一種中極性大孔吸附樹脂的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種中極性大孔吸附樹脂，其特征在于：包括重量份的成分組成：油相為苯乙烯5-40份，甲基丙烯酸酯0.5-1份重量百分含量為25%的二乙烯苯60-80單體總重50%~150%的甲苯為致孔劑，單體總重0.1%~2%的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑;水相為聚乙烯吡啶烷2-3份，活性粘土0.01-0.05份，氯化鈉2-3份，去離子水100份。
【專利說明】一種中極性大孔吸附樹脂的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種中極性大孔吸附樹脂的制備方法。應用于化工領域。
【背景技術】
[0002]大孔樹脂微球是一種性能優(yōu)良的新型功能材料，具有表面效應、體積效應、磁效應、生物相容性、功能基團等特性，通常制備大孔樹脂微球的傳統(tǒng)的方法主要有懸浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法和種子聚合法等，其中最常用的是懸浮聚合法。采用懸浮聚合法制備的多孔苯乙烯-二乙烯基苯P(St-DVB)共聚樹脂微球作為吸附劑在甜聚糖提取和分離領域得到廣泛的應用。
[0003]隨著甜菊糖逐漸替代傳統(tǒng)化學合成甜味劑，逐漸運用到各種檔次的食品飲料中，甜聚糖市場逐年擴大， 對于較高純度甜聚糖的需求越來越大。目前國內生產提取甜聚糖普遍采用大孔吸附樹脂提取分離方法，工藝較成熟。
[0004]中國專利CN 102190751A記載了一種中極性大孔吸附樹脂的制備方法，并介紹了其在提取分離甜聚糖方面的應用，取苯乙烯1-50份，丙烯酸羥乙酯2-10份和重量百分含量為80%的二乙烯苯50-100份為單體；取單體總重50%-200%的甲苯和單體總重33%_135%的碳醇為混合致孔劑，取單體總重0.1%-2%的過氧化苯甲酰和0.1%-2%的偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，混合得油相；按重量比取0.2-1份聚乙烯醇，0.5-1份明膠，5-10份氯化鈉，溶于100份去離子水中，制得水相；將油相投入水相升溫反應過濾后用丙酮提取，乙醇淋洗，至洗液清亮；得大孔陽離子樹脂。其解決了傳統(tǒng)的AB-8樹脂提取及分離方法得到的提取物純度較低的問題，但是其在提取和解吸附時間過長，大規(guī)模生產中，以及樹脂強度差，造成極其昂貴的成本，致使產業(yè)化應用產生障礙。
[0005]
【發(fā)明內容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種適用于甜聚糖提取用的中極性大孔吸附樹脂的制備方法。
[0007]本發(fā)明的目的可通過如下措施來實現(xiàn):
本發(fā)明提供一種中極性大孔吸附樹脂，其特征在于:包括重量份的成分組成:
油相為
苯乙烯5-40份，
甲基丙烯酸酯0.5-1份 重量百分含量為25%的二乙烯苯60-80 單體總重50%~?50%的甲苯為致孔劑，
單體總重0.1%~2%的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑；
水相為
聚乙烯吡啶烷2-3份，活性粘土 0.01-0.05份，
氯化鈉2-3份，
去離子水100份。
[0008]進一步地,包括重量份的成分組成:
油相為
苯乙烯5份，
甲基丙烯酸酯0.5份 重量百分含量為25%的二乙烯苯60份 單體總重50%的甲苯為致孔劑，
單體總重0.1%的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑；
水相為
聚乙烯吡啶烷2份，
活性粘土 0.01份，
氯化鈉2份，
去離子水100份。
[0009]進一步地,包括重量份的成分組成: 油相為
苯乙烯40份，
甲基丙烯酸酯1份
重量百分含量為25%的二乙烯苯80份 單體總重150%的甲苯為致孔劑，
單體總重2%的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑；
水相為
聚乙烯吡啶烷3份，
活性粘土 0.05份，
氯化鈉3份，
去離子水100份。
[0010]本發(fā)明還提供一種中極性大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于，制備步驟如下:
步驟1、按重量比取苯乙烯5-40份，甲基丙烯酸酯0.5-1份和重量百分含量為25%的二乙烯苯60-80份為單體；取單體總重50%~?50%的甲苯為致孔劑，取單體總重0.1%~2%的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑，混合得油相；
步驟2、按重量比取2-3份聚乙烯吡啶烷，0.01-0.05份活性粘土，2-3份氯化鈉，溶于100份去離子水中，制得水相；
步驟3、水相加熱至70°C時，按水相:油相為4:1的比例將油相投入水相，開啟攪拌器，轉速40-120轉/分，至油珠粒徑為0.6^0.8時，開始緩慢升溫，至75°C -78°C時恒溫反應至樹脂定型，升溫速度為0.5°C /分；在該溫度下繼續(xù)保溫反應2小時，之后以同樣的升溫速度將溫度升至76°C~88°C，再恒溫反應4飛小時；然后以同樣升溫速度將溫度升至86、5度，恒溫反應4飛小時，最后升至97°C，恒溫8小時，進行固化反應，反應結束后，過濾；步驟4、珠球用75°C~90°C熱水洗滌，直至洗液清亮；然后用丙酮提取，乙醇淋洗，至洗液清亮；得中極性大孔吸附樹脂粗品；
步驟5、將三個容量為100mL的層析柱串聯(lián)起來，分別裝入80ml樹脂，以甜聚糖提取液連續(xù)過柱，直至最尾端的層析柱出現(xiàn)甜聚糖成分漏吸為止。將三個層析柱拆開來分別洗脫。洗脫液干燥得粉末狀固體，采用GB 8270-1999方法檢測其中甜聚糖成分的含量。
[0011]5.根據(jù)權利要求4所述的一種中極性大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于:所述二乙烯苯的含量為25%，采用丙烯酸羥乙酯作為第三單體引入選擇性基團。
[0012]綜上所述本發(fā)明具有以下有益效果:一步聚合直接引入羥基，改變了樹脂表面性能，與傳統(tǒng)樹脂相比，對甜菊糖的選擇性更高。
【具體實施方式】
[0013]為了進一步說明本發(fā)明，提供了以下實施例:
實施例1 取苯乙烯5克，甲基丙烯酸酯0.5克，重量百分含量為25%的二乙烯苯60克，甲苯133.3克，過氧化苯甲酰I克，混合均勻得油相。取500ml去離子水，加入2克聚乙烯吡啶烷，0.01克活性粘土，2克氯化鈉，攪拌溶解，制得水相；
取800g水相加熱至70°C時，取200克前面制得的油相投入水相中，開啟攪拌器，轉速60轉/分，至油珠粒徑為0.6-0.8mm時，開始緩慢升溫，至78V時恒溫反應2小時，升溫速度為0.5°C /分；待珠球定型后繼續(xù)恒溫反應2小時。之后以同樣的升溫速度將溫度升至88°C，再恒溫反應6小時；然后仍以同樣升溫速度將溫度升至95°C，恒溫反應4小時，進行固化反應，反應結束后，過濾。珠球用80度熱水洗滌至洗液清亮；然后將珠球置于玻璃柱內用乙醇浸泡洗脫，至洗脫液中滴入水滴不顯混濁為止。得中極性大孔吸附樹脂。
[0014]實驗例2
取苯乙烯40克，甲基丙烯酸酯I克，重量百分含量為25%的二乙烯苯80克，甲苯150克，過氧化苯甲酰I克，混合均勻得油相。取500ml去離子水，加入3克聚乙烯吡啶烷，0.05克活性粘土，3克氯化鈉，攪拌溶解，制得水相。
[0015]取800克水相，加熱至70°C，取200克前面制得的油相投入水相中，開啟攪拌器，轉速60轉/分，至油珠粒徑為1.2mm時，開始緩慢升溫，至78°C時恒溫反應2小時，升溫速度為0.5°C /分；待珠球定型后繼續(xù)恒溫反應2小時。之后以同樣的升溫速度將溫度升至88°C，再恒溫反應6小時；然后仍以同樣升溫速度將溫度升至95°C，恒溫反應4小時，進行固化反應，反應結束后，過濾。珠球用80度熱水洗滌至洗液清亮；然后將珠球置于玻璃柱內用乙醇浸泡洗脫，至洗脫液中滴入水滴不顯混濁為止。得中極性大孔吸附樹脂。
[0016]實驗例I單體對洗脫情況的影響
將甜聚糖水提液，在0.SMpa的壓力下，打入大孔樹脂的罐中進行吸附，樹脂飽和后，用70%乙醇溶液進行洗脫。分段檢收洗脫液，記錄洗脫時間和洗脫液中剩余甜聚糖的含量。
【權利要求】
1.一種中極性大孔吸附樹脂，其特征在于:包括重量份的成分組成: 油相為 苯乙烯5-40份， 甲基丙烯酸酯0.5-1份 重量百分含量為25%的二乙烯苯60-80 單體總重50%~?50%的甲苯為致孔劑， 單體總重0.1%~2%的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑； 水相為 聚乙烯吡啶烷2-3份， 活性粘土 0.01-0.05份， 氯化鈉2-3份， 去離子水100份。
2.根據(jù)權利要求1所述的中極性大孔吸附樹脂，其特征在于，包括重量份的成分組成: 油相為 苯乙烯5份， 甲基丙烯酸酯0.5份 重量百分含量為25%的二乙烯苯60份 單體總重50%的甲苯為致孔劑， 單體總重0.1%的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑； 水相為 聚乙烯吡啶烷2份， 活性粘土 0.01份， 氯化鈉2份， 去離子水100份。
3.根據(jù)權利要求1所述的中極性大孔吸附樹脂，其特征在于，包括重量份的成分組成: 油相為 苯乙烯40份， 甲基丙烯酸酯1份 重量百分含量為25%的二乙烯苯80份 單體總重150%的甲苯為致孔劑， 單體總重2%的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑； 水相為 聚乙烯吡啶烷3份， 活性粘土 0.05份， 氯化鈉3份， 去離子水100份。
4.根據(jù)權利要求1所述的中極性大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于，制備步驟如下: 步驟1、按重量比取苯乙烯5-40份，甲基丙烯酸酯0.5-1份和重量百分含量為25%的二乙烯苯60-80份為單體；取單體總重50%~?50%的甲苯為致孔劑，取單體總重0.1%~2%的過氧化苯甲酰為引發(fā)劑，混合得油相； 步驟2、按重量比取2-3份聚乙烯吡啶烷，0.01-0.05份活性粘土，2-3份氯化鈉，溶于100份去離子水中，制得水相； 步驟3、水相加熱至70°C時，按水相:油相為4:1的比例將油相投入水相，開啟攪拌器，轉速40-120轉/分，至油珠粒徑為0.6^0.8時，開始緩慢升溫，至75°C -78°C時恒溫反應至樹脂定型，升溫速度為0.5°C /分；在該溫度下繼續(xù)保溫反應2小時，之后以同樣的升溫速度將溫度升至76°C~88°C，再恒溫反應4飛小時；然后以同樣升溫速度將溫度升至86、5度，恒溫反應4飛小時，最后升至97°C，恒溫8小時，進行固化反應，反應結束后，過濾； 步驟4、珠球用75°C~90°C熱水洗滌，直至洗液清亮；然后用丙酮提取，乙醇淋洗，至洗液清亮；得中極性大孔吸附樹脂粗品； 步驟5、將三個容量為100mL的層析柱串聯(lián)起來，分別裝入80ml樹脂，以甜聚糖提取液連續(xù)過柱，直至最尾端的層析柱出現(xiàn)甜聚糖成分漏吸為止，將三個層析柱拆開來分別洗脫，洗脫液干燥得粉末狀固體，采用GB 8270-1999方法檢測其中甜聚糖成分的含量。
5.根據(jù)權利要求4所述的一種中極性大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于:所述二乙烯苯的含量為25%，采用丙烯酸羥乙酯作為第三單體引入選擇性基團。
【文檔編號】B01J20/28GK103951779SQ201410199964
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2014年5月13日 優(yōu)先權日:2014年5月13日
【發(fā)明者】陶成, 崔峰, 洪永, 胡德凱 申請人:安徽三星樹脂科技有限公司