具有優(yōu)異的初始滲透流量的聚酰胺類(lèi)反滲透膜及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種反滲透膜及其制備方法。所述反滲透膜包括：多孔支撐體；在所述多孔支撐體上形成的聚砜層；和在所述聚砜層上形成的聚酰胺活性層。所述聚酰胺活性層是通過(guò)胺化合物和酰鹵化合物之間的界面聚合形成的。所述酰鹵化合物包括單官能酰鹵和多官能酰鹵。
【專(zhuān)利說(shuō)明】具有優(yōu)異的初始滲透流量的聚酰胺類(lèi)反滲透膜及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種反滲透膜及其制備方法，更具體地，涉及一種具有高初始滲透通量，同時(shí)保持高初始除鹽率的反滲透膜及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]滲透現(xiàn)象是指溶劑從具有低溶質(zhì)濃度的溶液通過(guò)分隔兩種溶液的半滲透分離膜向具有高溶質(zhì)濃度的另一種溶液移動(dòng)的現(xiàn)象。在這種情況下，通過(guò)溶劑的移動(dòng)作用在具有高溶質(zhì)濃度的溶液上的壓力稱(chēng)為滲透壓。然而，當(dāng)施加比滲透壓水平更高的外部壓力時(shí)，溶劑向具有低溶質(zhì)濃度的溶液移動(dòng)，這種現(xiàn)象稱(chēng)為反滲透。根據(jù)反滲透原理，可以使用壓力梯度作為驅(qū)動(dòng)力通過(guò)半滲透膜分離各種類(lèi)型的鹽或有機(jī)物質(zhì)。利用反滲透現(xiàn)象的反滲透膜已經(jīng)用于分離分子水平的物質(zhì)，從鹽水或海水中除鹽，以及提供生活、商業(yè)和工業(yè)用水。
[0003]例如，典型的反滲透膜可以包括聚酰胺類(lèi)反滲透膜。聚酰胺類(lèi)反滲透膜是通過(guò)在多微孔層支撐體上形成聚酰胺活性層的方法制備的。更具體地，聚酰胺類(lèi)反滲透膜通過(guò)下列方法制備:通過(guò)在無(wú)紡布上形成聚砜層以形成多微孔支撐體，將該多微孔支撐體浸入到間苯二胺(mPD)水溶液中以形成mPD層，并且將該mPD層浸入到均苯三甲酰氯(TMC)有機(jī)溶劑(該溶劑是一種多官能酰鹵)中，以使mro層與TMC接觸發(fā)生界面聚合從而形成聚酰胺層。
[0004]然而，依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)方法制備的反滲透膜的初始滲透通量的效率較低，導(dǎo)致產(chǎn)率下降。因此，需要研發(fā)一種能提高反滲透膜的初始滲透通量的效率，同時(shí)使其高初始除鹽率得以保持的技術(shù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]技術(shù)問(wèn)題
[0006]本發(fā)明的一個(gè)方面是提供一種具有改善的初始滲透通量，同時(shí)允許高初始除鹽率的反滲透膜及其制備方法。
[0007]本發(fā)明的方面不限于上述內(nèi)容。通過(guò)說(shuō)明書(shū)的全部?jī)?nèi)容可以理解本發(fā)明的各個(gè)方面，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員可以毫無(wú)困難地理解本發(fā)明的其它方面。
[0008]技術(shù)方案
[0009]依據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種反滲透膜，包括:多孔支撐體；在所述多孔支撐體上形成的聚砜層；以及在所述聚砜層上形成的聚酰胺活性層，其中所述聚酰胺活性層是通過(guò)胺化合物和酰鹵化合物之間的界面聚合反應(yīng)形成的，并且所述酰鹵化合物包括單官能酰鹵和多官能酰鹵。
[0010]依據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供一種反滲透膜的制備方法，該方法包括:在多孔支撐體的一個(gè)表面上形成聚砜層；和在聚砜層上形成聚酰胺活性層，其中在多孔支撐體上形成聚酰胺活性層包括使含有胺化合物的水溶液與其上形成有聚砜層的多孔支撐體接觸；和使含有單官能酰鹵和多官能酰鹵化合物的有機(jī)溶液與由含有胺化合物的水溶液形成的層接觸。
[0011]此外，解決所述問(wèn)題的方法，并沒(méi)有列出本發(fā)明的所有特征。可以通過(guò)下面的具體實(shí)施例更詳細(xì)地理解本發(fā)明的各種特征以及由此帶來(lái)的優(yōu)點(diǎn)和效果。
[0012]有益效果
[0013]在依據(jù)本發(fā)明的反滲透膜中，除了常用作現(xiàn)有技術(shù)中的酰鹵化合物的多官能酰鹵夕卜，在形成聚酰胺活性層時(shí)，還另外使用單官能酰鹵。因此，依據(jù)本發(fā)明的反滲透膜不僅具有與現(xiàn)有技術(shù)中反滲透膜同樣水平的初始除鹽率，還具有高初始滲透通量。
【具體實(shí)施方式】
[0014]下面，將詳細(xì)描述本發(fā)明。
[0015]依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的反滲透膜通常是通過(guò)胺化合物和具有至少兩個(gè)，一般三個(gè)官能團(tuán)的多官能酰鹵化合物之間的界面聚合反應(yīng)形成的。然而，在反滲透膜是使用上述多官能酰鹵制備的情況下，由于在膜表面上形成的孔的平均粒徑非常小，大約在3到4A的范圍內(nèi)，因此，初始滲透通量低，在低于15加侖/ft2.天的范圍內(nèi)，水的凈化效率差。同時(shí)，盡管通過(guò)增大孔徑可以改善反滲透膜的初始滲透通量性能，但過(guò)大的孔徑會(huì)使除鹽率下降。這樣，初始滲透通量和除鹽率具有一種消長(zhǎng)關(guān)系，因此很難兼具兩種性能。
[0016]相應(yīng)地，為了研發(fā)具有改善的初始滲透通量并且同時(shí)具有優(yōu)異除鹽率的反滲透膜，本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過(guò)反復(fù)的研究，發(fā)現(xiàn)在形成聚酰胺活性層期間，通過(guò)一起使用單官能酰鹵和多官能酰鹵作為酰鹵化合物可以制備具有高初始滲透通量和高除鹽率的反滲透膜，從而完成了本發(fā)明。
[0017]更具體地，依據(jù)本發(fā)明的反滲透膜可以包括多孔支撐體、在所述多孔支撐體上形成的聚砜層，和在所述聚砜層上形成的聚酰胺活性層。所述聚酰胺活性層可以通過(guò)胺化合物和酰鹵化合物之間的界面聚合反應(yīng)形成，并且所述酰鹵化合物可以包括單官能酰鹵和多官能酰鹵。
[0018]依據(jù)本發(fā)明人研究的結(jié)果，當(dāng)除了本領(lǐng)域常用的多官能酰鹵以外，在酰鹵化合物中還混入單官能酰鹵時(shí)，可以證實(shí)單官能酰鹵可以用來(lái)終止多官能酰鹵和胺化合物之間的聚合，從而在不使除鹽率下降的程度內(nèi)形成大量具有較大孔徑的孔，因而可以制備具有高初始滲透通量同時(shí)初始除鹽率的降低得到抑制的反滲透膜。
[0019]更具體地，在使用單官能酰鹵和多官能酰鹵所形成的依據(jù)本發(fā)明的反滲透膜中，尺寸為6到8A的孔占全部孔的比例可以約為30%或多于30%，并且，例如，約30%到70%或約40%到70%。在這種情況下,孔的比例是指在反滲透膜表面的5cmX 5cm面積內(nèi)，尺寸為6至IJ8A的孔占全部孔的數(shù)量的比例，即，(尺寸為6到8A的孔的數(shù)量)/(全部孔的數(shù)量)的值?？椎谋壤梢酝ㄟ^(guò)正電子湮沒(méi)壽命譜(PALS) OtS法測(cè)量。在尺寸為6到8A的孔的比例滿足上述數(shù)值范圍的情況下，可以實(shí)現(xiàn)高初始滲透通量和高除鹽率。
[0020]同時(shí)，在多孔支撐體上形成的聚砜層可以是具有磺酸基的聚合物，例如，可以是選自聚砜、聚醚砜、聚芳砜、聚烷基砜、聚芳烷基砜、聚苯砜和聚醚醚砜中的至少一種，但不必限制于此。[0021]同時(shí)，聚酰胺活性層可以通過(guò)胺化合物與單官能酰鹵和多官能酰鹵之間的界面聚合反應(yīng)形成，這種情況下，對(duì)胺化合物沒(méi)有限制，但可以是間苯二胺、對(duì)苯二胺、1，3，6-苯三胺、4-氯-1，3-苯二胺、6-氯-1，3-苯二胺、3-氯-1，4-苯二胺或其混合物。
[0022]此外，對(duì)多官能酰鹵化合物沒(méi)有限制，但可以是，例如，均苯三甲酰氯、間苯二甲酰氯、對(duì)苯二甲酰氯或其混合物。
[0023]同時(shí)，本發(fā)明提供一種反滲透膜，其中單官能酰鹵可以是選自酰氟、酰氯和酰溴中的至少一種。
[0024]進(jìn)一步地，對(duì)單官能酰鹵沒(méi)有限制，但可以是選自苯甲酰氟、苯甲酰氯、苯甲酰溴、甲酰氟、甲酰氯、甲酰溴、乙酰氟、乙酰氯、乙酰溴、丙酰氟、丙酰氯、丙酰溴、丙烯酰氟、丙烯酰氯、丙烯酰溴 、丁酰氟、丁酰氯、丁酰溴、丁烯酰氟、丁烯酰氯和丁烯酰溴等中的至少一種。
[0025]特別地，在依據(jù)本發(fā)明的反滲透膜中，相對(duì)于聚酰胺活性層的總重量，單官能酰鹵的含量可以為0.0005到0.015重量％、0.001到0.01重量％、或者0.002到0.007重量％。當(dāng)單官能酰鹵的含量低于0.0005重量％時(shí)，取得的效果可能微弱，導(dǎo)致滲透性的改善輕微。當(dāng)單官能酰鹵的含量超過(guò)0.015重量％時(shí)，由于聚酰胺的形成反應(yīng)被過(guò)度終止，孔徑增大使膜的性能退化，從而降低了除鹽率。
[0026]同時(shí)，與只使用多官能酰鹵作為酰鹵化合物所形成的反滲透膜相比，該反滲透膜的初始滲透通量可以提高1.5倍到2.5倍，或者1.7倍到2.2倍。
[0027]更具體地說(shuō)，上述形成的依據(jù)本發(fā)明的反滲透膜可以具有15加侖/ft2.天或更多，20加侖/ft2.天或更多，22加侖/ft2.天或更多，或者24加侖/ft2.天或更多的初始滲透通量，并且可以具有，例如，15加侖/ft2.天到40加侖/ft2.天，20加侖/ft2.天到35加侖/ft2.天，22加侖/ft2.天到30加侖/ft2.天，或者24加侖/ft2.天到30加侖/ft2.天的初始滲透通量。
[0028]此外，依據(jù)本發(fā)明的反滲透膜的初始除鹽率可以為95%或更高、97%或更高、98%或更高、或者98.8%或更高，并且更具體地，可以為95%到99.9%,97%到99.9%,97%到99%、98%到 99%、或者 97.8% 到 98.8%。
[0029]為了在商業(yè)上使用常規(guī)反滲透膜用于海水淡化，反滲透膜需要具有95%或更高的初始除鹽率。同時(shí)，滿足該初始除鹽率的現(xiàn)有技術(shù)中的反滲透膜具有低于15加侖/ft2 ?天的低初始滲透通量，導(dǎo)致水的凈化能力降低。然而，依據(jù)本發(fā)明的反滲透膜的優(yōu)勢(shì)在于其不但具有與現(xiàn)有反滲透膜相同水平或更高水平的初始除鹽率，還具有高初始滲透通量。
[0030]同時(shí)，在本發(fā)明中，在25°C的溫度下，在800psi的條件下，以1400mL/min的流量供給32，OOOppm的氯化鈉(NaCl)水溶液時(shí)，測(cè)量反滲透膜的初始滲透通量和初始除鹽率。在這種情況下，將反滲透膜安裝在具有錯(cuò)流結(jié)構(gòu)的平板型滲透單元中，并在其中進(jìn)行測(cè)量，平板型滲透單元的有效滲透面積可以為140cm2。同時(shí)，具有錯(cuò)流結(jié)構(gòu)的平板型滲透單元在本領(lǐng)域中廣泛公知，因此略去其詳細(xì)描述。
[0031]同時(shí)，在膜的評(píng)估中所用的反滲透膜單元設(shè)備可以包括平板型滲透單元、高壓泵、容器和冷卻裝置。容器中所含有的氯化鈉水溶液的循環(huán)方式為，通過(guò)高壓泵使該水溶液通過(guò)在其上裝有反滲透膜的平板型滲透單元返回到容器中。此外，可以將冷卻裝置連接到容器上，當(dāng)該設(shè)備里的氯化鈉水溶液的溫度因高壓驅(qū)動(dòng)升高到25°C以上時(shí)，用來(lái)將氯化鈉水溶液的溫度保持在25 °C。[0032]同時(shí)，現(xiàn)在更具體地描述該反滲透膜的初始滲透通量和初始除鹽率，將清洗過(guò)的反滲透膜安裝到有效滲透面積為140cm2的錯(cuò)流方式的平板型滲透單元上后，使用三次蒸餾水充分預(yù)運(yùn)行約I小時(shí)以穩(wěn)定評(píng)估設(shè)備。接下來(lái)，設(shè)備運(yùn)行約I小時(shí)直到壓力和滲透通量達(dá)到正常狀態(tài)后，在25°C的溫度下，以800psi到1400mL/min的流量供給32，OOOppm的氯化鈉(NaCl)水溶液時(shí)，測(cè)量每小時(shí)透過(guò)反滲透膜的水量和反滲透膜滲透前后的鹽濃度的差別。這種情況下，通過(guò)測(cè)量水的滲透量得到的計(jì)算值稱(chēng)為初始滲透通量，通過(guò)使用電導(dǎo)儀分析反滲透膜滲透前、后鹽的濃度得到的計(jì)算值稱(chēng)為初始除鹽率。
[0033]下面，將描述依據(jù)本發(fā)明的反滲透膜的制備方法。
[0034]依據(jù)本發(fā)明的反滲透膜的制備方法可以包括:在多孔支撐體表面上形成聚砜層和在多孔支撐體上形成聚酰胺活性層。
[0035]所述在多孔支撐體的表面上形成聚砜層可以通過(guò)本領(lǐng)域公知的方法進(jìn)行，例如，可以通過(guò)在由聚酯材料形成的無(wú)紡布上澆鑄聚砜的方法進(jìn)行，但沒(méi)有具體局限到此。這種情況下，為了澆鑄聚砜，當(dāng)將聚砜固體加入到N，N-二甲基甲酰胺(DMF)水溶液中并在80°C的溫度下，在其中溶解12小時(shí)或更久以獲得均勻的液相，將該均勻液相倒在無(wú)紡布上從而燒鑄聚砜。
[0036]同時(shí)，所述在多孔支撐體上形成聚酰胺活性層可以包括:使含有胺化合物的水溶液與其上形成有聚砜層的多孔支撐體接觸；和使含有單官能酰鹵和多官能酰鹵化合物的有機(jī)溶液與由含有胺化合物的水溶液形成的層接觸。在這種情況下，所述的接觸可以通過(guò)本領(lǐng)域公知的接觸方法進(jìn)行，例如，浸潰法、涂覆法和噴霧法等。
[0037]例如，所述在多孔支撐體上形成聚酰胺活性層可以通過(guò)下列方法進(jìn)行:將其上形成有聚砜層的多孔支撐體浸潰到間苯二胺(mPD)水溶液中形成mro層，并將該mro層浸潰到含有單官能酰鹵和多官能酰鹵(例如，均苯三甲酰氯(TMC)的有機(jī)溶液中，使mro層與酰鹵化合物接觸以進(jìn)行界面聚合，從而形成聚酰胺活性層。
[0038]在這種情況下，相對(duì)于含有酰鹵化合物的有機(jī)溶液的全部重量，單官能酰鹵的含量為0.001到0.2重量％、0.0015到0.15重量％、0.01到0.1重量％、0.01到0.08重量％或
0.03到0.06重量％。當(dāng)單官能酰鹵的含量低于0.001重量％時(shí)，獲得的效果可能不明顯，導(dǎo)致滲透性的改善很小。當(dāng)單官能酰鹵的含量超過(guò)0.2重量％時(shí)，由于聚酰胺的形成反應(yīng)被過(guò)度終止，孔徑增大，使膜的性能下降，降低了除鹽率。
[0039]同時(shí)，多孔支撐體、聚砜層、胺化合物、單官能酰鹵和多官能酰鹵如上所述，并且略去相應(yīng)的詳細(xì)描述。
[0040]同時(shí)，如果需要，在使含有胺化合物的水溶液與多孔支撐體接觸后，可以進(jìn)一步包括除去過(guò)量的胺化合物。
[0041]并且，在多孔支撐體上形成聚酰胺活性層之后，可以進(jìn)一步地進(jìn)行干燥和洗滌操作。在這種情況下，可以在60°C到70°C的溫度下進(jìn)行干燥操作約5到10分鐘。此外，對(duì)清洗操作沒(méi)有特別限制，但可以在例如堿性水溶液中進(jìn)行。對(duì)可用的堿性水溶液沒(méi)有特別的限制，但可以是，例如，碳酸鈉水溶液。特別地，洗滌操作可以在室溫下進(jìn)行2小時(shí)或更久。
[0042]在通過(guò)上述方法制備的依據(jù)本發(fā)明的反滲透膜中，初始滲透通量得到顯著提高，同時(shí)初始除鹽率優(yōu)異，導(dǎo)致高產(chǎn)率。因此，依據(jù)本發(fā)明的反滲透膜可以用于海水和鹽水的除鹽、半導(dǎo)體工業(yè)的超純水的制備工藝和各種工業(yè)廢水的處理等。[0043]下面，將參考具體實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施方式。然而，提供的這些實(shí)施例是為了使本公開(kāi)更易于理解，而不應(yīng)解釋為限制到此處列舉的實(shí)施例。
[0044]實(shí)施例1
[0045]將18重量％的聚砜固體加入到N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中，并在80°C的溫度下在其中溶解12小時(shí)或更久以獲得均勻的液相。將具有均勻液相的溶液以140到150 μ m的厚度澆鑄在由聚酯材料形成并具有95到100 μ m厚度的無(wú)紡布上，由此形成多孔聚砜支撐體。
[0046]在由該方法制備的多孔聚砜支撐體浸入到含有2重量％的間苯二胺(mPD)水溶液中2分鐘并從中移出后，在25psi的壓力下使用輥除去過(guò)量的水溶液，然后在室溫下將多孔聚砜支撐體干燥I分鐘。
[0047]接下來(lái)，將該支撐體浸入到含有0.01重量％的苯甲酰氯和0.1重量％的均苯三甲酰氯(TMC)并具有IS0L-C(SK化學(xué))溶劑的有機(jī)溶液中I分鐘并從中移出之后，在60°C的烤爐內(nèi)將該支撐體干燥10分鐘。其后，在室溫下將該支撐體在0.2重量％的碳酸鈉水溶液中清洗2小時(shí)或更久，然后用蒸餾水清洗，由此制得含有厚度為I μ m或更低的聚酰胺活性層的反滲透膜。
[0048]實(shí)施例2
[0049]除了苯甲酰氯的含量為0.02重量％以外，使用與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備反滲透膜。
[0050]實(shí)施例3
[0051]除了苯甲酰氯的含量為0.03重量％以外，使用與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備反滲透膜。
[0052]實(shí)施例4
[0053]除了苯甲酰氯的含量為0.04重量％以外，使用與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備反滲透膜。
[0054]實(shí)施例5
[0055]除了苯甲酰氯的含量為0.05重量％以外，使用與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備反滲透膜。
[0056]實(shí)施例6
[0057]除了苯甲酰氯的含量為0.06重量％以外，使用與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備反滲透膜。
[0058]實(shí)施例7
[0059]除了苯甲酰氯的含量為0.08重量％以外，使用與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備反滲透膜。
[0060]對(duì)比例
[0061]除了不含苯甲酰氯以外，使用與實(shí)施例1相同的過(guò)程制備反滲透膜。
[0062]實(shí)驗(yàn)實(shí)施例-水純化性能評(píng)估
[0063]針對(duì)依據(jù)實(shí)施例1到7和比較例制備的反滲透膜測(cè)量初始除鹽率和初始滲透通量。在25°C的溫度下,在800psi的條件下，以1400mL/min的流量供給32，OOOppm的氯化鈉(NaCl)水溶液時(shí)，測(cè)量初始除鹽率和初始滲透通量。在膜的評(píng)估中使用的反滲透膜單元設(shè)備包括平板型滲透單元、高壓泵、容器和冷卻裝置。平板型滲透單元具有錯(cuò)流結(jié)構(gòu)并且其有效滲透面積為140cm2。將清洗后的各反滲透膜安裝在滲透單元上之后，使用三次蒸餾水充分進(jìn)行試運(yùn)行I小時(shí)以穩(wěn)定評(píng)估設(shè)備。接下來(lái)，用32，OOOppm的氯化鈉(NaCl)水溶液代替三次蒸餾水并且評(píng)估設(shè)備運(yùn)行I小時(shí)直到壓力和滲透通量達(dá)到正常狀態(tài)之后，測(cè)量水的滲透量8到10分鐘以計(jì)算通量，和使用電導(dǎo)儀分析滲透前、后鹽的濃度以計(jì)算初始除鹽率。測(cè)量結(jié)果如下面表1所示。
[0064]表1
[0065]
【權(quán)利要求】
1.一種反滲透膜，包括: 多孔支撐體； 在所述多孔支撐體上形成的聚砜層；和 在所述聚砜層上形成的聚酰胺活性層， 其中，所述聚酰胺活性層通過(guò)胺化合物和酰齒化合物之間的界面聚合形成，和 所述酰鹵化合物包括單官能酰鹵和多官能酰鹵。
2.如權(quán)利要求1所述的反滲透膜，其中，所述胺化合物是間苯二胺、對(duì)苯二胺、1，3，6-苯三胺、4-氯-1，3-苯二胺、6-氯-1，3-苯二胺、3-氯-1，4-苯二胺或其混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的反滲透膜，其中，所述單官能酰鹵是選自酰氟、酰氯和酰溴中的至少一種。
4.如權(quán)利要求1所述的反滲透膜，其中，所述單官能酰鹵是選自苯甲酰氟、苯甲酰氯和苯甲酰溴中的至少一種。
5.如權(quán)利要求1所述的反滲透膜，其中，相對(duì)于所述聚酰胺活性層的總重量，所述單官能酰鹵的含量為0.0005到0.015重量％。
6.如權(quán)利要求1所述的反滲透膜，其中，相對(duì)于所述聚酰胺活性層的總重量，所述單官能酰鹵的含量為0.002到0.007重量％。
7.如權(quán)利要求1所述的反滲透膜，其中，與只使用多官能酰鹵作為酰鹵化合物所形成的反滲透膜相比，所述反滲透膜具有提高了 1.5倍到2.5倍的初始滲透通量。
8.如權(quán)利要求1所述的反滲透膜，其中，在所述聚酰胺活性層中，尺寸為6到8\的孔占全部孔的比例是30%或多于30%。
9.如權(quán)利要求1所述的反滲透膜，其中，在25°C的溫度下，在SOOpsi的條件下，以1400mL/min的流量供給32，OOOppm的氯化鈉(NaCl)水溶液時(shí)，所測(cè)量的初始滲透通量為22加侖/ft2.天或多于22加侖/ft2.天，并且初始除鹽率為97%到99.9%。
10.一種反滲透膜的制備方法，該方法包括: 在多孔支撐體的一個(gè)表面上形成聚砜層；和 在聚砜層上形成聚酰胺活性層， 其中，在多孔支撐體上形成聚酰胺活性層包括:使含有胺化合物的水溶液與其上形成有聚砜層的多孔支撐體接觸；和使含有單官能酰鹵和多官能酰鹵化合物的有機(jī)溶液與由含有胺化合物的水溶液形成的層接觸。
11.如權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述單官能酰鹵是選自酰氟、酰氯和酰溴中的至少一種。
12.如權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述單官能酰鹵是選自苯甲酰氟、苯甲酰氯和苯甲酰溴中的至少一種。
13.如權(quán)利要求10所述的方法，其中，相對(duì)于所述有機(jī)溶液的總重量，所述單官能酰鹵的含量為0.001到0.2重量％。
【文檔編號(hào)】B01D71/68GK103747852SQ201380002763
【公開(kāi)日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2013年5月23日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月23日
【發(fā)明者】俞貞恩, 申程圭, 高永勳 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社