本實(shí)施例制備的催化劑標(biāo)記為Co-Am-C。
[0028]其中，圖1為實(shí)施例1制備的催化劑Co-Am-C在0.5M H2SO4溶液中的線(xiàn)性電位掃描曲線(xiàn)圖。圖1中，(a)為催化劑Co-Am-C在氧氣飽和的0.5M H2SO4溶液中的線(xiàn)性電位掃描曲線(xiàn)，(b)為催化劑Co-Am-C在氮?dú)怙柡偷?.5M H2SO4溶液中的線(xiàn)性電位掃描曲線(xiàn)。
[0029]從圖1中可以看出，電位掃描至0.45V(vs SCE)后開(kāi)始出現(xiàn)顯著的陰極還原電流，而在氧氣飽和的0.5M H2SO4溶液中所得掃描曲線(xiàn)的陰極還原電流大于在氮?dú)怙柡偷?.5MH2SO4溶液中的掃描曲線(xiàn)的陰極還原電流，也表明實(shí)施例制備的催化劑Co-Am-C對(duì)氧還原反應(yīng)具有催化活性。
[0030]圖2為實(shí)施例1制備的催化劑Co-Am-C在氧氣飽和的0.5M H2SO4溶液中氧還原催化活性圖，圖3為鉬盤(pán)電極(Φ2mm，即鉬盤(pán)電極的直徑為2mm)在氧氣飽和的0.5M H2SO4溶液中氧還原催化活性圖。通過(guò)比較圖2和圖3可以看出，實(shí)施例1制備的催化劑Co-Am-C的起始氧還原電位為0.45V (vs SCE)與鉬盤(pán)電極的起始氧還原電位為0.53V (vs SCE)極為接近，這也表明，實(shí)施例1制備的催化劑C0-Am-C具有良好的氧還原催化活性。
[0031]比較例I
將Ig乙炔黑放入石英舟后，再將石英舟放入管式電阻爐的中部。然后向管式電阻爐內(nèi)通入N2 20min,N2的流量為50mL/min。然后保持N2的流量50mL/min不變，再給管式電阻爐升溫，升溫速率為10°C /min，升溫至700°C后，恒溫2h。然后自然降溫至室溫，冷卻至室溫后，關(guān)閉氮?dú)?，即得產(chǎn)品。將比較例I制備的產(chǎn)品標(biāo)記為N-C。
[0032]比較例2
將Ig乙炔黑放入石英舟后，再將石英舟放入管式電阻爐的中部。然后向管式電阻爐內(nèi)通入NH320min，NH3的流量為50mL/min。然后保持NH3的流量50mL/min不變，再給管式電阻爐升溫，升溫速率為10°C /min，升溫至700°C后，恒溫2h。然后自然降溫至室溫，冷卻至室溫后，關(guān)閉NH3,即得產(chǎn)品。將比較例I制備的產(chǎn)品標(biāo)記為Am-C。
[0033]圖4為實(shí)施例1制備的催化劑Co-Am-C與比較例I制備的催化劑N_C、比較例2制備的催化劑Am-C在氧氣飽和的0.5M H2SO4溶液中氧還原催化活性比較圖。
[0034]從圖4中可以看出，實(shí)施例1制備的催化劑Co-Am-C的氧還原催化活性較炭黑得到顯著的改善。實(shí)施例1中，氯化鈷、乙炔黑和氨氣的相互配合是催化劑熱處理得到良好活性的必要條件，也是發(fā)明人創(chuàng)造性勞動(dòng)的結(jié)晶。
[0035]實(shí)施例2
將氯化鈷溶解于無(wú)水乙醇中，制備成反應(yīng)液，每升反應(yīng)液中含有0.0lmol氯化鈷。再取乙炔黑，將乙炔黑加入到反應(yīng)液中，乙炔黑的加入量以反應(yīng)液的體積計(jì)，一升反應(yīng)液需要加入乙炔黑3g，混合均勻，攪拌20min，再在80°C的真空條件下，干燥1.5h，得到前驅(qū)體。
[0036]再將前驅(qū)體放入石英舟中，將石英舟轉(zhuǎn)移到管式電阻爐的中部。然后向管式電阻爐內(nèi)通入氨氣20min，氨氣的流量為50mL/min，然后保持氨氣的流量不變，再給管式電阻爐升溫，升溫速率為5°C /min，升溫至500°C后，恒溫lh，從而完成對(duì)前驅(qū)體的熱處理。恒溫過(guò)程結(jié)束后，停止對(duì)管式爐內(nèi)進(jìn)行加熱，使管式爐內(nèi)自然冷卻到室溫，關(guān)閉氨氣，即得到產(chǎn)品。
[0037]對(duì)本實(shí)施例制備的催化劑進(jìn)行檢測(cè)，檢查結(jié)果表明:其對(duì)氧還原反應(yīng)具有催化活性。
[0038]實(shí)施例3
將氯化鈷溶解于無(wú)水乙醇中，制備成反應(yīng)液，每升反應(yīng)液中含有0.15mol氯化鈷。再取乙炔黑，將乙炔黑加入到反應(yīng)液中，乙炔黑的加入量以反應(yīng)液的體積計(jì)，一升反應(yīng)液需要加入乙炔黑25g，混合均勻，攪拌40min，再在60°C的真空條件下，干燥5h，得到前驅(qū)體。
[0039]再將前驅(qū)體放入石英舟中，將石英舟轉(zhuǎn)移到管式電阻爐的中部。然后向管式電阻爐內(nèi)通入氨氣15min，氨氣的流量為150mL/min，然后保持氨氣的流量不變，再給管式電阻爐升溫，升溫速率為10°C /min,升溫至850°C后，恒溫2.5h，從而完成對(duì)前驅(qū)體的熱處理。恒溫過(guò)程結(jié)束后，停止對(duì)管式爐內(nèi)進(jìn)行加熱，使管式爐內(nèi)自然冷卻到室溫，關(guān)閉氨氣，即得到
女口
廣叩ο
[0040]對(duì)本實(shí)施例制備的催化劑進(jìn)行檢測(cè)，檢查結(jié)果表明:其對(duì)氧還原反應(yīng)具有催化活性。
[0041]實(shí)施例4
將氯化鈷溶解于無(wú)水乙醇中，制備成反應(yīng)液，每升反應(yīng)液中含有0.5mol氯化鈷。再取乙炔黑，將乙炔黑加入到反應(yīng)液中，乙炔黑的加入量以反應(yīng)液的體積計(jì)，一升反應(yīng)液需要加入乙炔黑60g，混合均勻，攪拌45min，再在65°C的真空條件下，干燥8h，得到前驅(qū)體。
[0042]再將前驅(qū)體放入石英舟中，將石英舟轉(zhuǎn)移到管式電阻爐的中部。然后向管式電阻爐內(nèi)通入氨氣30min，氨氣的流量為100mL/min，然后保持氨氣的流量不變，再給管式電阻爐升溫，升溫速率為15°C /min，升溫至900°C后，恒溫3h，從而完成對(duì)前驅(qū)體的熱處理。恒溫過(guò)程結(jié)束后，停止對(duì)管式爐內(nèi)進(jìn)行加熱，使管式爐內(nèi)自然冷卻到室溫，關(guān)閉氨氣，即得到
女口
廣叩ο
[0043]對(duì)本實(shí)施例制備的催化劑進(jìn)行檢測(cè)，檢查結(jié)果表明:其對(duì)氧還原反應(yīng)具有催化活性。
[0044]實(shí)施例5
將氯化鈷溶解于無(wú)水乙醇中，制備成反應(yīng)液，每升反應(yīng)液中含有0.Smol氯化鈷。再取乙炔黑，將乙炔黑加入到反應(yīng)液中，乙炔黑的加入量以反應(yīng)液的體積計(jì)，一升反應(yīng)液需要加入乙炔黑75g，混合均勻，攪拌50min，再在55°C的真空條件下，干燥3h，得到前驅(qū)體。
[0045]再將前驅(qū)體放入石英舟中，將石英舟轉(zhuǎn)移到管式電阻爐的中部。然后向管式電阻爐內(nèi)通入氨氣25min，氨氣的流量為80mL/min，然后保持氨氣的流量不變，再給管式電阻爐升溫，升溫速率為10°C /min，升溫至750°C后，恒溫1.5h，從而完成對(duì)前驅(qū)體的熱處理。恒溫過(guò)程結(jié)束后，停止對(duì)管式爐內(nèi)進(jìn)行加熱，使管式爐內(nèi)自然冷卻到室溫，關(guān)閉氨氣，即得到
女口
廣叩ο
[0046]對(duì)本實(shí)施例制備的催化劑進(jìn)行檢測(cè)，檢查結(jié)果表明:其對(duì)氧還原反應(yīng)具有催化活性。
[0047]本發(fā)明并不局限于前述的【具體實(shí)施方式】。本發(fā)明擴(kuò)展到任何在本說(shuō)明書(shū)中披露的新特征或任何新的組合，以及披露的任一新的方法或過(guò)程的步驟或任何新的組合。
【權(quán)利要求】
1.一種碳基非貴金屬氧還原催化劑，其特征在于，采用包括如下步驟的方法制備而成: 第一步:將氯化鈷溶解于無(wú)水乙醇中，制備成反應(yīng)液； 第二步:將乙炔黑加入到反應(yīng)液中，混合均勻，攪拌20-60min，然后在30-80°C的真空條件下，干燥ι-1oh，得到前驅(qū)體； 第三步:將前驅(qū)體轉(zhuǎn)移至管式爐內(nèi)，首先通入氨氣10-30min，氨氣的流量為20_500mL/min，然后保持氨氣流量不變，同時(shí)對(duì)管式爐內(nèi)進(jìn)行升溫，升溫至400-100(TC，恒溫0.5_5h，最后自然冷卻到室溫，關(guān)閉氨氣，即得到目標(biāo)催化劑； 所述步驟一中，每升反應(yīng)液中含有0.0l-1mol氯化鈷； 所述步驟二中，以反應(yīng)液的體積計(jì)，一升反應(yīng)液中，乙炔黑的加入量為l-100g。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述碳基非貴金屬氧還原催化劑，其特征在于，所述步驟一中，每升反應(yīng)液中含有0.1Omol氯化鈷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述碳基非貴金屬氧還原催化劑，其特征在于，所述步驟二中，以反應(yīng)液的體積計(jì)，一升反應(yīng)液中，乙炔黑的加入量為50g。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述碳基非貴金屬氧還原催化劑，其特征在于，所述步驟二中，將乙炔黑加入到反應(yīng)液中，混合均勻，攪拌30min，然后在50°C的真空條件下，干燥2h，得到前驅(qū)體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述碳基非貴金屬氧還原催化劑，其特征在于，所述步驟三中，將前驅(qū)體轉(zhuǎn)移至管式爐內(nèi)，首先通入氨氣20min，氨氣的流量為50mL/min，然后保持氨氣流量不變，同時(shí)對(duì)管式爐內(nèi)進(jìn)行升溫，升溫至700°C，恒溫2h，最后自然冷卻到室溫，關(guān)閉氨氣，即得到目標(biāo)催化劑。
【文檔編號(hào)】B01J23/75GK103551152SQ201310509306
【公開(kāi)日】2014年2月5日 申請(qǐng)日期:2013年10月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月25日
【發(fā)明者】司玉軍, 熊中平, 黃生田, 李敏嬌, 徐斌 申請(qǐng)人:四川理工學(xué)院