本發(fā)明屬于催化劑制備,更具體地,涉及一種磷調(diào)控氧化鋁基臭氧催化劑及其制備方法。
背景技術(shù):
1、工業(yè)生產(chǎn)過程中廣泛使用化工原料,導(dǎo)致廢水中含有許多難降解的有毒有機(jī)污染物,這些有機(jī)物通常具有低的生化性,其b/c較低。為了有效地處理這些廢水,高級氧化技術(shù)被引入,通過產(chǎn)生強(qiáng)氧化性的自由基來氧化分解廢水中的大分子有毒有機(jī)物。臭氧化技術(shù)因?qū)嵱眯詮?qiáng)、不產(chǎn)生副產(chǎn)物等優(yōu)點(diǎn),而被廣泛應(yīng)用在廢水處理當(dāng)中。
2、臭氧催化氧化技術(shù)是在催化劑的作用下,加快/誘導(dǎo)臭氧產(chǎn)生強(qiáng)氧化性的羥基自由基來實(shí)現(xiàn)有機(jī)物的降解。羥基自由基氧化電位較高(2.8v)可以無選擇性的與有機(jī)物反應(yīng),且反應(yīng)速率遠(yuǎn)高于臭氧,所以高效的臭氧催化劑在工程應(yīng)用中尤為重要。
3、然而,工程應(yīng)用中的非均相臭氧催化劑大多采用等體積浸漬法,選用γ-al2o3為載體浸漬在金屬鹽溶液中,再經(jīng)高溫煅燒而成。該方法所合成的催化劑由于活性組分與載體之間弱的相互作用、活性金屬分散性差、易浸出等原因,導(dǎo)致在工程應(yīng)用過程中具有較短的使用壽命和較差的性能。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是提供一種磷調(diào)控氧化鋁基臭氧催化劑及其制備方法,使得制備的催化劑催化活性高、穩(wěn)定性好。
2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的一方面提供一種磷調(diào)控氧化鋁基臭氧催化劑的制備方法,該制備方法包括:
3、(1)將硝酸鹽、磷調(diào)控劑和水?dāng)嚢杌旌暇鶆?,得到浸漬液;
4、(2)將氧化鋁載體在所述浸漬液中進(jìn)行浸漬;
5、(3)將經(jīng)過步驟(2)浸漬后的氧化鋁載體進(jìn)行干燥、煅燒,得到所述磷調(diào)控氧化鋁基臭氧催化劑。
6、本發(fā)明中,通過選用具有豐富價電子和高電負(fù)性的磷元素來調(diào)控晶體中的氧空位結(jié)構(gòu)來改善催化性能,同時磷調(diào)控劑的引入促進(jìn)氧化鋁載體與活性金屬納米顆粒之間形成電子金屬-載體相互作用(emsi),來穩(wěn)定活性金屬,以獲得高穩(wěn)定、長壽命的臭氧催化劑。
7、本發(fā)明中,本發(fā)明的催化劑包括載體、活性金屬和磷調(diào)控劑。
8、根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,所述硝酸鹽為硝酸鎂、硝酸錳、硝酸鐵、硝酸鈷、硝酸鎳、硝酸銅、硝酸鋅和硝酸鈰中的至少一種。
9、根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,所述磷調(diào)控劑為植酸溶液、磷酸三甲脂和三聚磷酸鈉中的至少一種。
10、根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,所述浸漬液中,硝酸鹽的濃度為0.1-1mol/l,優(yōu)選為0.3-0.5mol/l;
11、磷調(diào)控劑的有效成分的濃度優(yōu)選為0.1-0.5mol/l。
12、本發(fā)明中,磷調(diào)控劑的有效成分是指:如果所用的磷調(diào)控劑為溶液,則溶質(zhì)為磷調(diào)控劑的有效成分;如果所用的磷調(diào)控劑為非溶液,則磷調(diào)控劑本身即為磷調(diào)控劑的有效成分。例如所用的磷調(diào)控劑為植酸溶液,則磷調(diào)控劑的有效成分為植酸;所用的磷調(diào)控劑為磷酸三甲脂,則磷調(diào)控劑的有效成分為磷酸三甲脂;所用的磷調(diào)控劑為三聚磷酸鈉,則磷調(diào)控劑的有效成分為三聚磷酸鈉。
13、根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,步驟(2)中,所述氧化鋁載體為經(jīng)過水洗、干燥處理后的氧化鋁載體;
14、優(yōu)選地,所述氧化鋁載體的粒徑為3-5mm;干燥處理后的氧化鋁載體的吸水率為70-75%。
15、根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,步驟(2)中,所述氧化鋁載體為γ-al2o3載體。
16、根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,步驟(2)中,所述氧化鋁載體和所述浸漬液的料液比為:(100-500):146g/ml。
17、本發(fā)明中,優(yōu)選地,步驟(2)中,浸漬時間為6-12h,浸漬期間每隔30min翻動一次。
18、根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,步驟(3)中,所述干燥為:任選的首先在20-30℃下干燥8-12h;然后在60-120℃下干燥4-6h。
19、根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,步驟(3)中,所述煅燒的溫度為400-800℃,時間為4-8h,升溫速率為2-20℃/min。
20、本發(fā)明的另一方面提供上述制備方法制備的磷調(diào)控氧化鋁基臭氧催化劑。
21、本發(fā)明的技術(shù)方案具有如下有益效果:利用本發(fā)明的制備方法制備的磷調(diào)控氧化鋁基臭氧催化劑,具有高的催化活性和穩(wěn)定性。
22、本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。
1.一種磷調(diào)控氧化鋁基臭氧催化劑的制備方法,其特征在于,該制備方法包括:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其中,所述硝酸鹽為硝酸鎂、硝酸錳、硝酸鐵、硝酸鈷、硝酸鎳、硝酸銅、硝酸鋅和硝酸鈰中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其中,所述磷調(diào)控劑為植酸溶液、磷酸三甲脂和三聚磷酸鈉中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其中,所述浸漬液中,硝酸鹽的濃度為0.1-1mol/l,優(yōu)選為0.3-0.5mol/l;
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其中,步驟(2)中,所述氧化鋁載體為經(jīng)過水洗、干燥處理后的氧化鋁載體;
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其中,步驟(2)中,所述氧化鋁載體為γ-al2o3載體。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其中,步驟(2)中,所述氧化鋁載體和所述浸漬液的料液比為:(100-500):146g/ml。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其中,步驟(3)中,所述干燥為:任選的首先在20-30℃下干燥8-12h;然后在60-120℃下干燥4-6h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其中,步驟(3)中,所述煅燒的溫度為400-800℃,時間為4-8h,升溫速率為2-20℃/min。
10.權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的制備方法制備的磷調(diào)控氧化鋁基臭氧催化劑。