一種復(fù)合分子篩催化劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種復(fù)合分子篩催化劑的制備方法，該催化劑包括ZSM-10和ZSM-8復(fù)合型分子篩，以及活性組分和助劑。適用于烴類催化裂化和異構(gòu)化反應(yīng)，提高了加氫脫蠟反應(yīng)的選擇性和轉(zhuǎn)化率，增加了潤滑油的收率和粘度指數(shù)。
【專利說明】一種復(fù)合分子篩催化劑的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種加氫脫蠟用分子篩的制備方法，尤其是涉及一種復(fù)合分子篩催化 劑的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 傳統(tǒng)的潤滑油基礎(chǔ)油生產(chǎn)方法中都采用溶劑脫蠟工藝，以降低油料的傾點(diǎn)，來適 應(yīng)潤滑油低溫性能的要求，這種工藝的缺點(diǎn)是能耗高，傾點(diǎn)降低的范圍有限。國外在70年 代出現(xiàn)了采用催化劑加氫脫蠟技術(shù)，但該類催化劑需采用貴金屬作為活性組分，催化劑制 備成本高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明采用復(fù)合分子篩催化劑進(jìn)行烴類的加氫裂化和異構(gòu)化，制備成本低，且加 氫脫蠟的效果好。本發(fā)明具體方案可按如下步驟實(shí)施： 一種復(fù)合分子篩催化劑的制備方法，步驟如下： a) 取包含如下摩爾比的配料混合，Na2O = MgO = 4. 5, SiO2: MgO = 14, H2O: MgO =300， 將混合物置于反應(yīng)釜中，經(jīng)140°C水熱合成，獲得的ZSM-10組成中Na2O: MgO = 0. 7, SiO2: MgO = 5. 1，上述比值均為摩爾比，且ZSM-10的平均孔徑為7A ; b) 配置包含如下摩爾比的混合物：SiO2: MgO =92, K2O: MgO = 2. 5, H2O: MgO = 750， 將步驟a)獲得的ZSM-10顆粒加入該混合物中，在約120-140°C下晶化36小時(shí)，獲得外側(cè)為 ZSM-8,內(nèi)部為ZSM-10的復(fù)合型分子篩，其中ZSM-8的平均孔徑為6 A ; c) 將步驟b)獲得的復(fù)合型分子篩加入5%的氯化鎂溶液中，飽和浸漬5小時(shí)，經(jīng)過濾、 120°C干燥4小時(shí)；將干燥后的固體加入鉬、銘和鈕的混合溶液中，充分浸漬2小時(shí),過濾， 120°C干燥4小時(shí)，得到加氫催化劑。
[0004] 催化劑中ZSM-10與ZSM-8的重量比為2:1。
[0005] 催化劑中ZSM-10與ZSM-8的重量比為3:1。
[0006] 催化劑中鉬、銠和鈀的總重量百分含量為6%。
[0007] 催化劑中鉬：銠：鈀的重量比為3:2:1。
[0008] 本發(fā)明的有益效果如下： 1、采用ZSM-8和ZSM-10復(fù)合型分子篩，其中外側(cè)的ZSM-8對(duì)加氫脫蠟的選擇性高，其 具有較強(qiáng)的酸性裂化功能，又具有對(duì)大分子直鏈烷烴分子的選擇性吸附功能，因此，蠟分子 進(jìn)入空穴后在酸性吸附位點(diǎn)上進(jìn)行裂化反應(yīng)，生成較小的烴類分子，內(nèi)部的ZSM-10同樣具 有烴類裂化的作用，它能夠協(xié)同外側(cè)的ZSM-8進(jìn)行裂化反應(yīng)，提高進(jìn)入孔道的烴類分子裂 化和異構(gòu)化的選擇性和轉(zhuǎn)化率，同時(shí)ZSM-10對(duì)較小分子量的環(huán)己烷和正己烷也能夠進(jìn)行 吸附和反應(yīng)。因此，采用ZSM-8和ZSM-10的協(xié)同配合，大大提高了加氫脫蠟反應(yīng)的選擇性 和轉(zhuǎn)化率，增加了潤滑油的收率和粘度指數(shù)。
[0009] 2、采用堿土金屬鎂對(duì)分子篩進(jìn)行改性，同時(shí)配合活性金屬組分鉬、銠和鈀，有效的 提高了加氫催化劑的催化活性。
[0010] 以下結(jié)合技術(shù)方案詳細(xì)敘述本發(fā)明的具體實(shí)施例。

【具體實(shí)施方式】
[0011] 實(shí)施例1 a) 取包含如下摩爾比的配料混合，Na2O = MgO = 4. 5, SiO2: MgO = 14, H2O: MgO =300， 將混合物置于反應(yīng)釜中，經(jīng)140°C水熱合成，獲得的ZSM-10組成中Na2O: MgO = 0. 7, SiO2: MgO = 5. 1，上述比值均為摩爾比，且ZSM-10的平均孔徑為7A ; b) 配置包含如下摩爾比的混合物：SiO2: MgO =92, K2O: MgO = 2. 5, H2O: MgO = 750， 將步驟a)獲得的ZSM-10顆粒加入該混合物中，在120°C下晶化36小時(shí)，獲得外側(cè)為ZSM-8， 內(nèi)部為ZSM-10的復(fù)合型分子篩，其中ZSM-8的平均孔徑為6 A ; c) 將步驟b)獲得的復(fù)合型分子篩加入5%的氯化鎂溶液中，飽和浸漬5小時(shí)，經(jīng)過濾、 120°C干燥4小時(shí)；將干燥后的固體加入鉬、銘和鈕的混合溶液中，充分浸漬2小時(shí),過濾， 120°C干燥4小時(shí)，得到加氫催化劑，催化劑中ZSM-10與ZSM-8的重量比為2:1。
[0012] 實(shí)施例2 a) 取包含如下摩爾比的配料混合，Na2O = MgO = 4. 5, SiO2: MgO = 14, H2O: MgO =300， 將混合物置于反應(yīng)釜中，經(jīng)140°C水熱合成，獲得的ZSM-10組成中Na2O: MgO = 0. 7, SiO2: MgO = 5. 1，上述比值均為摩爾比，且ZSM-10的平均孔徑為7A ; b) 配置包含如下摩爾比的混合物：SiO2: MgO =92, K2O: MgO = 2. 5, H2O: MgO = 750， 將步驟a)獲得的ZSM-10顆粒加入該混合物中，在140°C下晶化36小時(shí)，獲得外側(cè)為ZSM-8， 內(nèi)部為ZSM-10的復(fù)合型分子篩，其中ZSM-8的平均孔徑為6 A ; c) 將步驟b)獲得的復(fù)合型分子篩加入5%的氯化鎂溶液中，飽和浸漬5小時(shí)，經(jīng)過濾、 120°C干燥4小時(shí)；將干燥后的固體加入鉬、銘和鈕的混合溶液中，充分浸漬2小時(shí),過濾， 120°C干燥4小時(shí)，得到加氫催化劑，催化劑中ZSM-10與ZSM-8的重量比為3:1。
[0013] 對(duì)比例1 ZSM-10分子篩的合成：取包含如下摩爾比的配料混合，Na2O = MgO = 4. 5, SiO2: MgO = 14，H20: MgO =300,將混合物置于反應(yīng)釜中，經(jīng)140°C水熱合成，獲得的ZSM-10組成中Na2O: MgO = 0. 7, SiO2: MgO = 5. 1，上述比值均為摩爾比，且ZSM-10的平均孔徑為7A ; 活性組分和助劑的負(fù)載：將步驟b)獲得的復(fù)合型分子篩加入5%的氯化鎂溶液中，飽 和浸漬5小時(shí),經(jīng)過濾、120 °C干燥4小時(shí)；將干燥后的固體加入鉬、銘和鈕的混合溶液中，充 分浸漬2小時(shí)，過濾，120°C干燥4小時(shí)，得到加氫催化劑。
[0014] 對(duì)比例2 復(fù)合分子篩的制備：配置包含如下摩爾比的混合物：SiO2: MgO =92，Κ20: MgO = 2. 5， H2O: MgO = 750,將步驟a)獲得的ZSM-10顆粒加入該混合物中，在120°C下晶化36小時(shí)， 獲得外側(cè)為ZSM-8,內(nèi)部為ZSM-10的復(fù)合型分子篩，其中ZSM-8的平均孔徑為6 A ; 活性組分和助劑的負(fù)載：將步驟b)獲得的復(fù)合型分子篩加入5%的氯化鎂溶液中，飽 和浸漬5小時(shí),經(jīng)過濾、120 °C干燥4小時(shí)；將干燥后的固體加入鉬、銘和鈕的混合溶液中，充 分浸漬2小時(shí)，過濾，120°C干燥4小時(shí)，得到加氫催化劑。
[0015] 將上述各催化劑用于重蠟油的加氫脫蠟反應(yīng)，原料油為減二、三線混合油，評(píng)價(jià)結(jié) 果如下：

【權(quán)利要求】
1. 一種復(fù)合分子篩催化劑的制備方法，其特征在于，具體步驟如下： a) 取包含如下摩爾比的配料混合，Na20:Mg0 = 4. 5, Si02: MgO = 14, H20: MgO =300， 將混合物置于反應(yīng)釜中，經(jīng)140°C水熱合成，獲得的ZSM-10組成中Na20: MgO = 0. 7, Si02:MgO = 5. 1，上述比值均為摩爾比，且ZSM-10的平均孔徑為7A ; b) 配置包含如下摩爾比的混合物：Si02: MgO =92, K20: MgO = 2. 5, H20: MgO = 750， 將步驟a)獲得的ZSM-10顆粒加入該混合物中，在約120-140°C下晶化36小時(shí)，獲得外側(cè)為 ZSM-8,內(nèi)部為ZSM-10的復(fù)合型分子篩，其中ZSM-8的平均孔徑為6 A ; c) 將步驟b)獲得的復(fù)合型分子篩加入5%的氯化鎂溶液中，飽和浸漬5小時(shí)，經(jīng)過濾、 120°C干燥4小時(shí)；將干燥后的固體加入鉬、銘和鈕的混合溶液中，充分浸漬2小時(shí)，過濾， 120°C干燥4小時(shí)，得到加氫催化劑。
2. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于催化劑中ZSM-10與ZSM-8的重量比為 2:1。
3. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于催化劑中ZSM-10與ZSM-8的重量比為 3:1。
4. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于催化劑中鉬、銠和鈀的總重量百分含量 為6% 〇
5. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于催化劑中鉬：銠：鈀的重量比為3:2:1。
【文檔編號(hào)】B01J29/80GK104353488SQ201410746070
【公開日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2014年12月9日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月9日
【發(fā)明者】張亦彬 申請(qǐng)人:張亦彬