一種基于復(fù)合納濾膜的金花茶中金屬元素富集分離方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種基于復(fù)合納濾膜的金花茶等植物中金屬元素富集分離方法，通過制備聚酰胺-胺型樹狀大分子（PAMAM）復(fù)合納濾膜，金花茶、茶水相萃取液，再將復(fù)合納濾膜用于富集分離金花茶、茶等植物中金屬元素，得到金花茶、茶金屬元素萃取濃縮液；將所得金花茶、茶水相萃取濃縮液經(jīng)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法、原子熒光光譜或電感耦合等離子體質(zhì)譜技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)，確定金花茶、茶中各金屬元素含量。本發(fā)明將聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚二甲基硅烷等膜支撐體和聚酰胺-胺型樹狀大分子PAMAM復(fù)合制成納濾膜，并應(yīng)用該納濾膜富集分離山茶科植物中葉、花、果、根莖等中的硒、錳、鐵、鋅、鈣釩等金屬元素，便于后續(xù)分析檢測(cè)。
【專利說明】一種基于復(fù)合納濾膜的金花茶中金屬元素富集分離方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及生物【技術(shù)領(lǐng)域】，具體是一種基于復(fù)合納濾膜的金花茶、茶中金屬元素富集分離方法。

【背景技術(shù)】
[0002]金花茶主要產(chǎn)于于廣西南部，越南北部也有分布。近年各地有引種。為常綠灌木或小喬木，高達(dá)2?6m，嫩枝無毛。葉長(zhǎng)橢圓形至寬披針形或倒披針形?；S色至金黃色，I?3朵腋生。蒴果扁三角形?；ㄆ?1?3月，果期10?12月。金花茶稀有名貴，是國(guó)家一級(jí)重點(diǎn)保護(hù)樹種，被譽(yù)為“茶族皇后”。其花除作觀賞外，也可泡茶作飲料，具有藥用價(jià)值。衛(wèi)生部2010年第9號(hào)文件，批準(zhǔn)金花茶、顯脈旋覆花(小黑藥)諾麗果漿、酵母葡聚糖、雪蓮培養(yǎng)物等5種物品為新資源食品。研宄發(fā)現(xiàn)，金花茶葉和花中富含砸、錳、鐵、鋅、鈣、鎂、磷、銅、鐵、猛、鉬、镲、鉛、鎘、絡(luò)、鍺、銀等元素。
[0003]山茶科(Theaceae)，為雙子葉植物綱五椏果亞綱的一科。多為常綠木本，單葉，互生，革質(zhì)，無托葉?；▋尚裕贁?shù)單性。苞片2至多數(shù)，脫落或宿存，常具有分類的價(jià)值。萼片多數(shù)或5數(shù)，有時(shí)與苞片分不開，二者逐漸過渡，組成苞被片?；ò甓鄶?shù)至5數(shù)，白色、紅色或黃色；多少合生。雄蕊通常多數(shù)，子房上位，少數(shù)半下位。3?5室，胚珠通常多個(gè)。蒴果，或不開裂的核果和漿果。約30屬750種，主要分布亞洲的亞熱帶和熱帶。中國(guó)有15屬500種，主產(chǎn)長(zhǎng)江流域以南。
[0004]典型的山茶科植物包括金花茶(Camellianitidissima var.nitidissimaCh1.)、茶(Cmaellia sinemsis 0.Kuntze.)、茶樹(Camellia sinensis)、山茶(Camelliajaponica L )、茶梅(Camellia sasanqua Thunb.)、油茶(Cmaellia oleifera Abel.)、紅花油茶(Camellia chekiang - oleosa Hu.)、木荷(Schima superba Gard etChamp.)、厚皮香(Ternstroemia grmnanthera (Wight et.Am.) Spragus.)、離蕊紅山茶(Camellia liberistamina)、直脈瘤果茶(Camellia atuberculata Chang)、斑枝紅山茶(Spot branch of Camellia)、冬青葉山茶(Camellia ilicifolia Y.K.Li)、緒云山茶(Camellia jingyunshanica)、廣西茶(Camellia kwangsiensis Chang)、廣南茶(Camellia kwangnanica)、香港紅山茶(Camellia hongkongensis Seem)、格江茶(Camellia yungkiangensis Chang)、龍勝紅山茶(Camellia lungshenensis)、四川毛蕊茶(Camellia Iawii Sealy)、大理茶(Camellia taliensis)、德宏茶(Camellia dehungensisChang et Chen)、怒江紅山茶(Camellia saluenensis Stapf ex Bean)、毛葉茶(Camelliaptilophylla Η.T.Chang)等。
[0005]茶樹(Camellia sinensis)為多年生常綠木本植物^ 一般分為灌木型、喬木型和小喬木型。茶樹的葉子可制茶(有別于油茶樹)，種子可以榨油，茶樹材質(zhì)細(xì)密，其木可用于雕刻。分布主要集中在南瑋16度至北瑋30度之間，茶樹喜歡溫暖濕潤(rùn)氣候，平均氣溫10°C以上時(shí)芽開始萌動(dòng)，生長(zhǎng)最適溫度為20?25°C ;年降水量要在1000毫米以上；喜光耐陰，適于在漫射光下生育；一生分為幼苗期、幼年期、成年期和袞老期。樹齡可達(dá)一二百年，但經(jīng)濟(jì)年齡一般為40?50年。我國(guó)西南部是茶樹的起源中心，目前世界上有60個(gè)國(guó)家引種了茶樹。茶樹在山茶科中占據(jù)著獨(dú)特的位置，因?yàn)榇颂厥獾闹参锓N主要用作生產(chǎn)全部三種基本茶類:綠茶、烏龍茶和紅茶的單一原料源(在本文發(fā)明統(tǒng)稱為“茶”)。而一些市場(chǎng)所售“白茶”，其實(shí)際專門由茶植物的芽或梢生產(chǎn)。就加工而言，一般認(rèn)為綠茶氧化程度最低，紅茶最高。烏龍茶被認(rèn)為是部分氧化的，處于綠茶和紅茶之間的位置。
[0006]目前也有一些關(guān)于金花茶及其它山茶科植物中微量元素檢測(cè)分離方面的報(bào)道(但在富集方面的工作比較少)，如:彭靖茹等對(duì)金花茶花朵不同部位微量元素的含量進(jìn)行了分析研宄。采用微波消解樣品，電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法同時(shí)測(cè)定鉀、鈉、鈣、鎂、磷、銅、鐵、鋅、錳、鉬、鎳、鉛、鎘、鉻的含量。結(jié)果表明，花朵中富含微量元素，且而各元素含量在花瓣、花蕊、花粉之中差異較大(彭靖茹，甘志勇.金花茶花朵中微量元素的研宄.分析科學(xué)學(xué)報(bào)，2009，4，484-486)ο
[0007]諸葛純英等采用高頻電感耦合等離子體發(fā)射光譜法及催化極譜法，測(cè)定了廣西部分地區(qū)的白毫茶、石龍茶、金花茶、山綠茶、苦丁茶及絞股藍(lán)茶等六種茶葉中銅、鋅、鐵、錳、鈣、鎂、鈷、鉻、鍶、鉬、砸及鍺等12種無機(jī)元素含量，并著重討論了茶葉中微量元素鍺，砸特征，為合理飲茶，增進(jìn)健康預(yù)防疾病提供了參考(諸葛純英，關(guān)雄俊.茶葉中鍺元素分析.廣東微量元素科學(xué)，1998，3，61-63);楊義鈞等按照傳統(tǒng)的花茶飲用方法對(duì)杭白菊茶、野菊花茶、貢菊茶3種菊花茶中鈣、鎂、鐵、錳、銅、鋅6種元素進(jìn)行浸??；用0.45 μ m微孔濾膜分離浸取液中的可溶態(tài)和懸浮態(tài)；采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法對(duì)此3種菊花茶中微量元素的初級(jí)形態(tài)進(jìn)行了測(cè)定。結(jié)果顯示:菊花茶中6種元素的提取率在12.4% — 80.4%之間，可溶態(tài)在水浸液中的比率在74.3%-96.5%之間(楊義鈞.3種菊花茶中6種微量元素的初級(jí)形態(tài)及溶出特性研宄.光譜實(shí)驗(yàn)室，2009，4，959-962);白吉慶等采用原子吸收分光光度計(jì)法測(cè)定Cr、Fe、Zn、Mn、N1、Mg、Cu的含量，采用原子熒光分光光度法測(cè)定Se的含量。研宄結(jié)果表明，7月份太白藥王茶所含8種微量元素中Se、Cr、Cu、Fe、N1、Mg含量相對(duì)較高(白吉慶，王小平，許建強(qiáng).主成分分析用于太白藥王茶中微量元素的含量.陜西中醫(yī)，2011，10，1394-1397);黃啟為等對(duì)古丈毛尖茶中鉛(Pb)、汞(Hg)、銅(Cu)Jg (Cd)、鉻(Cr)、砷(As)和氟(F)等有礙人體健康的限制性微量元素進(jìn)行了測(cè)定分析，旨在探明古丈毛尖茶的限制性微量元素含量狀況(黃啟為，黎星輝，唐和平，傅冬和，禹麗君，肖文軍.古丈毛尖茶限制性微量元素含量的分析.經(jīng)濟(jì)林研宄，2001，4，25-26);潘慧娟等測(cè)定了浙江、海南、黃山和貴州苦丁茶樣品中鉛元素含量?？喽〔铇悠方?jīng)高氯酸、硝酸(I: 4)的混合酸消解，采用石墨爐原子吸收分光光法測(cè)定。結(jié)果小葉苦丁茶中鉛元素含量要顯著高于大葉苦丁茶，相比較于海南和黃山大葉苦丁茶樣品，浙江苦丁茶中鉛元素含量更高。研宄表明本次測(cè)試的開化、武義和貴州小葉苦丁茶樣品中鉛含量指標(biāo)已經(jīng)超出了《國(guó)家茶葉衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 9679-1988)要求，需引起有關(guān)部門重視。(潘慧娟，王超英.我國(guó)不同產(chǎn)地苦丁茶中鉛元素含量分析.杭州師范學(xué)院學(xué)報(bào):醫(yī)學(xué)版，2008，4,262-264);吳一兵等采用微波消解方法處理減肥茶樣品后，用ICP-MS法測(cè)定樣品中鉛、汞、鎘、砷、銅重金屬元素的含量，通過優(yōu)化ICP-MS儀器測(cè)定條件，用內(nèi)標(biāo)克服儀器信號(hào)漂移及樣品基體效應(yīng)等的影響，建立了 ICP-MS法同時(shí)測(cè)定減肥茶中多種元素的方法，同時(shí)對(duì)市場(chǎng)上不同廠家及不同批次的7例樣品重金屬的污染狀況進(jìn)行了評(píng)估，為健康安全使用減肥茶提供有益參考(吳一兵，蘇建.1CP-MS法測(cè)定減肥茶中鉛、汞、鎘、砷、銅重金屬元素.北方藥學(xué)，2013，4，1-2);周諳非等采用微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法對(duì)代用茶中的鉛、砷、鑭、鈰、鐠、釹、釤等有害元素的含量進(jìn)行了測(cè)定，方法快速準(zhǔn)確、靈敏度高，加標(biāo)回收率在95.2%-101.8%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于3%(周諳非，陳光，楊彥麗.微波消解ICP-MS法測(cè)定代用茶中多種有害元素.糧油食品科技，2010，1，36-38)。
綜上述，現(xiàn)有文獻(xiàn)大多集中在金花茶、茶等山茶科植物中各微量元素或鉛、汞等限制重金屬元素的分析檢測(cè)。但由于很多金屬元素在山茶科植物花、葉、果中含量較少，并不容易測(cè)定，檢測(cè)靈敏度和準(zhǔn)確度都面臨很大困難，需要首先應(yīng)用共沉淀法、萃取法、浮選法、離子交換法、吸附分離法、電化學(xué)分離法、分子印跡法、納濾法等技術(shù)實(shí)現(xiàn)金屬元素的富集，然后再進(jìn)行后續(xù)分析檢測(cè)。
[0008]PAMAM通常以乙二胺為中心核，第一步與丙烯酸甲酯進(jìn)行Michael加成反應(yīng)，得到0.5代聚酰胺胺樹狀大分子(記作PAMAM 0.5G)，這種反應(yīng)在25 °C下具有很高的選擇性；第二步是將得到的0.5代聚酰胺胺樹狀大分子與過量的乙二胺在25°C下反應(yīng)，得到
1.0代聚酰胺胺樹狀大分子(記作PAMAM 1.0G);每重復(fù)以上兩步反應(yīng)，分子代數(shù)增長(zhǎng)I代，在適當(dāng)條件下，不斷重復(fù)以上兩個(gè)步驟就可以得到不同代數(shù)的聚酰胺-胺樹狀大分子了，如第4代(PAMAM 4.0 G)、第5代(PAMAM 5.0G)樹狀大分子。PAMAM復(fù)合膜首先被應(yīng)用于超濾膜改性，如利用其端基對(duì)Cu(II)離子的高效包覆，使膜對(duì)Cu(II)離子的清除率顯著提高。Kazama等人采用原位改性的方法，引入殼聚糖-E⑶GE-PAMAM體系對(duì)PSF中空纖維膜進(jìn)行表面修飾。殼聚糖與EGDGE形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，起到作為PAMAM結(jié)合載體的作用，制得的復(fù)合膜可耐較高氣體壓力，分離性能優(yōu)異(S.H.Duan, T.Kouketsu, S.Kazama, K.Yamada,Development of PAMAM dendrimer composite membranes for C02 separat1n.J.Mem.Sc1.，2006，283 (1-2)，2-6)。而富有豐富末端氨基的單一的PAMAM樹形分子對(duì)于溶液中的金屬離子有很強(qiáng)的螯合能力，但由于PAMAM良好的親水能力而作為分離溶液離子的材料并不很方便，而將PAMAM與聚丙烯腈(PAN)等納濾膜支撐體結(jié)合則可充分利用二者的優(yōu)勢(shì)。
[0009]納濾(nanofiltrat1n)是一種有別于超濾和反滲透的壓力驅(qū)動(dòng)膜技術(shù)，其操作壓力、有效截留分子量都處于超濾與反滲透之間(如圖1)。納濾膜(nanofiltrat1nmembrane)孔徑在I nm以上，一般l_2nm。是允許溶劑分子或某些低分子量溶質(zhì)或低價(jià)離子透過的一種功能性的半透膜。它因能截留物質(zhì)的大小約為納米而得名，它截留有機(jī)物的分子量大約為150-500左右，截留溶解性鹽的能力為2-98%之間，對(duì)單價(jià)陰離子鹽溶液的脫鹽低于高價(jià)陰離子鹽溶液。在上世紀(jì)80年代后期開始實(shí)現(xiàn)商品化，早之十余年，Israel脫鹽公司研發(fā)出一種新型的膜過程，對(duì)NaCl的截留率為50%-70%，對(duì)有機(jī)物小分子的截留率可達(dá)到90%，該膜過程被稱之為混合過濾(Hybrid Filtrat1n)。這種過濾過程具有納濾膜典型的特點(diǎn):一個(gè)是其截留分子量介于反滲透膜和超濾膜之間，約為200-2000 ;另一個(gè)是納濾膜對(duì)多價(jià)無機(jī)鹽有一定的截留率。該膜對(duì)大分子和多價(jià)離子具有較高的截留率，但對(duì)于一價(jià)離子的截留卻比較低，可以歸為納濾過程。此外，另有文獻(xiàn)描述了疏松反滲透(LooseR0)、低壓反滲透(Low-pressure R0)、超濾一反滲透(Ultra-osmosis)等過濾過程，實(shí)際都為納濾過程。我國(guó)的納濾膜研宄始于二十世紀(jì)90年代初，1993年高從塏院士首次提出納濾膜概念，并首先采用界面聚合法制備了芳香族聚酞胺復(fù)合納濾膜。自此納濾膜技術(shù)受到國(guó)內(nèi)科學(xué)工作者的關(guān)注，并逐漸成為膜研宄的熱點(diǎn)(反滲透和納濾技術(shù)與應(yīng)用.王曉琳，丁寧主編，化工出版社，2005)。
[0010]納濾膜制備的關(guān)鍵是合理調(diào)節(jié)表層的疏松程度。目前，常見的納濾膜制備方法主要有復(fù)合法、轉(zhuǎn)化法、共混法、荷電化法等。為了改善膜的性能以適應(yīng)各種工業(yè)的特殊需求，近年來研宄者們嘗試將樹狀大分子PAMAM(聚酰胺-胺型)引入到分離膜的制備領(lǐng)域。
[0011]本發(fā)明將聚丙烯腈(PAN)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚二甲基硅烷(PDMS)、聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)、醋酸纖維素(CA)、硅橡膠(MPF)、聚酰胺(PA)、聚醚酰胺亞(PEI)或聚酰亞胺(PI,型號(hào)Desal-DK或STARMEM)等膜支撐體和聚酰胺-胺型樹狀大分子(PAMAM)復(fù)合制成納濾膜，并應(yīng)用該類膜材料實(shí)現(xiàn)對(duì)金花茶、茶、油茶、茶梅等山茶科植物中鋅、砸、錳、銅等金屬元素的富集分離。
[0012]選用不同的支撐體可以得到性能各異的納濾膜。如上所述，一般復(fù)合納濾膜的支撐體材料多選用聚醚砜、聚砜、聚酰亞胺、聚醚亞酰胺等一些有一定親水性的超濾膜，以此類超濾膜作為支撐膜可使界面聚合的水相單體較容易吸附于膜表面，利于反應(yīng)在支撐層上進(jìn)行。而PAN超濾膜和PVDF超濾膜等疏水性材料也可作為復(fù)合納濾膜的支撐體。PAN具有良好的耐溶劑性、化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，而且價(jià)格低廉，成膜條件不苛刻，是一種性能良好的膜材料。聚偏氟乙烯(PVDF)具有優(yōu)異的耐腐蝕及耐酸堿性能，化學(xué)穩(wěn)定性好，機(jī)械強(qiáng)度高，抗吸附污染性好，耐紫外線老化，分離透過通量高，廣泛應(yīng)用于制膜工業(yè)。PAN與PVDF都具有一定的疏水性，影響了界面聚合的水相單體在膜表面的吸附，可以通過對(duì)支撐膜進(jìn)行一定的前處理可以改善親水性。PAN基膜上具有不飽和的腈基，可以通過堿處理將腈基水解成羧基，前處理改善了親水性，并且可使梭基與復(fù)合層的端胺基形成較為穩(wěn)定的化學(xué)鍵，增強(qiáng)支撐層與復(fù)合層的吸附。PVDF超濾膜經(jīng)過強(qiáng)氧化劑處理，也可改善親水性能。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]本發(fā)明的目的在于提供一種基于復(fù)合納濾膜的金花茶、茶中金屬元素富集分離方法，以解決上述【背景技術(shù)】中提出的問題。
[0014]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:
一種基于復(fù)合納濾膜的金花茶、茶中金屬元素富集分離方法，具體步驟包括:
1)PAMAM的制備
PAMAM以乙二胺為核心，第一步將乙二胺與丙稀酸甲醋進(jìn)行Michael加成反應(yīng)，得到
0.5代聚酰胺胺樹狀大分子，記作PAMAM G0.5，該反應(yīng)在25°C下進(jìn)行；第二步是將得到的
0.5代聚酰胺-胺型樹狀大分子與乙二胺在25°C下反應(yīng)，得到1.0代聚酰胺-胺型樹狀大分子，記作PAMAM Gl.0 ;每重復(fù)以上兩步反應(yīng)，分子代數(shù)增長(zhǎng)I代，在適當(dāng)條件下，不斷重復(fù)以上兩個(gè)步驟得到不同代數(shù)的PAMAM ;
2)超濾膜的前處理及復(fù)合納濾膜的制備
a)PAN超濾膜的前處理及PAN-PAMAM復(fù)合納濾膜的制備
PAN超濾膜的前處理:將PAN超濾膜浸泡于30°C的2mol噸―1 NaoH溶液處理lh，之后取出浸泡于 211101*!/1 HCl 溶液 30min，
PAN-PAMAM復(fù)合納濾膜的制備:(I)將前處理過的超濾膜浸泡于PAMAM水溶液中不少于lOmin，(2)取出瀝干膜表面多余的溶液，并用玻璃棒平穩(wěn)地刮過膜表面，(3)置于空氣中陰干2-3min至表面無明顯液體，然后浸泡到均苯三甲酰氯的正己烷溶液中進(jìn)行縮聚反應(yīng)；
(4)反應(yīng)一定時(shí)間后，揮發(fā)表面殘留溶劑，并放于烘箱進(jìn)行熱處理15min之后置于室溫下陰干待用；(5)納濾膜使用過后浸泡于去離子水中室溫保存；透過通量由如下公式計(jì)算:J=V/(An);截留率由如下公式計(jì)算:R= (Cf-Cp)/Cf;
b)PVDF超濾膜的前處理及PAN-PAMAM復(fù)合納濾膜的制備
PVDF超濾膜的前處理:以4% KMnOj^KOH溶液在80°C下對(duì)PVDF超濾進(jìn)行強(qiáng)氧化處理5min，再在NaHSO3S液的酸性還原環(huán)境中進(jìn)行親核反應(yīng)；
PVDF-PAMAM復(fù)合納濾膜的制備:(I)將前處理過的超濾膜浸泡于PAMAM水溶液中不少于lOmin，(2)取出瀝干膜表面多余的溶液，并用玻璃棒平穩(wěn)地刮過膜表面，(3)置于空氣中陰干2-3min至表面無明顯液體，然后浸泡到均苯三甲酰氯的正己烷溶液中進(jìn)行縮聚反應(yīng)；(4)反應(yīng)一定時(shí)間后，揮發(fā)表面殘留溶劑，并放于烘箱進(jìn)行熱處理15min，之后置于室溫下陰干待用；(5)納濾膜使用過后浸泡于去離子水中室溫保存；透過通量由如下公式計(jì)算:J=V/(A*t);截留率由如下公式計(jì)算:R=(Cf-Cp)/Cf;
3)金花茶、茶水相萃取液的制備
采摘新鮮金花茶、茶葉、花或果實(shí)，挑選、洗凈干燥后用中藥粉碎機(jī)粉碎；粉碎后的茶葉、花或果實(shí)0.5公斤；加入去尚子水2L，利用索氏提取器提取5_6h，得提取液A ;提取后殘?jiān)尤隝L去離子水，在40-60°C條件下超聲1.2-1.8h，得提取液B，合并提取液A和B，得到水相的金花茶、茶葉、花或果實(shí)萃取液；
4)應(yīng)用復(fù)合納濾膜富集分離金花茶、茶中金屬元素
取上述制備好的PAN-PAMAM復(fù)合納濾膜或PVDF-PAMAM復(fù)合納濾膜，裝入納濾裝置中，將茶水相萃取液泵入納濾裝置中，隨著料液在中央滲透物管中流動(dòng)，經(jīng)過復(fù)合納濾膜時(shí)，一價(jià)離子及70-95%的溶劑水分子通過納濾膜濾出，而經(jīng)由中央滲透物管另一端流出的則是一價(jià)離子的濃縮液；重復(fù)上述納濾過程1-2次，得金花茶、茶水相濃縮液；
5)上述所得金花茶、茶水相濃縮液經(jīng)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法、原子熒光光譜或電感耦合等離子體質(zhì)譜技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)，確定金花茶、茶中各金屬元素含量。
[0015]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述技術(shù)適用于包括金花茶、茶樹、山茶、茶梅、油茶、紅花油茶、木荷、厚皮香、離蕊紅山茶、毛葉茶、德宏茶、直脈瘤果茶與斑枝紅山茶等山茶科植物。
[0016]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明將聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚二甲基硅烷、聚砜、聚醚砜、醋酸纖維素、硅橡膠、聚酰胺、聚醚酰胺亞或聚酰亞胺等膜支撐體和聚酰胺-胺型樹狀大分子PAMAM復(fù)合制成納濾膜，并應(yīng)用該類納濾膜富集分離金花茶、山茶、茶梅、油茶、紅花油茶、木荷、厚皮香、離蕊紅山茶、毛葉茶、德宏茶、直脈瘤果茶、斑枝紅山茶等山茶科植物中葉、花、果、根莖等中的砸、錳、鐵、鋅、鈣、鎂、磷、銅、鉬、鎳、鉛、鎘、鉻、汞、鎵、釩等金屬元素，便于后續(xù)分析檢測(cè)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0017]圖1為納濾膜工作原理示意圖。
[0018]圖2為納濾在膜分離技術(shù)中所處位置示意圖。
[0019]圖3為2.0G PAMAM樹狀大分子示意圖。
[0020]圖4為PAMAM發(fā)散法合成路線。
[0021 ] 圖5為PAN超濾膜表面水解過程。
[0022]圖6為PAN/PAMAM(1.0G)復(fù)合納濾膜表面分子結(jié)構(gòu)示意圖。
[0023]圖7為復(fù)合納濾膜構(gòu)成圖。
[0024]圖8為PVDF超濾膜表面的親水處理示意圖。

【具體實(shí)施方式】
[0025]下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0026]實(shí)施例1
本發(fā)明實(shí)施例中，2.0G PAMAM的制備:-0.5G PAMAM的制備:稱量20g甲醇于三口燒瓶中，通氮?dú)?，在冰浴條件下，將2g乙二胺滴加至20g甲醇中，室溫?cái)嚢?h脫氧，再滴加46g丙烯酸甲酯，在黑暗中室溫下攪拌48h。在0.15-0.70kPa室溫下除去多余溶劑，得無色液體；2.0G PAMAM的制備:在三口燒瓶中加入2g_0.5GPAMAM和1ml甲醇，通氮?dú)鈹嚢?h。將約120g乙二胺置于另一三口燒瓶中，在冰浴條件下逐漸加甲醇約60g，再冷卻至0-5°C，在冰浴調(diào)節(jié)下將含-0.5G的甲醇溶液緩緩滴至乙二胺的甲醇溶液中，滴畢，室溫黑暗中攪拌62ho在0.15-0.70kPa室溫調(diào)節(jié)下除去多余的溶劑，得淡黃色液體。循環(huán)上述步驟若干次即得2.0G PAMAM制備。
[0027]PAN超濾膜的前處理:將PAN超濾膜浸泡于30°C的2mol*L-lNaoH溶液處理lh，之后取出浸泡于2mol*L-lHCl溶液30min，使膜表面發(fā)生羧基化反應(yīng):對(duì)PAN超濾膜進(jìn)行前處理可以提高支撐膜的親水性單體PAMAM的接觸，同時(shí)，反應(yīng)在膜表面生成的-COOH有利于支撐膜與水相可以與PAMAM的端胺基通過離子鍵相結(jié)合。這種形式的離子鍵結(jié)合可以提高復(fù)合層與支撐膜之間的結(jié)合力，同時(shí)有利于提高水通量。PAN/PAMAM(1.0G)復(fù)合納濾膜表面分子結(jié)構(gòu)如圖6所示。由于反應(yīng)單體在兩相界面接觸，反應(yīng)僅在界面進(jìn)行，生成的薄膜為納米級(jí)別。由此得到的復(fù)合納濾膜很薄，在具備較高截留率的同時(shí)不會(huì)過度損失透過通量，兼具良好的選擇性和透過性。
[0028]PAN-2.0 GPAMAM復(fù)合納濾膜的制備(PAN膜表面生成的-COOH與2.0G PAMAM的端胺基通過離子鍵相結(jié)合)，具體的制備操作如下:(I)將前處理過的超濾膜浸泡于2.0GPAMAM水溶液中不少于lOmin，使PAMAM分子充分地?cái)U(kuò)散于超濾膜表面及膜孔內(nèi)；(2)取出瀝干膜表面多余的溶液，并用玻璃棒平穩(wěn)地刮過膜表面，去除表面上殘留水滴及氣泡；(3)置于空氣中陰干2-3min至表面無明顯液體，然后浸泡到均苯三甲酰氯的正己烷溶液中進(jìn)行縮聚反應(yīng)；(4)反應(yīng)一定時(shí)間后，揮發(fā)表面殘留溶劑，并放于烘箱進(jìn)行熱處理15min，之后置于室溫下陰干待用；(5)納濾膜使用過后浸泡于去離子水中室溫保存。透過通量由如下公式計(jì)算:J=V/(Α.?);截留率由如下公式計(jì)算:R=(Cf-Cp)/Cf。
[0029]金花茶萃取液的制備:采摘新鮮金花茶葉、花或果實(shí)，按照《中華人民共和國(guó)藥典》(2010年版)遴選出最鮮嫩、最優(yōu)質(zhì)金花茶葉、花或果實(shí)，洗凈干燥后用中藥粉碎機(jī)粉碎；粉碎后的金花茶葉、花或果實(shí)0.5公斤；加入去離子水2L，利用索氏提取器提取5-6h，得提取液A ;提取后殘?jiān)尤隝L去離子水，在40-60°C條件下超聲約1.5h，得提取液B，合并提取液A和B，得到水相的金花茶葉、花或果實(shí)萃取液。
[0030]復(fù)合納濾膜富集分離金花茶金屬元素:取上述制備好的PAN-2.0G PAMAM復(fù)合納濾膜，裝入納濾裝置中，將金花茶水相萃取液泵入納濾裝置中，隨著料液在中央滲透物管中流動(dòng)，經(jīng)過復(fù)合納濾膜時(shí)，一價(jià)離子如鈉、鉀等及溶劑水分子絕大部分通過納濾膜濾出，而經(jīng)由中央滲透物管另一端流出的則是濾除大部分水及一價(jià)離子的濃縮液。重復(fù)上述納濾過程1-2次，一價(jià)離子和溶劑水分子可濾除得更為徹底。最后得金花茶水相濃縮液。
[0031]元素含量檢測(cè):上述所得水相濃縮液經(jīng)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法檢測(cè)，確定金花茶葉、花或果中砸、錳、鐵、鋅、鈣、鎂、磷、銅、鉬、鎳、鉛、鎘、鉻、汞、鎵、釩等金屬元素含量。
[0032]實(shí)施例2
1.0G PAMAM的制備:-0.5G PAMAM的制備:稱量20g甲醇于三口燒瓶中，通氮?dú)?，在冰浴條件下，將2g乙二胺滴加至20g甲醇中，室溫?cái)嚢?h脫氧，再滴加46g丙烯酸甲酯，在黑暗中室溫下攪拌48h。在0.15-0.70kPa室溫下除去多余溶劑，得無色液體；1.0G PAMAM的制備:在三口燒瓶中加入2g-0.5GPAMAM和1ml甲醇，通氮?dú)鈹嚢?h。將約120g乙二胺置于另一三口燒瓶中，在冰浴條件下逐漸加甲醇約60g，再冷卻至0-5°C，在冰浴調(diào)節(jié)下將含-0.5G的甲醇溶液緩緩滴至乙二胺的甲醇溶液中，滴畢，室溫黑暗中攪拌62h。在0.15-0.70kPa室溫調(diào)節(jié)下除去多余的溶劑，得淡黃色液體。循環(huán)上述步驟若干次即得1.0G PAMAM制備。
[0033]PVDF超濾膜前處理:采用化學(xué)試劑對(duì)PVDF進(jìn)行前處理是一種較為簡(jiǎn)便的提高膜表面親水性的方法。PVDF的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，需要引入強(qiáng)氧化劑和強(qiáng)堿在高溫下對(duì)其進(jìn)行處理。以4% KMnOj^KOH溶液在80°C下對(duì)PVDF超濾進(jìn)行強(qiáng)氧化處理5min，隨即在NaHS03溶液的酸性還原環(huán)境中進(jìn)行親核反應(yīng)。使PVDF膜表面形成親水性羥基。
[0034]PVDF-1.0G PAMAM復(fù)合納濾膜的制備:具體的制備操作如下:(I)將前處理過的超濾膜浸泡于1.0G PAMAM水溶液中不少于1011^11，使1.06 PAMAM分子充分地?cái)U(kuò)散于超濾膜表面及膜孔內(nèi)；(2)取出瀝干膜表面多余的溶液，并用玻璃棒平穩(wěn)地刮過膜表面，去除表面上殘留水滴及氣泡；(3)置于空氣中陰干2-3min至表面無明顯液體，然后浸泡到均苯三甲酰氯的正己烷溶液中進(jìn)行縮聚反應(yīng)；(4)反應(yīng)一定時(shí)間后，揮發(fā)表面殘留溶劑，并放于烘箱進(jìn)行熱處理15min，之后置于室溫下陰干待用；(5)納濾膜使用過后浸泡于去離子水中室溫保存。透過通量由如下公式計(jì)算:J=V/(A*t);截留率由如下公式計(jì)算:R=(Cf-Cp)/Cf。
[0035]山茶水相萃取液的制備:采摘新鮮山茶葉、花或果實(shí)，按照《中華人民共和國(guó)藥典》(2010年版)遴選出最鮮嫩、最優(yōu)質(zhì)山茶葉、花或果實(shí)，洗凈干燥后用中藥粉碎機(jī)粉碎；粉碎后的山茶葉、花或果實(shí)0.5公斤；加入去離子水2L，利用索氏提取器提取5-6h，得提取液A ；提取后殘澄加入IL去尚子水，在40_60°C條件下超聲約1.5h，得提取液B，合并提取液A和B，得到山茶葉、花或果實(shí)的水相萃取液；
復(fù)合納濾膜富集分離山茶中金屬元素:取上述制備好的PVDF-1.0G PAMAM復(fù)合納濾膜，裝入納濾裝置中，將山茶葉、花或果實(shí)水相萃取液泵入納濾裝置中，隨著料液在中央滲透物管中流動(dòng)，經(jīng)過復(fù)合納濾膜時(shí)，一價(jià)離子如鈉、鉀等及溶劑水分子絕大部分通過納濾膜濾出，而經(jīng)由中央滲透物管另一端流出的則是濾除大部分水及一價(jià)離子的濃縮液。重復(fù)上述納濾過程1-2次，一價(jià)離子和溶劑水分子可濾除得更為徹底。最后得山茶葉、花或果實(shí)水相濃縮液。
[0036]元素含量檢測(cè):上述所得水相濃縮液經(jīng)電感耦合等離子體質(zhì)譜檢測(cè)，確定山茶葉、花或果中砸、猛、鐵、鋅、媽、鎂、磷、銅、鉬、镲、鉛、鎘、絡(luò)、未、鎵、銀等金屬元素含量。
[0037]實(shí)施例3
3.0G PAMAM的制備:-0.5G PAMAM的制備:稱量20g甲醇于三口燒瓶中，通氮?dú)?，在冰浴條件下，將2g乙二胺滴加至20g甲醇中，室溫?cái)嚢?h脫氧，再滴加46g丙烯酸甲酯，在黑暗中室溫下攪拌48h。在0.15-0.70kPa室溫下除去多余溶劑，得無色液體；3.0G PAMAM的制備:在三口燒瓶中加入2g-0.5GPAMAM和1ml甲醇，通氮?dú)鈹嚢?h。將約120g乙二胺置于另一三口燒瓶中，在冰浴條件下逐漸加甲醇約60g，再冷卻至0-5°C，在冰浴調(diào)節(jié)下將含-0.5G的甲醇溶液緩緩滴至乙二胺的甲醇溶液中，滴畢，室溫黑暗中攪拌62h。在0.15-0.70kPa室溫調(diào)節(jié)下除去多余的溶劑，得淡黃色液體。循環(huán)上述步驟若干次即得3.0G PAMAM制備；
PAN超濾膜的前處理:將PAN超濾膜浸泡于30°C的2mol*L-lNaoH溶液處理lh，之后取出浸泡于2mo*L-lHCl溶液30min，使膜表面發(fā)生羧基化反應(yīng)。
[0038]PAN-3.0G PAMAM復(fù)合納濾膜的制備(PAN膜表面生成的-COOH與3.0G PAMAM的端胺基通過離子鍵相結(jié)合)，具體的制備操作如下:(I)將前處理過的超濾膜浸泡于3.0GPAMAM水溶液中不少于10mindi3.0G PAMAM分子充分地?cái)U(kuò)散于超濾膜表面及膜孔內(nèi)；(2)取出瀝干膜表面多余的溶液，并用玻璃棒平穩(wěn)地刮過膜表面，去除表面上殘留水滴及氣泡；
(3)置于空氣中陰干2-3min至表面無明顯液體，然后浸泡到均苯三甲酰氯的正己烷溶液中進(jìn)行縮聚反應(yīng)；(4)反應(yīng)一定時(shí)間后，揮發(fā)表面殘留溶劑，并放于烘箱進(jìn)行熱處理15min，之后置于室溫下陰干待用；(5)納濾膜使用過后浸泡于去離子水中室溫保存。透過通量由如下公式計(jì)算:J=V/(Α.?);截留率由如下公式計(jì)算:R=(Cf-Cp)/Cf。
[0039]茶梅萃取液的制備:采摘新鮮金花茶葉、花或果實(shí)，按照《中華人民共和國(guó)藥典》(2010年版)遴選出最鮮嫩、最優(yōu)質(zhì)金花茶葉、花或果實(shí)，洗凈干燥后用中藥粉碎機(jī)粉碎；粉碎后的金花茶葉、花或果實(shí)0.5公斤；加入去離子水2L，利用索氏提取器提取5-6h，得提取液A ;提取后殘?jiān)尤隝L去離子水，在40-60°C條件下超聲約1.5h，得提取液B，合并提取液A和B，得到水相的茶梅葉、花或果實(shí)萃取液。
[0040]復(fù)合納濾膜富集分離茶梅中金屬元素:取上述制備好的PAN-3.0G PAMAM復(fù)合納濾膜，裝入納濾裝置中，將金花茶水相萃取液泵入納濾裝置中，隨著料液在中央滲透物管中流動(dòng)，經(jīng)過復(fù)合納濾膜時(shí)，一價(jià)離子如鈉、鉀等及溶劑水分子絕大部分通過納濾膜濾出，而經(jīng)由中央滲透物管另一端流出的則是濾除大部分水及一價(jià)離子的濃縮液。重復(fù)上述納濾過程1-2次，一價(jià)離子和溶劑水分子可濾除得更為徹底。最后得茶梅葉、花或果水相濃縮液。
[0041]元素含量檢測(cè):上述所得水相濃縮液經(jīng)原子熒光光譜檢測(cè)，確定茶梅葉、花或果中砸、猛、鐵、鋅、媽、鎂、磷、銅、鉬、镲、鉛、鎘、絡(luò)、未、鎵、銀等金屬元素含量。
[0042]實(shí)施例4
4.0G PAMAM的制備:-0.5G PAMAM的制備:稱量20g甲醇于三口燒瓶中，通氮?dú)?，在冰浴條件下，將2g乙二胺滴加至20g甲醇中，室溫?cái)嚢?h脫氧，再滴加46g丙烯酸甲酯，在黑暗中室溫下攪拌48h。在0.15-0.70kPa室溫下除去多余溶劑，得無色液體；4.0G PAMAM的制備:在三口燒瓶中加入2g-0.5GPAMAM和1ml甲醇，通氮?dú)鈹嚢?h。將約120g乙二胺置于另一三口燒瓶中，在冰浴條件下逐漸加甲醇約60g，再冷卻至0-5°C，在冰浴調(diào)節(jié)下將含-0.5G的甲醇溶液緩緩滴至乙二胺的甲醇溶液中，滴畢，室溫黑暗中攪拌62h。在0.15-0.70kPa室溫調(diào)節(jié)下除去多余的溶劑，得淡黃色液體。循環(huán)上述步驟若干次即得4.0G PAMAM制備； PVDF超濾膜前處理:采用化學(xué)試劑對(duì)PVDF進(jìn)行前處理是一種較為簡(jiǎn)便的提高膜表面親水性的方法。PVDF的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，需要引入強(qiáng)氧化劑和強(qiáng)堿在高溫下對(duì)其進(jìn)行處理。以4%KMn04的KOH溶液在80 V下對(duì)PVDF超濾進(jìn)行強(qiáng)氧化處理5min，隨即在NaHSO 3溶液的酸性還原環(huán)境中進(jìn)行親核反應(yīng)。使PVDF膜表面形成親水性羥基；
PVDF-4.0G PAMAM復(fù)合納濾膜的制備:具體的制備操作如下:(I)將前處理過的超濾膜浸泡于4.0G PAMAM水溶液中不少于lOmin，使4.0G PAMAM分子充分地?cái)U(kuò)散于超濾膜表面及膜孔內(nèi)；(2)取出瀝干膜表面多余的溶液，并用玻璃棒平穩(wěn)地刮過膜表面，去除表面上殘留水滴及氣泡；(3)置于空氣中陰干2-3min至表面無明顯液體，然后浸泡到均苯三甲酰氯的正己烷溶液中進(jìn)行縮聚反應(yīng)；(4)反應(yīng)一定時(shí)間后，揮發(fā)表面殘留溶劑，并放于烘箱進(jìn)行熱處理15min，之后置于室溫下陰干待用；(5)納濾膜使用過后浸泡于去離子水中室溫保存。透過通量由如下公式計(jì)算:J=V/(Α.?);截留率由如下公式計(jì)算:R=(Cf-Cp)/Cf。
[0043]香港紅山茶水相萃取液的制備:采摘新鮮香港紅山茶葉、花或果實(shí)，按照《中華人民共和國(guó)藥典》(2010年版)遴選出最鮮嫩、最優(yōu)質(zhì)香港紅山茶葉、花或果實(shí)，洗凈干燥后用中藥粉碎機(jī)粉碎；粉碎后的山茶葉、花或果實(shí)0.5公斤；加入去離子水2L，利用索氏提取器提取5_6h，得提取液A ;提取后殘澄加入IL去尚子水，在40-60°C條件下超聲約1.5h，得提取液B，合并提取液A和B，得到水相的香港紅山茶、花或果實(shí)的水相萃取液。
[0044]復(fù)合納濾膜富集分離香港紅山茶中金屬元素:類似的，取上述制備好的PVDF-4.0GPAMAM復(fù)合納濾膜，裝入納濾裝置中，將山茶葉、花或果實(shí)的水相萃取液泵入納濾裝置中，隨著料液在中央滲透物管中流動(dòng)，經(jīng)過復(fù)合納濾膜時(shí)，一價(jià)離子如鈉、鉀等及溶劑水分子絕大部分通過納濾膜濾出，而經(jīng)由中央滲透物管另一端流出的則是濾除大部分水及一價(jià)離子的濃縮液。重復(fù)上述納濾過程1-2次，一價(jià)離子和溶劑水分子可濾除得更為徹底。最后得香港紅山茶葉、花或者果實(shí)的水相濃縮液。
[0045]元素含量檢測(cè):上述所得水相濃縮液經(jīng)電感耦合等離子體質(zhì)譜檢測(cè)，確定香港紅山茶葉、花或果中砸、錳、鐵、鋅、鈣、鎂、磷、銅、鉬、鎳、鉛、鎘、鉻、汞、鎵、釩等金屬元素含量。
[0046]對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此，無論從哪一點(diǎn)來看，均應(yīng)將實(shí)施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。
[0047]此外，應(yīng)當(dāng)理解，雖然本說明書按照實(shí)施方式加以描述，但并非每個(gè)實(shí)施方式僅包含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案，說明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將說明書作為一個(gè)整體，各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合，形成本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的其他實(shí)施方式。
【權(quán)利要求】
1.一種基于復(fù)合納濾膜的金花茶、茶中金屬元素富集分離方法，其特征在于，具體步驟包括: 1)PAMAM的制備 PAMAM以乙二胺為核心，第一步將乙二胺與丙稀酸甲醋進(jìn)行Michael加成反應(yīng)，得到0.5代聚酰胺胺樹狀大分子，記作PAMAM G0.5，該反應(yīng)在25°C下進(jìn)行；第二步是將得到的0.5代聚酰胺-胺型樹狀大分子與乙二胺在25°C下反應(yīng)，得到1.0代聚酰胺-胺型樹狀大分子，記作PAMAM Gl.0 ;每重復(fù)以上兩步反應(yīng)，分子代數(shù)增長(zhǎng)I代，在適當(dāng)條件下，不斷重復(fù)以上兩個(gè)步驟得到不同代數(shù)的PAMAM ; 2)超濾膜的前處理及復(fù)合納濾膜的制備 超濾膜包括PAN超濾膜與PVDF超濾膜； a)PAN超濾膜的前處理及PAN-PAMAM復(fù)合納濾膜的制備 PAN超濾膜的前處理:將PAN超濾膜浸泡于30°C的211101171 NaoH溶液處理lh，之后取出浸泡于2Ι?01Γ1 HCl溶液30min ； PAN-PAMAM復(fù)合納濾膜的制備:(I)將前處理過的超濾膜浸泡于PAMAM水溶液中不少于lOmin，(2)取出瀝干膜表面多余的溶液，并用玻璃棒平穩(wěn)地刮過膜表面，(3)置于空氣中陰干2-3min至表面無明顯液體，然后浸泡到均苯三甲酰氯的正己烷溶液中進(jìn)行縮聚反應(yīng)；(4)反應(yīng)一定時(shí)間后，揮發(fā)表面殘留溶劑，并放于烘箱進(jìn)行熱處理15min之后置于室溫下陰干待用；(5)納濾膜使用過后浸泡于去離子水中室溫保存；透過通量由如下公式計(jì)算:J=V/(At);截留率由如下公式計(jì)算:R= (Cf-Cp)/Cf; b)PVDF超濾膜的前處理及PAN-PAMAM復(fù)合納濾膜的制備 PVDF超濾膜的前處理:以4% KMnOj^KOH溶液在80°C下對(duì)PVDF超濾進(jìn)行強(qiáng)氧化處理5min，再在NaHSO3S液的酸性還原環(huán)境中進(jìn)行親核反應(yīng)； PVDF-PAMAM復(fù)合納濾膜的制備:(I)將前處理過的超濾膜浸泡于PAMAM水溶液中不少于lOmin，(2)取出瀝干膜表面多余的溶液，并用玻璃棒平穩(wěn)地刮過膜表面，(3)置于空氣中陰干2-3min至表面無明顯液體，然后浸泡到均苯三甲酰氯的正己烷溶液中進(jìn)行縮聚反應(yīng)；(4)反應(yīng)一定時(shí)間后，揮發(fā)表面殘留溶劑，并放于烘箱進(jìn)行熱處理15min，之后置于室溫下陰干待用；(5)納濾膜使用過后浸泡于去離子水中室溫保存；透過通量由如下公式計(jì)算:J=V/(At);截留率由如下公式計(jì)算:R=(Cf-Cp)/Cf; 3)金花茶、茶水相萃取液的制備 采摘新鮮金花茶、茶葉、花或果實(shí)，挑選、洗凈干燥后用中藥粉碎機(jī)粉碎；粉碎后的金花茶、茶葉、花或果實(shí)0.5公斤；加入去尚子水2L，利用索氏提取器提取5_6h，得提取液A ;提取后殘澄加入IL去尚子水，在40_60°C條件下超聲1.2-1.8h，得提取液B，合并提取液A和B，得到水相的金花茶、茶葉、花或果實(shí)萃取液； 4)應(yīng)用復(fù)合納濾膜富集分離茶中金屬元素 取上述制備好的PAN-PAMAM復(fù)合納濾膜或PVDF-PAMAM復(fù)合納濾膜，裝入納濾裝置中，將金花茶、茶水相萃取液泵入納濾裝置中，隨著料液在中央滲透物管中流動(dòng)，經(jīng)過復(fù)合納濾膜時(shí)，一價(jià)離子及70-95%的溶劑水分子通過納濾膜濾出，而經(jīng)由中央滲透物管另一端流出的則是一價(jià)離子的濃縮液；重復(fù)上述納濾過程1-2次，得茶水相濃縮液； 5)上述所得金花茶、茶水相濃縮液經(jīng)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法、原子熒光光譜或電感耦合等離子體質(zhì)譜技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)，確定茶中各金屬元素含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于復(fù)合納濾膜的茶中金屬元素富集分離方法，其特征在于，所述技術(shù)適用于包括金花茶、茶樹、山茶、茶梅、油茶、紅花油茶、木荷、厚皮香、離蕊紅山茶、毛葉茶、德宏茶、直脈瘤果茶與斑枝紅山茶等山茶科植物。
【文檔編號(hào)】B01D67/00GK104472771SQ201410763131
【公開日】2015年4月1日 申請(qǐng)日期:2014年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月12日
【發(fā)明者】程金生 申請(qǐng)人:嘉應(yīng)學(xué)院醫(yī)學(xué)院