炭載活性MnOx的制備方法、產(chǎn)品及應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種炭載活性MnOx的制備方法，包括：將活性炭加入到錳鹽的水溶液中，攪拌，靜置，加入過硫酸鹽水溶液，在120～160℃條件下進(jìn)行水熱反應(yīng)，水熱反應(yīng)完全后，冷卻，將固體分離，水洗，烘干得到炭載活性MnOx。本發(fā)明還公開了由上述方法制備得到的以及該產(chǎn)品在處理染料廢水中的應(yīng)用方法。本發(fā)明的炭載活性MnOx用于處理染料廢水時(shí)，操作簡(jiǎn)單，只需要將該產(chǎn)品直接投入到含染料廢水的溶液中，不需要添加任何氧化劑，在室溫條件下攪拌反應(yīng)便可完成礦化降解過程，環(huán)境友好，成本低廉，具有產(chǎn)業(yè)化的應(yīng)用前景。
【專利說明】炭載活性MnOx的制備方法、產(chǎn)品及應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于水處理和環(huán)境催化領(lǐng)域，具體是涉及一種炭載活性MnOx的制備方法、產(chǎn)品及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，紡織行業(yè)的發(fā)展造成日益嚴(yán)重的水環(huán)境污染，水體中大量污染物威脅著人類自身的健康。據(jù)統(tǒng)計(jì)，全世界染料年產(chǎn)量約70萬噸，其中約10-15%以廢水的形式排放到環(huán)境中，而偶氮染料是工業(yè)上使用量最大的一類染料。由于染料廢水成分復(fù)雜，色度和COD較高，已成為難處理的工業(yè)廢水之一。目前，染料廢水處理方法主要有物理法、化學(xué)法、生物法以及一些組合工藝等。隨著染料廢水處理難度越來越大和排放標(biāo)準(zhǔn)越來越高，傳統(tǒng)的處理方法已經(jīng)很難達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。因此，必須進(jìn)一步研究和開發(fā)低能耗、高去除率的染料廢水處理技術(shù)。
[0003]近年來，天然存在于沉積物和土壤中的MnO2引起了研究者的極大關(guān)注，而且相關(guān)文獻(xiàn)證明天然MnO2能夠直接有效氧化降解水體中的有機(jī)污染物，無需再另外添加其他氧化劑。例如，Huguet等人將天然MnO2作為一個(gè)填充式過濾器，當(dāng)雙氯芬酸溶液流經(jīng)該過濾器時(shí)，能夠有效地通過化學(xué)氧化來去除目標(biāo)物污染物(Huguet, M.，Deborde, M.，Papot, S.,Gallard, H., 2013.0xidative decarboxylation of diclofenac by manganese oxidebed filter.Water Res.47，5400-5408)。作為一種天然猛材料,然尾礦中的猛氧化物已被應(yīng)用于污水處理廠，能夠高效降解雌激素荷爾蒙。此外，天然尾礦中的錳氧化物與酸性偶氮染料反應(yīng)24h后，使得染料徹底氧化脫色。然而，自然存在的MnO2并不是取之不盡，用之不竭的。因此，研究者開始人工合成錳氧化物用于有機(jī)廢水的氧化降解，如酚類、藥物類等有機(jī)污染物。然而，無論天然的或人工合成的錳氧化物都具有較低的降解效率。Forrez等人發(fā)現(xiàn)，MnO2和BioMnOx與雙氯芬酸反應(yīng)時(shí)，需要經(jīng)過20h才將其徹底去除(Forrez, 1., Carbal la, Μ., Verbeken, K., Vanhaecke, L., Schlusener, Μ., Ternes, Τ., Boon, N., Verstraete, W., 2010.Diclofenac oxidation by biogenic manganese oxides.Environ.Sc1.Techno 1.44，3449-3454.)。為了提高降解效率，在反應(yīng)體系中往往加入更多的錳氧化物。Lin等人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在完全氧化去除4.4μ M雙酚A時(shí)需添加800 μ M MnO2(Lin,K.D., Liu, ff.P., Gan, J.Y.2009.0xidative removal of bisphenol A by manganesedioxide:Efficacy, products, and pathways.Environ.Sc1.Technol.43, 3860-3864)。眾所周知，金屬氧化物的催化性能取決于顆粒的粒徑大小和形態(tài)特征。所以在某種程度上，納米尺度的催化劑能夠提高其催化效果，而且也有相關(guān)報(bào)道。由于納米級(jí)的材料在水中不易分離，阻礙了其在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用。因此，將MnOx負(fù)載到合適的載體上，提高沉降性能和氧化性能對(duì)水處理問題具有現(xiàn)實(shí)意義和科學(xué)價(jià)值。
[0004]由于顆?；钚蕴烤哂懈弑缺砻娣e和高吸附性，已被廣泛作為載體或廢水凈化的促進(jìn)劑。一般而言，錳氧化物負(fù)載型活性炭催化劑首先是通過與錳鹽浸潰，然后在空氣或氮?dú)鈼l件下煅燒制備獲得的。然而在空氣中煅燒，會(huì)產(chǎn)生許多灰分，很難制備負(fù)載型催化劑；在氮?dú)庵徐褵苽浯呋瘎┑难芯肯鄬?duì)較少。關(guān)于錳氧化物負(fù)載型活性炭，大部分研究是將其作為催化劑，輔助氧化劑(如臭氧)降解廢水中的有機(jī)污染物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明提供了一種炭載活性MnOx的制備方法，該方法環(huán)境友好，避免傳統(tǒng)方法帶來的灰分產(chǎn)生，環(huán)境友好，且操作簡(jiǎn)單。
[0006]本發(fā)明還提供一種由上述制備方法制備得到的炭載活性MnOx,該炭載活性MnOx對(duì)染料廢水進(jìn)行處理時(shí)，能夠直接快速地氧化降解水中的染料，無需再另外添加其他氧化齊U，降解效率高。
[0007]本發(fā)明同時(shí)提供一種上述炭載活性MnOx產(chǎn)品在氧化降解染料廢水中有機(jī)污染物的應(yīng)用方法，操作簡(jiǎn)單，同時(shí)炭載活性MnOx可多次重復(fù)利用，穩(wěn)定性高，處理成本低。
[0008]為解決第一個(gè)技術(shù)問題，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為:
[0009]一種炭載活性MnOx的制備方法，包括:將活性炭加入到錳鹽的水溶液中，攪拌，靜置，加入過硫酸鹽水溶液，在120?160°C條件下進(jìn)行水熱反應(yīng),水熱反應(yīng)完全后,冷卻,將固體分離，水洗，烘干得到炭載活性MnOx。
[0010]所述的錳鹽可選自氯化錳、硫酸錳、硝酸錳中的一種或多種。為保證錳鹽在活性炭上實(shí)現(xiàn)均勻浸潰，保證最終產(chǎn)品的氧化降解性能，作為優(yōu)選，所述的錳鹽的水溶液的濃度為
0.1?lmol/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2?0.4mol/L,本發(fā)明對(duì)過硫酸鹽水溶液的濃度無嚴(yán)格要求，可根據(jù)實(shí)際需要調(diào)整。為保證最終產(chǎn)品中活性炭上負(fù)載有足夠的活性MnOx，同時(shí)避免原料浪費(fèi)，作為優(yōu)選，所述的錳鹽的水溶液中錳離子與活性炭的質(zhì)量比為1.1?2.2:3。
[0011]將活性炭加入到錳鹽的水溶液中后，將活性炭和錳鹽的水溶液攪拌至充分混合，攪拌時(shí)間一般為10?60分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為20?30分鐘。為實(shí)現(xiàn)錳鹽在活性炭上的充分浸潰，作為優(yōu)選，所述的靜置時(shí)間為12?24小時(shí)。上述攪拌、靜置過程一般在室溫下進(jìn)行。
[0012]所述的過硫酸鹽可選自過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨中的一種或者多種。所述的過硫酸鹽水溶液的濃度為0.1?lmol/L，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1?0.2mol/L，本發(fā)明對(duì)過硫酸鹽水溶液的濃度無嚴(yán)格要求，可根據(jù)實(shí)際需要調(diào)整。過硫酸鹽與錳鹽的摩爾比為I?
1.5:1，作為進(jìn)一步優(yōu)選，所述的過硫酸鹽與錳鹽的摩爾比為1:1。加入過硫酸鹽水溶液后，為保證混合均勻，作為優(yōu)選，可預(yù)先攪拌后再進(jìn)行水熱反應(yīng)。
[0013]近幾年，由于具體獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，水熱法受到研究者的重視，并顯示出巨大的應(yīng)用前景。一般而言，水熱反應(yīng)是在密封的壓力容器中，以水為溶劑，在較為溫和的溫度條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。從能量學(xué)角度來說，水熱反應(yīng)是一種放熱過程。因此，水熱法被人們認(rèn)為是一種綠色的、環(huán)境友好的合成方法。所述的炭載活性MnOx是通過水熱反應(yīng)制備得到的，水熱法具有簡(jiǎn)單、綠色和經(jīng)濟(jì)的優(yōu)點(diǎn)。水熱反應(yīng)過程一般在水熱反應(yīng)釜中進(jìn)行，反應(yīng)的壓力與水熱反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)溫度和水熱反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)液的填充量有關(guān)，實(shí)際試驗(yàn)過程中，可通過調(diào)整反應(yīng)的溫度和水熱反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)液的填充量對(duì)反應(yīng)進(jìn)行參數(shù)控制。
[0014]所述的活性炭可以選用市場(chǎng)上出售的各種固體材料煅燒制備的粉末狀活性炭。選用活性炭，一方面是作為碳載體，能夠使MnOx負(fù)載到其表面和孔內(nèi)，另一方面，活性炭具有一定的吸附能力，對(duì)染料廢水中染料成分具有一定的吸附作用，保證降解反應(yīng)的迅速進(jìn)行。[0015]本發(fā)明還提供了 一種由上述制備方法制備得到的炭載活性MnOx，該產(chǎn)品能夠直接快速地氧化降解水中的染料，無需再另外添加其他氧化劑，降解效率高。
[0016]本發(fā)明還提供了一種上述炭載活性MnOx在氧化降解染料廢水中有機(jī)污染物的應(yīng)用方法，包括:將上述制備的得到的炭載活性MnOx加入到染料廢水中，攪拌，然后離心，得到的固體烘干后得到氧化降解后的炭載活性MnOx，得到的液體為處理完成的染料廢水。
[0017]本發(fā)明獲得的炭載活性MnOx在氧化降解染料廢水中應(yīng)用時(shí)，操作簡(jiǎn)單，只需要將該產(chǎn)品直接投入到含染料廢水的溶液中，不需要添加任何氧化劑，在室溫條件下攪拌反應(yīng)便可完成礦化降解過程。
[0018]本發(fā)明中，炭載活性MnOx氧化降解酸性染料廢水主要過程表現(xiàn)在染料分子先吸附到活性炭表面，然后再進(jìn)行氧化脫色。具體來說，炭載活性MnOx對(duì)染料的氧化分解是通過電子的轉(zhuǎn)移，從而導(dǎo)致偶氮鍵的不對(duì)稱斷裂，最終實(shí)現(xiàn)染料有機(jī)污染物的礦化降解。
[0019]本發(fā)明的炭載活性MnOx適于多種染料廢水的處理，例如對(duì)制備酸性紅1、酸性藍(lán)25、酸性藍(lán)40、酸性藍(lán)62、酸性藍(lán)193、活性紅11、活性藍(lán)74等酸性染料產(chǎn)生的染料廢水均有很好的氧化降解作用，染料去除率均在90%以上。
[0020]本發(fā)明的炭載活性MnOx在實(shí)際應(yīng)用過程中，所述的染料廢水中染料的濃度為30?200mg/L，進(jìn)一步優(yōu)選為30?150mg/L ;所述的攪拌時(shí)間為10?20分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為10分鐘。所述的染料廢水pH值優(yōu)選為酸性，進(jìn)一步優(yōu)選的pH值為2?5，更進(jìn)一步優(yōu)選的pH值為3。
[0021]本發(fā)明的炭載活性MnOx在實(shí)際應(yīng)用過程中，使用量按照染料廢水中染料的量計(jì)算,每30?200mg染料需要Ig的炭載活性MnOx。本發(fā)明的炭載活性MnOx使用后,可實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用:將上述反應(yīng)后的炭載活性MnOx再次投入到染料廢水中，重復(fù)上述反應(yīng)，然后將使用過的炭載活性MnOx烘干，烘干后繼續(xù)反應(yīng)降解染料。
[0022]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在:
[0023](I)本發(fā)明的炭載活性MnOx是通過簡(jiǎn)單、綠色、經(jīng)濟(jì)的水熱法制備獲得的；
[0024](2)本發(fā)明的炭載活性MnOx在酸性染料廢水中，能夠快速地氧化降解染料，如50mg/L的酸性紅73與本發(fā)明的炭載活性MnOx反應(yīng)時(shí)，只需要10分鐘就可以完全降解；
[0025](3)本發(fā)明的炭載活性MnOx的制備方法操作簡(jiǎn)單、能耗低、環(huán)境友好、成本低廉，更具產(chǎn)業(yè)化的應(yīng)用前景；
[0026](4)本發(fā)明的炭載活性MnOx能夠在相同降解條件下循環(huán)利用20次，且保持良好的降解效果，具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性；
[0027](5)本發(fā)明制備得到的炭載活性MnOx，適用于各種濃度的染料廢水處理，無需再另外添加其他氧化劑，操作簡(jiǎn)單，成本低。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0028]圖1為實(shí)施例1制備得到的炭載活性MnOx和活性炭的傅里葉變換紅外光譜圖。
[0029]圖2為實(shí)施例1制備得到的炭載活性MnOx、二氧化錳和活性炭的X射線衍射圖。
[0030]圖3為實(shí)施例1制備得到的炭載活性MnOx的X射線光電子能譜圖。
【具體實(shí)施方式】[0031]以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作具體說明，但不是對(duì)本發(fā)明作出限制。實(shí)施例1~9中的水熱反應(yīng)均在水熱反應(yīng)釜中進(jìn)行，本發(fā)明實(shí)施例部分統(tǒng)一選用500ml的水熱反應(yīng)釜。
[0032]實(shí)施例1
[0033]將3g活性炭加入到摩爾量為0.02mol的硫酸錳溶液(100ml，0.2mol/L)中，室溫?cái)嚢?0min，充分混合后靜置12h，然后加入等摩爾量的過硫酸銨溶液(200ml，0.lmol/L),室溫?cái)嚢杌旌虾筮M(jìn)行水熱反應(yīng)，溫度為120°C，時(shí)間為12h，水熱反應(yīng)后自然冷卻至室溫，離心分離，固體用水清洗，最后烘干得到炭載活性MnOx，其中X 一般為3~4之間，以下實(shí)施例同。
[0034]將本實(shí)施例中制備得到的炭載活性MnOx分別進(jìn)行性能檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果如圖1、圖2和圖3所示:
[0035]圖1為傅里葉變換紅外光譜圖，通過紅外光譜觀察活性炭表面各功能基團(tuán)在負(fù)載MnOx前后的變化。兩者的共同點(diǎn):在波數(shù)3500~3200cm-1和1620CHT1的吸收分別為活性炭結(jié)構(gòu)中O-H的伸縮振動(dòng)峰和彎曲振動(dòng)峰。然而在負(fù)載MnOx之后:在波數(shù)1380011^6130^1和509CHT1出現(xiàn)特征峰，分別為炭載活性MnOx結(jié)構(gòu)中O-H的變形振動(dòng)峰，Mn-O的伸縮振動(dòng)峰和彎曲振動(dòng)峰。
[0036]圖2為X射線衍射圖， 通過它可以觀察材料晶體結(jié)構(gòu)的變化。通過JCPDS卡片對(duì)比分析，發(fā)現(xiàn)合成的MnO2屬于MnO2 (JCPDS N0.72-1982)。由圖2所示，活性炭在2 Θ =22。和43°是活性炭中兩個(gè)常見的衍射峰，即(002)和(110)晶面。而在負(fù)載之后，發(fā)現(xiàn)在
29=22°處變得更寬。另外，在炭載活性MnOx中形成的MnO2晶型結(jié)構(gòu)較差，可能是無定型活性炭的引入造成的。
[0037]圖3為X射線光電子能譜圖，主要是分析負(fù)載的MnOx的價(jià)態(tài)。由圖3可知，Mn2p3/2和Mn2pl/2的結(jié)合能分別為641.9和653.7eV，兩者的能量差為11.8eV，這表明Mn的價(jià)態(tài)在Mn4+和Mn3+之間。
[0038]實(shí)施例2
[0039]將3g活性炭加入到摩爾量為0.04mol的硫酸錳溶液(100ml，0.4mol/L)中，室溫?cái)嚢?0min，充分混合后靜置12h，然后加入等摩爾量的過硫酸銨溶液(200ml，0.2mol/L),室溫?cái)嚢杌旌虾筮M(jìn)行水熱反應(yīng)，溫度為120°C，時(shí)間為12h，水熱反應(yīng)后自然冷卻至室溫，離心分離，固體用水清洗，最后烘干得到炭載活性MnOx。
[0040]實(shí)施例3
[0041]將3g活性炭加入到摩爾量為0.02mol的硫酸錳溶液(100ml，0.2mol/L)中，室溫?cái)嚢?0min，充分混合后靜置12h，然后加入等摩爾量的過硫酸銨溶液(200ml，0.lmol/L),室溫?cái)嚢杌旌虾筮M(jìn)行水熱反應(yīng)，溫度為140°C，時(shí)間為12h，水熱反應(yīng)后自然冷卻至室溫，離心分離，固體用水清洗，最后烘干得到炭載活性MnOx。
[0042]實(shí)施例4
[0043]將3g活性炭加入到摩爾量為0.02mol的硫酸錳溶液(100ml，0.2mol/L)中，室溫?cái)嚢?0min，充分混合后靜置12h，然后加入等摩爾量的過硫酸銨溶液(200ml，0.lmol/L),室溫?cái)嚢杌旌虾筮M(jìn)行水熱反應(yīng)，溫度為160°C，時(shí)間為12h，水熱反應(yīng)后自然冷卻至室溫，離心分離，固體用水清洗，最后烘干得到炭載活性MnOx。
[0044]實(shí)施例5[0045]將3g活性炭加入到摩爾量為0.02mol的硫酸錳溶液(100ml，0.2mol/L)中，室溫?cái)嚢?0min，充分混合后靜置24h，然后加入等摩爾量的過硫酸銨溶液(200ml，0.lmol/L),室溫?cái)嚢杌旌虾筮M(jìn)行水熱反應(yīng)，溫度為160°C，時(shí)間為12h，水熱反應(yīng)后自然冷卻至室溫，離心分離，固體用水清洗，最后烘干得到炭載活性MnOx。
[0046]實(shí)施例6
[0047]將3g活性炭加入到摩爾量為0.02mol的硝酸錳溶液(100ml，0.2mol/L)中，室溫?cái)嚢?0min，充分混合后靜置12h，然后加入等摩爾量的過硫酸銨溶液(200ml，0.lmol/L),室溫?cái)嚢杌旌虾筮M(jìn)行水熱反應(yīng)，溫度為120°C，時(shí)間為12h，水熱反應(yīng)后自然冷卻至室溫，離心分離，固體用水清洗，最后烘干得到炭載活性MnOx。
[0048]實(shí)施例7
[0049]將3g活性炭加入到摩爾量為0.02mol的氯化錳溶液(100ml，0.2mol/L)中，室溫?cái)嚢?0min，充分混合后靜置12h，然后加入等摩爾量的過硫酸銨溶液(200ml，0.lmol/L),室溫?cái)嚢杌旌虾筮M(jìn)行水熱反應(yīng)，溫度為120°C，時(shí)間為12h，水熱反應(yīng)后自然冷卻至室溫，離心分離，固體用水清洗，最后烘干得到炭載活性MnOx。
[0050]實(shí)施例8
[0051]將3g活性炭加入到摩爾量為0.02mol的硫酸錳溶液(100ml，0.2mol/L)中，室溫?cái)嚢?0min，充分混合后靜置12h，然后加入等摩爾量的過硫酸鈉溶液(200ml，0.lmol/L),室溫?cái)嚢杌旌虾筮M(jìn)行水熱反應(yīng)，溫度為120°C，時(shí)間為12h，水熱反應(yīng)后自然冷卻至室溫，離心分離，固體用水清洗，最后烘干得到炭載活性MnOx。
[0052]實(shí)施例9
[0053]將3g活性炭加入到摩爾量為0.02mol的硫酸錳溶液(100ml，0.2mol/L)中，室溫?cái)嚢?0min，充分混合后靜置12h，然后加入等摩爾量的過硫酸鉀溶液(200ml，0.lmol/L),室溫?cái)嚢杌旌虾筮M(jìn)行水熱反應(yīng)，溫度為120°C，時(shí)間為12h，水熱反應(yīng)后自然冷卻至室溫，離心分離，固體用水清洗，最后烘干得到炭載活性MnOx。
[0054]對(duì)比例I
[0055]將3g活性炭加入到摩爾量為0.02mol的硫酸錳溶液(100ml，0.2mol/L)中，室溫?cái)嚢?0min，充分混合后靜置12h，然后加入等摩爾量的過硫酸銨溶液(200ml，0.lmol/L),室溫?cái)嚢杌旌虾螅x心分離，固體烘干，然后溫度為120°C氮?dú)忪褵?2h，得到氮?dú)忪褵奶枯d MnOx。
[0056]對(duì)比例2
[0057]將3g活性炭加入到摩爾量為0.02mol的硫酸錳溶液(100ml，0.2mol/L)中，室溫?cái)嚢?0min，充分混合后靜置12h，然后加入等摩爾量的過硫酸銨溶液(200ml，0.lmol/L),室溫?cái)嚢杌旌虾?，離心分離，固體烘干，然后溫度為120°C空氣煅燒12h，得到空氣煅燒的炭載 MnOx。
[0058]氧化降解測(cè)試?yán)齀
[0059]取由實(shí)施例1-9和對(duì)比例1-2制備的炭載活性MnOx0.1g,分別加入lOOmL，pH=3的酸性紅73染料溶液中(50mg/L)，在室溫條件下反應(yīng)10分鐘，過濾獲得上清液，使用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定溶液中剩余染料的濃度，廢水中染料去除率測(cè)試結(jié)果如表I所示。由表I的測(cè)試結(jié)果可知，炭載活性MnOx在負(fù)載量為錳鹽摩爾數(shù)為0.02-0.04mol，靜置12?24h，水熱反應(yīng)120~160°C，12h條件下制備時(shí)，對(duì)染料均具有很好的去除率，染料去除率均在95%以上。而同樣的浸潰條件，不用水熱法，分別采用氮?dú)鈿夥蘸涂諝鈿夥侦褵?，所得到的碳載氧化錳活性很差，染料去除率都低于40%，從該結(jié)果中可以看到本發(fā)明的水熱法的優(yōu)勢(shì)。
[0060]表1
[0061]
【權(quán)利要求】
1.一種炭載活性MnOx的制備方法，包括:將活性炭加入到錳鹽的水溶液中，攪拌，靜置，加入過硫酸鹽水溶液，在120?160°C條件下進(jìn)行水熱反應(yīng),水熱反應(yīng)完全后,冷卻,將固體分離，水洗，烘干得到炭載活性MnOx。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的炭載活性MnOx的制備方法，其特征在于，所述的錳鹽為氯化錳、硫酸錳、硝酸錳中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的炭載活性MnOx的制備方法，其特征在于，所述的錳鹽中錳離子與活性炭的質(zhì)量比為1.1?2.2:3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的炭載活性MnOx的制備方法，其特征在于，所述的攪拌時(shí)間為10?60分鐘；所述的靜置時(shí)間為12?24小時(shí)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的炭載活性MnOx的制備方法，其特征在于，所述的過硫酸鹽為過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的炭載活性MnOx的制備方法，其特征在于，所述的過硫酸鹽與錳鹽的摩爾比為1:1。
7.—種炭載活性MnOx,其特征在于,所述的炭載活性MnOx由權(quán)利要求1?6任一權(quán)項(xiàng)所述的制備方法制備得到。
8.—種權(quán)利要求7所述的炭載活性MnOx在氧化降解染料廢水中有機(jī)污染物的應(yīng)用方法，其特征在于，包括:將得到的炭載活性MnOx加入到染料廢水中，攪拌，然后離心，得到的固體烘干后得到氧化降解后的炭載活性MnOx，得到的液體為處理完成的染料廢水。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的炭載活性MnOx在氧化降解染料廢水中有機(jī)污染物的應(yīng)用方法，其特征在于，所述的染料廢水中染料的濃度為30?200mg/L。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的炭載活性MnOx在氧化降解染料廢水中有機(jī)污染物的應(yīng)用方法，其特征在于，所述的炭載活性MnOx在實(shí)際應(yīng)用過程中，使用量按照染料廢水中染料的量計(jì)算，每30?200mg染料需要Ig的炭載活性MnOx。
【文檔編號(hào)】B01J23/34GK103769082SQ201410007838
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2014年1月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月8日
【發(fā)明者】文岳中, 徐麗麗, 劉維屏 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)