一種負載納米零價銅粒子的多孔材料、制備方法及應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種負載納米零價銅粒子的多孔材料、制備方法及應(yīng)用，屬于催化吸附材料【技術(shù)領(lǐng)域】。首先通過水解使多孔材料表面的叔丁酯基團轉(zhuǎn)化為羧基，利用羧基與多烯多胺的反應(yīng)將大量胺基以化學(xué)鍵合的方式負載于多孔材料的內(nèi)壁表面。最后通過胺基與銅離子的配位作用，將Cu2+固定在多孔聚合物基體孔的內(nèi)表面，使用還原劑把二價銅還原為零價銅后，可以得到負載零價納米銅粒子的多孔材料。所制備的多孔材料具有較高比表面積，并在表面負載有納米零價銅粒子，可應(yīng)用于水中重金屬離子的降解吸附。
【專利說明】一種負載納米零價銅粒子的多孔材料、制備方法及應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明提供了一種負載納米零價銅粒子的多孔材料、制備方法，屬于催化吸附材料【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著經(jīng)濟的發(fā)展與工業(yè)化速度的加快，作為化學(xué)性污染物主要組成部分的水體重金屬污染問題日趨突出。環(huán)境中的鉻離子是一種極為有害的污染物，被人吸收后，對消化道和皮膚有刺激性，可導(dǎo)致人體中毒、甚至致癌。各種價態(tài)的鉻離子中，Cr(VI)的毒性最大，與汞、鎘、鉛和類金屬砷被稱為“五毒”。電鍍、制革、紡織、造紙和印染等工業(yè)廢水、污泥及城市垃圾都能引起鉻污染。工業(yè)廢水中Cr(VI)以鉻酸鹽和重鉻酸鹽的形式存在，我國把鉻及其化合物列為水中優(yōu)先控制污染物之一，含Cr(VI)的廢水必須處理達標(biāo)后方可排放。
[0003]20世紀(jì)80年代首次報道了零價金屬在環(huán)境污染治理中的應(yīng)用。使用零價金屬來治理環(huán)境污染物成了一個非常熱門的研究領(lǐng)域。零價金屬銅在污水處理中的表現(xiàn)的良好性能越來越受到人們重視。由于零價金屬銅造價低，很多研究學(xué)者對實現(xiàn)其在污水處理的應(yīng)用做了大量工作。目前制備納米銅的方法很多，近年來制備納米銅的方法較為活躍的是液相還原法，但現(xiàn)有的液相還原法制備工藝所得產(chǎn)物所得的納米銅顆粒粒徑較大，粒徑分布較寬，另外納米Cu°表面能量高使得粒子會快速聚集，使得小粒子難以分離。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為克服上述缺陷，本發(fā)明通過采用聚合物多孔材料作為納米銅粒子的負載基體，利用多孔材料低相對密度、高比強度、高比表面積等優(yōu)點，提高零價金屬離子的負載量，增加溶液與零價金屬粒子的接觸面積，同時利用多孔作為基體可以穩(wěn)定和隔離金屬粒子，防止納米金屬粒子的團聚，從而達到提高零價金屬凈化水質(zhì)的效率的目的。
[0005]一種負載納米零價銅粒子的多孔材料，其特征在于，表面氨基化的聚丙烯酸叔丁酯多孔材料作為納米銅粒子的負載基體，納米零價銅粒子均勻負基體上。
[0006]本發(fā)明提供了一種負載納米零價銅粒子的多孔材料的制備方法。解決液相還原法不能制得粒徑小、分散性好的納米銅顆粒的難題。另外使用支撐介質(zhì)可以穩(wěn)定和隔離金屬粒子。聚合物基體有質(zhì)量輕且容易成型的特點，這使得在零價金屬離子研究得到更廣泛的應(yīng)用空間。本發(fā)明所制備的多孔材料采用丙烯酸叔丁酯與對乙烯基苯共聚的濃乳液聚合方法，通過簡單工藝獲得具有較高比表面積與通孔結(jié)構(gòu)的多孔材料。首先通過水解使多孔材料表面的叔丁酯基團轉(zhuǎn)化為羧基，利用羧基與多烯多胺的反應(yīng)將大量胺基以化學(xué)鍵合的方式負載于多孔材料的內(nèi)壁表面。最后通過胺基與銅離子的配位作用，將Cu2+固定在多孔聚合物基體孔的內(nèi)表面，使用還原劑把二價銅還原為零價銅后，可以得到負載零價納米銅粒子的多孔材料。所制備的多孔材料具有較高比表面積，并在表面負載有納米零價銅粒子，可應(yīng)用于水中重金屬離子的降解吸附。
[0007]本發(fā)明提供了一種負載納米零價銅的多孔材料的制備方法，其特征在于:采用濃乳液聚合方法，通過丙烯酸叔丁酯與對乙烯基苯的共聚制備具有多孔結(jié)構(gòu)的基體材料。通過表面改性的方法將含有胺基的化合物以化學(xué)接枝的方式負載于多孔材料的內(nèi)壁表面。利用胺基與銅離子的配位作用，使Cu2+離子固定在多孔聚合物基體孔的內(nèi)表面，用還原劑還原，制備出負載納米零價銅粒子的多孔材料。
[0008]具體包括以下步驟:
[0009](I)采用濃乳液聚合的方法制備聚丙烯酸叔丁酯多孔材料，以丙烯酸叔丁酯、交聯(lián)劑對乙烯基苯、乳化劑作為連續(xù)相，以溶有引發(fā)劑與電解質(zhì)硫酸鉀的水溶液為分散相，制備出穩(wěn)定的濃乳液，在50?80°C條件下反應(yīng)8?48h，得到聚丙烯酸叔丁酯多孔材料；其中分散相所占的體積分數(shù)為72%?95%，采用分散相體積分數(shù)為72?95%的油包水濃乳液，在連續(xù)相引發(fā)聚合，聚合溫度為50?80°C，聚合時間為8-48h ；
[0010]引發(fā)劑為水溶性的或/和油溶性的，其中水溶性的是過硫酸鉀，油溶性的引發(fā)劑是偶氮二異丁腈，引發(fā)劑用量為連續(xù)相的I?5wt% ；
[0011]電解質(zhì)硫酸鉀為連續(xù)相的2?7wt% ;其中所述的乳化劑，起到穩(wěn)定濃乳液的作用，優(yōu)選司班80、司班20、吐溫20中的一種或幾種的混合，用量為分散相中水的I?5wt%。
[0012]丙烯酸叔丁酯與對乙烯基苯的質(zhì)量組成比為1:1?5:1。
[0013](2)通過對聚丙烯酸叔丁酯多孔材料進行水解與氨基化反應(yīng)，在多孔材料表面引入氣基基團；
[0014]其中水解反應(yīng)為:聚丙烯酸叔丁酯多孔材料溶脹在二氯甲烷中，以三氟乙酸為水解促進劑，在20?60°C條件下保持24?96h，反應(yīng)得到表面含有羧基的聚丙烯酸叔丁酯多孔材料；三氟乙酸的體積(ml)與聚丙烯酸叔丁酯多孔材料的質(zhì)量(g)比為(0.5?10):1，二氯甲烷的體積(ml)與聚丙烯酸叔丁酯多孔材料質(zhì)量(g)比為(5?100):1。
[0015]氨基化反應(yīng)為:將表面含有羧基的多孔材料浸沒于溶有胺基化合物的二甲基亞砜溶液，保持體系溫度30?100°C，在一直抽真空環(huán)境中反應(yīng)12?72h，得到表面氨基化的多孔材料。其中胺基化合物在二甲基亞砜溶液中的濃度為20?50wt% ；
[0016](3)將表面氨基化的聚丙烯酸叔丁酯多孔材料浸沒于銅鹽溶液中，銅鹽溶液的濃度為2?8wt%，抽真空條件下于20?60°C靜置12?48h后倒出液體，并用去離子水洗滌余下的固體。銅鹽為水溶性的2價銅鹽。
[0017]在15?30°C，將現(xiàn)配的濃度為0.2?lwt%的還原劑硼氫化鈉溶液快速加入所得的多孔材料中，攪拌30-120分鐘，其中還原劑與銅鹽的摩爾比為(8?2:1)。待反應(yīng)完全后過濾，用去離子水快速洗滌固體，并置于真空烘箱中烘干。將制備的多孔材料置于真空干燥條件下保存?zhèn)溆谩?br> [0018]其中步驟(2)所述的溶有胺基化合物的二甲基亞砜溶液，所涉及的胺為乙二胺、三乙烯四胺、多乙烯多胺、聚乙烯亞胺(優(yōu)選分子量為1800)中的一種。
[0019]本發(fā)明所制備的多孔材料具有較高比表面積和通孔結(jié)構(gòu)，并在表面負載有納米零價銅粒子，可應(yīng)用于水中重金屬離子的降解吸附。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0020]圖1為表面負載零價納米銅粒子的聚丙烯酸叔丁酯多孔材料的掃描電鏡照片?！揪唧w實施方式】
[0021]本發(fā)明一種負載零價納米銅粒子的多孔材料。首先采用濃乳液聚合的方法制備聚丙烯酸叔丁酯多孔材料，通過對其進行水解與氨基化反應(yīng)，在聚丙烯酸叔丁酯多孔材料表面引入氨基基團。通過胺基對銅離子的配位作用，將銅離子引入多孔材料表面上。最后將多孔材料表面的銅離子進行還原反應(yīng)，從而得到負載零價納米銅粒子的多孔材料，可以用于吸附降解水中的Cr (VI)。
[0022]以下實施例是對本發(fā)明的進一步說明，但本發(fā)明并不僅限于以下實施例。
[0023]實施例1:
[0024](I)濃乳液聚合制備聚丙烯酸叔丁酯多孔材料:以丙烯酸叔丁酯/ 二乙烯基苯為連續(xù)相，水溶液為分散相。首先在燒瓶中將配置好的連續(xù)相丙烯酸叔丁酯Sg、交聯(lián)劑DVB2.5g與乳化劑Span803g在高速攪拌下混合均勻。然后配置分散相，水溶性引發(fā)劑過硫酸鉀0.2g、電解質(zhì)硫酸鉀0.375g溶解在60g去離子水中，混合均勻后，在攪拌狀態(tài)下用注射器緩慢滴加到連續(xù)相中，使乳液體系內(nèi)分散相乳膠粒大小均勻，形成濃乳液。最后于70°C的水浴中反應(yīng)48h，取出產(chǎn)物。用乙醇和水洗滌數(shù)遍，在真空烘箱中烘干至恒重，即可得到聚丙烯酸叔丁酯多孔材料。
[0025](2)表面氨基化的多孔材料的制備:步驟(I)聚丙烯酸叔丁酯多孔材料3g溶脹在80ml 二氯甲烷，使用5ml三氟乙酸為水解促進劑，浸在水中在45°C進行水解。待36h后分別用二氯甲烷、乙醇洗滌，并烘干待用。
[0026]在250ml圓底燒瓶中，然后再將烘干的含有羧基的多孔材料1.25g加入到IOml溶有3g多乙烯多胺的二甲基亞砜溶液，室溫下抽真空反應(yīng)20h，反應(yīng)后過濾并用二甲基亞砜洗滌3遍，烘干即得到了氨基化的多孔材料。
[0027](3)負載零價納米銅離子多孔材料的合成:取硫酸銅5g溶于70ml去離子水中，室溫下攪拌。將3g表面氨基化的多孔材料浸沒于銅鹽溶液中，保溫25°C條件下抽真空12h后倒出液體，并用去離子水洗滌余下的固體。
[0028]在15°C，將現(xiàn)配的硼氫化鈉溶液快速加入所得的多孔材料中，攪拌30分鐘，其中還原劑與銅鹽的摩爾比為2:1。待反應(yīng)完全后過濾，用去離子水快速洗滌固體，并置于真空烘箱中烘干。
[0029]實施例2:
[0030](I)濃乳液聚合制備聚丙烯酸叔丁酯多孔材料:以丙烯酸叔丁酯/ 二乙烯基苯為連續(xù)相，水溶液為分散相。首先在燒瓶中將配置好的連續(xù)相丙烯酸叔丁酯6g、交聯(lián)劑DVB1.5g與乳化劑Span802.02g在高速攪拌下混合均勻。然后配置分散相，水溶性引發(fā)劑過硫酸鉀0.15g、電解質(zhì)硫酸鉀0.375g溶解在90g去離子水中，混合均勻后，在攪拌狀態(tài)下用注射器緩慢滴加到連續(xù)相中，使乳液體系內(nèi)分散相乳膠粒大小均勻，形成濃乳液。最后于70°C的水浴中反應(yīng)36h，取出產(chǎn)物。用乙醇和水洗滌數(shù)遍，在真空烘箱中烘干至恒重，即可得到聚丙烯酸叔丁酯多孔材料。
[0031](2)表面氨基化的多孔材料的制備:將步驟⑴制得的多孔材料Ig在50ml 二氯甲烷中溶脹，使用三氟乙酸8ml，多孔材料溶液在水中在60°C下進行水解。待72h后分別用二氯甲烷、乙醇洗滌，并烘干待用。
[0032]在250ml圓底燒瓶中，然后再將烘干的含有羧基的多孔材料Ig加入到IOml溶有2.5g乙二胺的二甲基亞砜溶液，室溫下抽真空反應(yīng)48h，反應(yīng)后過濾并用二甲基亞砜洗滌3遍，烘干即得到了氨基化的多孔材料。
[0033](3)負載零價納米銅離子多孔材料的合成:取硫酸銅5g溶于70ml去離子水中，室溫下攪拌。將3g表面氨基化的多孔材料浸沒于銅鹽溶液中，保溫30°C條件下抽真空36h后倒出液體，并用去離子水洗滌余下的固體。
[0034]在15°C，將現(xiàn)配的硼氫化鈉溶液快速加入所得的多孔材料中，攪拌60分鐘，其中還原劑與銅鹽的摩爾比為5:1。待反應(yīng)完全后過濾，用去離子水快速洗滌固體，并置于真空烘箱中烘干。
[0035]實施例3:
[0036](I)濃乳液聚合制備聚丙烯酸叔丁酯多孔材料:以丙烯酸叔丁酯/ 二乙烯基苯為連續(xù)相，水溶液為分散相。首先在燒瓶中將配置好的連續(xù)相丙烯酸叔丁酯6.5g、交聯(lián)劑DVB2g與乳化劑Span803g在高速攪拌下混合均勻。然后配置分散相，水溶性引發(fā)劑過硫酸鉀0.3g、電解質(zhì)硫酸鉀0.5g溶解在IOOg去離子水中，混合均勻后，在攪拌狀態(tài)下用注射器緩慢滴加到連續(xù)相中，使乳液體系內(nèi)分散相乳膠粒大小均勻，形成濃乳液。最后于60°C的水浴中反應(yīng)24h，取出產(chǎn)物。用乙醇和水洗滌數(shù)遍，在真空烘箱中烘干至恒重，即可得到聚丙烯酸叔丁酯多孔材料。
[0037](2)表面氨基化的多孔材料的制備:將步驟⑴制得的多孔材料Ig溶脹在50ml 二氯甲烷，使用三氟乙酸8ml，在60°C下多孔材料溶液在水中進行水解。待72h后分別用二氯甲烷、乙醇洗滌，并烘干待用。
[0038]在250ml圓底燒瓶中，然后再將烘干的含有羧基的多孔材料Ig加入到IOml溶有
3.0g三乙烯四胺的二甲基亞砜溶液，室溫下抽真空反應(yīng)48h，反應(yīng)后過濾并用二甲基亞砜洗滌3遍，烘干即得到了氨基化的多孔材料。
[0039](3)負載零價納米銅離子多孔材料的合成:取硫酸銅5g溶于70ml去離子水中，室溫下攪拌。將3g表面氨基化的多孔材料浸沒于銅鹽溶液中，保溫60°C條件下抽真空12h后倒出液體，并用去離子水洗滌余下的固體。
[0040]在15°C，將現(xiàn)配的硼氫化鈉溶液快速加入所得的多孔材料中，攪拌60分鐘，其中還原劑與銅鹽的摩爾比為5:1。待反應(yīng)完全后過濾，用去離子水快速洗滌固體，并置于真空烘箱中烘干。
[0041]實施例4:
[0042](I)濃乳液聚合制備聚丙烯酸叔丁酯多孔材料:以丙烯酸叔丁酯/ 二乙烯基苯為連續(xù)相，水溶液為分散相。首先在燒瓶中將配置好的連續(xù)相丙烯酸叔丁酯4g、交聯(lián)劑DVB4g與乳化劑Span802.02g在高速攪拌下混合均勻。然后配置分散相，水溶性引發(fā)劑過硫酸鉀
0.15g、電解質(zhì)硫酸鉀0.375g溶解在90g去離子水中，混合均勻后，在攪拌狀態(tài)下用注射器緩慢滴加到連續(xù)相中，使乳液體系內(nèi)分散相乳膠粒大小均勻，形成濃乳液。最后于70°C的水浴中反應(yīng)36h，取出產(chǎn)物。用乙醇和水洗滌數(shù)遍，在真空烘箱中烘干至恒重，即可得到聚丙烯酸叔丁酯多孔材料。
[0043](2)表面氨基化的多孔材料的制備:將步驟(I)制得的多孔材料3g溶脹在80ml 二氯甲烷中，使用三氟乙酸5ml，在45°C下多孔材料溶液在水中進行水解。待36h后分別用二氯甲烷、乙醇洗滌，并烘干待用。[0044]在250ml圓底燒瓶中，然后再將烘干的含有羧基的多孔材料1.25g加入到IOml溶有3.5g聚乙烯亞胺的二甲基亞砜溶液，室溫下抽真空反應(yīng)20h，反應(yīng)后過濾并用二甲基亞砜洗滌3遍，烘干即得到了氨基化的多孔材料。
[0045](3)負載零價納米銅離子多孔材料的合成:取硫酸銅5g溶于70ml去離子水中，室溫下攪拌。將3g表面氨基化的多孔材料浸沒于銅鹽溶液中，保溫60°C條件下抽真空36h后倒出液體，并用去離子水洗滌余下的固體。
[0046]在15°C，將現(xiàn)配的硼氫化鈉溶液快速加入所得的多孔材料中，攪拌30分鐘，其中還原劑與銅鹽的摩爾比為2:1。待反應(yīng)完全后過濾，用去離子水快速洗滌固體，并置于真空烘箱中烘干。
[0047]實施例5:
[0048](I)濃乳液聚合制備聚丙烯酸叔丁酯多孔材料:以丙烯酸叔丁酯/ 二乙烯基苯為連續(xù)相，水溶液為分散相。首先在燒瓶中將配置好的連續(xù)相丙烯酸叔丁酯Sg、交聯(lián)劑DVB2.5g與乳化劑Span803g、引發(fā)劑偶氮二異丁腈0.2g在高速攪拌下混合均勻。然后將電解質(zhì)硫酸鉀0.375g溶解在60g去離子水中作為分散相，混合均勻后，在攪拌狀態(tài)下用注射器緩慢滴加到連續(xù)相中，使乳液體系內(nèi)分散相乳膠粒大小均勻，形成濃乳液。最后于70°C的水浴中反應(yīng)48h，取出產(chǎn)物。用乙醇和水洗滌數(shù)遍，在真空烘箱中烘干至恒重，即可得到聚丙烯酸叔丁酯多孔材料。
[0049](2)聚丙烯酸叔丁酯多孔材料氨基化處理:將步驟(1)制得的多孔材料3g溶脹在二氯甲烷80ml中，使用三氟乙酸5ml，在45°C下多孔材料溶液在水中進行水解。待36h后分別用二氯甲烷、乙醇洗滌，并烘干待用。
[0050]在250ml圓底燒瓶中，然后再將烘干的含有羧基的多孔材料1.25g加入到IOml溶有3g多乙烯多胺的二甲基亞砜溶液，室溫下抽真空反應(yīng)20h，反應(yīng)后過濾并用二甲基亞砜洗滌3遍，烘干即得到了氨基化的多孔材料。
[0051](3)負載零價納米銅離子多孔材料的合成:取硫酸銅5g溶于70ml去離子水中，室溫下攪拌。將3g表面氨基化的多孔材料浸沒于銅鹽溶液中，保溫60°C條件下抽真空36h后倒出液體，并用去離子水洗滌余下的固體。
[0052]在15°C，將現(xiàn)配的硼氫化鈉溶液快速加入所得的多孔材料中，攪拌30分鐘，其中還原劑與銅鹽的摩爾比為5:1。待反應(yīng)完全后過濾，用去離子水快速洗滌固體，并置于真空烘箱中烘干。
[0053]各實施例中所制備的降解吸附材料對水中Cr (VI)的吸附降解效率如下表所示，其中Cr (VI)溶液的初始濃度為40mg/L，溶液PH為4，吸附溫度為30°C:
[0054]
【權(quán)利要求】
1.一種負載納米零價銅粒子的多孔材料，其特征在于，表面氨基化的聚丙烯酸叔丁酯多孔材料作為納米銅粒子的負載基體，納米零價銅粒子均勻負基體上。
2.一種負載納米零價銅粒子的多孔材料的制備方法，其特征在于:采用濃乳液聚合方法，通過丙烯酸叔丁酯與對乙烯基苯的共聚制備具有多孔結(jié)構(gòu)的基體材料，通過表面改性的方法將含有胺基的化合物以化學(xué)接枝的方式負載于多孔材料的內(nèi)壁表面，利用胺基與銅離子的配位作用，使Cu2+離子固定在多孔聚合物基體孔的內(nèi)表面，用還原劑還原，制備出負載納米零價銅粒子的多孔材料。
3.一種負載納米零價銅粒子的多孔材料的制備方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)采用濃乳液聚合的方法制備聚丙烯酸叔丁酯多孔材料，以丙烯酸叔丁酯、交聯(lián)劑對乙烯基苯、乳化劑作為連續(xù)相，以溶有引發(fā)劑與電解質(zhì)硫酸鉀的水溶液為分散相，制備出穩(wěn)定的濃乳液，在50?80°C條件下反應(yīng)8?48h，得到聚丙烯酸叔丁酯多孔材料；其中分散相所占的體積分數(shù)為72%?95%，采用分散相體積分數(shù)為72?95%的油包水濃乳液，在連續(xù)相引發(fā)聚合，聚合溫度為50?80°C，聚合時間為8-48h ;引發(fā)劑用量為連續(xù)相的I?5wt% ;電解質(zhì)硫酸鉀為連續(xù)相的2?7wt% ;其中所述的乳化劑用量為分散相中水的I?5wt% ;丙烯酸叔丁酯與對乙烯基苯的質(zhì)量組成比為1:1?5:1 ; (2)通過對聚丙烯酸叔丁酯多孔材料進行水解與氨基化反應(yīng)，在多孔材料表面引入氨基基團; 其中水解反應(yīng)為:聚丙烯酸叔丁酯多孔材料溶脹在二氯甲烷中，以三氟乙酸為水解促進劑，在20?60°C條件下保持24?96h，反應(yīng)得到表面含有羧基的聚丙烯酸叔丁酯多孔材料；三氟乙酸的體積(ml)與聚丙烯酸叔丁酯多孔材料的質(zhì)量(g)比為(0.5?10):1，二氯甲烷的體積(ml)與聚丙烯酸叔丁酯多孔材料質(zhì)量(g)比為(5?100):1 ; 氨基化反應(yīng)為:將表面含有羧基的多孔材料浸沒于溶有胺基化合物的二甲基亞砜溶液，保持體系溫度30?100°C，在一直抽真空環(huán)境中反應(yīng)12?72h，得到表面氨基化的多孔材料，其中胺基化合物在二甲基亞砜溶液中的濃度為20?50wt% ； (3)將表面氨基化的聚丙烯酸叔丁酯多孔材料浸沒于銅鹽溶液中，銅鹽溶液的濃度為2?8wt%，抽真空條件下于20?60°C靜置12?48h后倒出液體，并用去離子水洗滌余下的固體； 在15?30°C，將現(xiàn)配的濃度為0.2?lwt%的還原劑硼氫化鈉溶液快速加入所得的多孔材料中，攪拌30-120分鐘，其中還原劑與銅鹽的摩爾比為8?2:1 ;待反應(yīng)完全后過濾，用去離子水快速洗滌固體，并置于真空烘箱中烘干。
4.按照權(quán)利要求3的方法，其特征在于，引發(fā)劑為水溶性的或/和油溶性的，其中水溶性的是過硫酸鉀，油溶性的引發(fā)劑是偶氮二異丁腈。
5.按照權(quán)利要求3的方法，其特征在于，乳化劑優(yōu)選司班80、司班20、吐溫20中的一種或幾種的混合。
6.按照權(quán)利要求3的方法，其特征在于，銅鹽為水溶性的2價銅鹽。
7.按照權(quán)利要求3的方法，其特征在于，其中步驟(2)所述的溶有胺基化合物的二甲基亞砜溶液，所涉及的胺基化合物為乙二胺、三乙烯四胺、多乙烯多胺、聚乙烯亞胺中的一種。
8.權(quán)利要求1所述的一種負載納米零價銅粒子的多孔材料用于水中重金屬離子的降解吸附。
【文檔編號】B01J20/28GK103908952SQ201410056773
【公開日】2014年7月9日 申請日期:2014年2月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月19日
【發(fā)明者】勵杭泉, 李春闖, 杜中杰, 鄒威, 張晨 申請人:北京化工大學(xué)