專利名稱:一種軸向非均布整體催化劑及制法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種軸向非均布整體催化劑。
本發(fā)明還涉及上述催化劑的制備方法。
本發(fā)明還涉及上述催化劑在核反應(yīng)堆中氫氧復(fù)合反應(yīng)的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
隨著我國經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展及日益顯現(xiàn)的電力短缺，核能在能源中所占比重日益增大，大力發(fā)展核能變得越來越至關(guān)重要。此外，核反應(yīng)在醫(yī)藥等領(lǐng)域的應(yīng)用也非常廣泛。核反應(yīng)堆是核反應(yīng)的關(guān)鍵部件，它的安全性尤為重要。核反應(yīng)堆工作過程中，反應(yīng)堆原料在進(jìn)行裂變反應(yīng)的同時(shí)，其中的水也不斷裂解而產(chǎn)生H2和O2；此外當(dāng)壓水反應(yīng)堆發(fā)生冷卻劑短缺的故障時(shí)，也會產(chǎn)生大量氫氣，在H2和O2的濃度富集到一定程度，就能引起爆炸，因此，必須在原位采用一種除氫的方法，使氫氣的濃度迅速減低，從而保證核反應(yīng)堆的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。目前核反應(yīng)堆中除氫的方法大致有兩種，一是熱復(fù)合方法。使反應(yīng)堆中H2、O2混合氣進(jìn)入熱復(fù)合器，當(dāng)加熱到一定溫度后，H2、O2進(jìn)行復(fù)合(專利DE 2411006C2、US 2002/00763581A1)；二是采用催化氧化的方法。在催化劑的作用下，使氫和氧在未達(dá)到爆炸極限前進(jìn)行催化反應(yīng)，從而達(dá)到除氫的目的。后一種方法效率較高、效果較好，是目前普遍選用的方法。
催化氧化除氫方法多采用以貴金屬Pt、Pd為活性組分的不同形式催化劑進(jìn)行催化除氫，雖可達(dá)到較好的除氫效果，但貴金屬價(jià)格昂貴，催化劑成本較高。此外，由于核反應(yīng)堆密閉的工作環(huán)境，如何在沒有外界熱源的條件下實(shí)現(xiàn)低、常溫快速啟動(dòng)催化除氫反應(yīng)是該方法又一主要難題。采用高的貴金屬含量可以降低反應(yīng)啟動(dòng)溫度，但由此帶來催化劑成本過高的問題，因此，如何解決催化劑成本與反應(yīng)低溫啟動(dòng)之間的矛盾是催化氧化除氫技術(shù)的關(guān)鍵所在之一。此外，對于在以硝酸鹽為原料的核反應(yīng)堆中，循環(huán)氣通常含有微量NOx，它對氫氧轉(zhuǎn)化有較強(qiáng)抑制作用，有關(guān)含NOx氣氛下進(jìn)行氫氧復(fù)合的研究報(bào)導(dǎo)較少，專利中很少提及。
德國的西門子公司在核反應(yīng)堆中催化氧化除氫方面申請了多項(xiàng)專利，如EP 0527968B1，EP 0923707A1，CN 1228870A等。所申請的專利主要從改進(jìn)裝置入手，對催化劑的優(yōu)化改進(jìn)工作進(jìn)行得較少，催化劑體系主要以金屬平板壁載貴金屬為主，活性較高，但價(jià)格昂貴。在專利CN 1228870A中，為解決低溫啟動(dòng)問題，通過在催化表面的一小部分設(shè)置加熱裝置，引入外界能量，進(jìn)行局部加熱，從而起到點(diǎn)火的作用；專利EP 0527968B1發(fā)明了一種氫氧復(fù)合系統(tǒng)，催化劑為平行放置在裝置中的不銹鋼金屬板，表面涂覆單一貴金屬活性組分，外殼有出口和入口，被脫除的氣體平行進(jìn)入催化劑板中，進(jìn)行復(fù)合反應(yīng)，它的使用溫度在50℃以上；專利EP0923707A1則引入了兩種催化活性組分鉑和鈀，組成雙組分催化劑體系，它們分別涂覆在金屬板的表面，其中鈀占據(jù)小部分，起低溫點(diǎn)火的作用，當(dāng)溫度為30℃時(shí)，可以啟動(dòng)氫氧復(fù)合反應(yīng)，雖然點(diǎn)火溫度低，但由于選用有兩種貴金屬，催化劑成本成為主要問題。此外，專利US 4911879A中提供了一種以蜂窩陶瓷為載體的催化劑，在催化劑基體上纏繞金屬絲，通過加熱伸出基體外的金屬絲來完成點(diǎn)火啟動(dòng)，進(jìn)行氫氧復(fù)合反應(yīng)，仍需要外界熱源。國內(nèi)檢索到的核反應(yīng)堆中催化除氫方法主要以顆粒催化劑為主，如中科院蘭州化物所發(fā)明的核能系統(tǒng)中除氫催化劑(CN 1125888A)，中國船舶重工集團(tuán)公司718研究所的XQ-III型核電消氫催化劑等，其中蘭州化物所的催化劑為γ-Al2O3顆粒負(fù)載貴金屬，活性高，抗毒能力強(qiáng)，但卻有顆粒催化劑所無法彌補(bǔ)的缺陷體積大、重量大、阻力降大，強(qiáng)度差等，此外反應(yīng)啟動(dòng)所需的溫度較高，直接影響了核反應(yīng)堆的除氫效果。
總之，在核反應(yīng)堆的氫氧復(fù)合裝置中主要使用的催化劑為金屬壁載催化劑和顆粒催化劑，前者反應(yīng)裝置復(fù)雜，低溫啟動(dòng)困難，成本高；而后者體積大，阻力降大，強(qiáng)度差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種軸向非均布整體催化劑。
本發(fā)明又一目的在于提供上述催化劑的制備方法。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的軸向非均布整體催化劑，載體為堇青石蜂窩陶瓷，過渡層為Al2O3，活性組分為鉑、鈀、銠和/或釕，優(yōu)選鉑和/或鈀。
其中活性組分重量為堇青石載體及過渡層重量之和的0.1-3％，優(yōu)選0.2-1.5％；過渡層的重量為堇青石載體重量的1-30％，優(yōu)選3-20％。
所述的催化劑，過渡層中還添加有鑭、鈰、鈦和/或鋯，優(yōu)選鈰和/或鋯。
本發(fā)明提供的制備上述催化劑的方法，步驟如下a)在載體上涂覆過渡層，干燥后于400-800℃焙燒1-6小時(shí)；可以重復(fù)進(jìn)行涂覆法，直到過渡層達(dá)到所需要的擔(dān)載量。
b)涂覆第一層活性組分用浸漬法在步驟a制備的載體上涂覆活性組分，涂覆量為氫氧復(fù)合反應(yīng)所需的最小用量；可以反復(fù)多次，直到第一層活性組分達(dá)到所需擔(dān)載量。
c)涂覆第二層活性組分根據(jù)催化劑載體的吸水率及所需浸漬在催化劑載體上的高度，計(jì)算出所需活性組分的量，用等量浸漬的方法，將一端浸入活性組分溶液中，把活性組分擔(dān)載在催化劑載體的一端；活性組分高度與催化劑載體的高度比為1∶10-5∶10，優(yōu)選高度比為1∶10-3∶10；干燥后于400-800℃焙燒1-6小時(shí)，得到軸向非均勻分布催化劑。
所述的方法，步驟a中是將過渡層的成份制成乳膠，涂覆到堇青石載體上；或者將過渡層的成份制成溶膠，用浸漬方法涂覆到蜂窩載體上。
所述的方法，步驟b中涂覆第一層活性組分的催化劑載體放入水中浸泡1-10分鐘，干燥后進(jìn)行步驟c。
所述的方法，步驟b中涂覆的第一層活性組分，是將計(jì)量的活性組分同含鋁化合物混合，用濕球磨法制得催化組分乳膠。
本發(fā)明提供的催化劑，可用于核反應(yīng)堆中氫氧復(fù)合反應(yīng)，無須外界熱源實(shí)現(xiàn)低、常溫點(diǎn)火啟動(dòng)，較好地解決了催化劑成本與低溫啟動(dòng)之間的矛盾；可以在含有NOx氣氛下，達(dá)到很好的氫氧復(fù)合效果。應(yīng)用該催化劑的氫氧復(fù)合系統(tǒng)裝置簡單，易于操作，有很好的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施方式
下面對本發(fā)明作一較詳細(xì)和全面的描述，通過這些內(nèi)容，以使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠?qū)嵤┍景l(fā)明。
本發(fā)明中的催化劑以堇青石蜂窩陶瓷作為載體，以一種或幾種金屬氧化物作為過渡層，以貴金屬氧化物作為催化劑主要活性組分。其中，作為過渡層的氧化物以Al2O3為主，還可以添加一種或幾種其他金屬氧化物，這些氧化物選自稀土金屬鑭系如鑭(La)、鈰(Ce)或過渡金屬如鈦(Ti)、鋯(Zr)。過渡層中，鋁氧化物(Al2O3)的重量占過渡層總重量的百分比為50-100wt％(下同)(優(yōu)選80-100％)。其他金屬氧化物占5-50％(優(yōu)選5-30％)。過渡層的重量為堇青石載體重量的1-30％(優(yōu)選3-20％)。催化劑主要活性組分為貴金屬元素，包括鉑(Pt)、鈀(Pd)、銠(Rh)、釕(Ru)中的一種或幾種(優(yōu)選鉑(Pt)、鈀(Pd))。活性組分重量為堇青石載體及過渡層重量之和的0.1-3％(優(yōu)選0.2-1.5％)。
本發(fā)明制備上述催化劑的方法中，首先在載體上涂覆過渡層，具體可以采用兩種方法，一種方法是把含鋁化合物如硝酸鋁、擬薄水鋁、三水鋁石、γ-Al2O3用濕球磨法制成乳膠，用常規(guī)制備整體催化劑的方法把乳膠涂覆到堇青石載體上，經(jīng)空氣吹掃、干燥、焙燒后制得催化劑的過渡層。其中干燥方式可選擇空氣自然干燥、烘箱干燥、微波干燥或冷凍干燥，優(yōu)選微波干燥或冷凍干燥。焙燒溫度及時(shí)間為300-800℃焙燒1-6小時(shí)(優(yōu)選500℃焙燒2小時(shí))?？梢灾貜?fù)上述方法，直到過渡層的重量達(dá)到所需要的擔(dān)載量。還可以把一定量的其它金屬化合物，以鋯為例，如氫氧化鋯、氧化鋯或硝酸鋯混合于上述含鋁化合物中，用濕球磨法制成乳膠，涂覆到堇青石載體上，經(jīng)同樣方法吹掃、干燥及焙燒?？梢灾貜?fù)上述方法，直到過渡層的重量達(dá)到所需要的擔(dān)載量，制得催化劑的過渡層。
第二種方法是把含鋁化合物如硝酸鋁、異丙醇鋁或擬薄水鋁制成鋁溶膠，用浸漬的方法把鋁溶膠涂覆到蜂窩載體上，用同樣方法進(jìn)行干燥、焙燒。可以重復(fù)上述方法，直到過渡層的重量達(dá)到所需要的擔(dān)載量，制得催化劑的過渡層。
在完成涂覆過渡層后，把活性組分以兩層涂覆的方式擔(dān)載到已有過渡層的催化劑載體上。其中第一層涂覆采用常規(guī)的浸漬方法，擔(dān)載氫氧復(fù)合反應(yīng)所必須的最小貴金屬用量。該法為本領(lǐng)域的研究人員所熟知。以Pt為例，可以選擇氯鉑酸(H2PtCl6)、羥氨鉑(Pt(NH3)4(OH)2)、硝酸氨鉑(Pt(NH3)4(NO3)2)(優(yōu)選氯鉑酸)。把一定量的Pt浸漬到含有過渡層的催化劑上，用上述同樣方法進(jìn)行吹掃、干燥及焙燒，可以反復(fù)多次，直到活性組分達(dá)到所需擔(dān)載量。第一層涂覆貴金屬時(shí)還可以將計(jì)量的貴金屬組分同含鋁化合物混合，用濕球磨法制得催化組分乳膠，將之涂覆到經(jīng)過預(yù)先處理的堇青石蜂窩陶瓷載體上。
第二層活性組分的涂覆是根據(jù)催化劑載體的吸水率及所需浸漬在催化劑載體上的高度，計(jì)算出所需含活性組分的量(仍以Pt為例)，用等量浸漬的方法，把Pt擔(dān)載在催化劑的一端，活性組分高度與催化劑載體的高度比為1∶10-5∶10(優(yōu)選1∶10-3∶10)，用相同方法進(jìn)行吹掃、干燥及焙燒，即得到軸向非均勻分布催化劑。
在涂覆第二層活性組分之前，還可以把已經(jīng)涂覆了第一層活性組分的催化劑載體放入水中浸泡1-10分鐘(優(yōu)選2-6分鐘)，輕輕吹干，一端浸入合適濃度的Pt溶液中0.1-2分鐘(優(yōu)選0.1-1分鐘)，用同樣方法吹掃、干燥、焙燒，即得到軸向非均勻分布催化劑。
由于本發(fā)明采用的涂覆第二層活性組分的方法，使其形成軸向非均勻分布，這樣可在滿足常、低溫啟動(dòng)的條件下最大限度地減少貴金屬用量和降低催化劑成本。
本發(fā)明的催化劑用于氫氧復(fù)合反應(yīng)中，反應(yīng)物為H2濃度2％，O2濃度3％，其余用N2平衡，空速40000h-1，在17.6℃即可以啟動(dòng)反應(yīng)，反應(yīng)溫度迅速升高，出口H2濃度小于20ppm。
本發(fā)明的催化劑用于氫氧復(fù)合反應(yīng)中，反應(yīng)物為H2濃度2％，O2濃度3％，NO濃度60ppm，其余用N2平衡，空速40000h-1，在20℃即可以啟動(dòng)反應(yīng)，反應(yīng)溫度迅速升高，出口H2濃度小于20ppm，NOx濃度小于0.1ppm。
下面再用幾個(gè)實(shí)施例對上述內(nèi)容作進(jìn)一步描述。需要說明的是，這些實(shí)施例不對上述內(nèi)容作任何意義上的限定實(shí)施例11)取15×25mm 400cpsi(400孔/平方英寸)堇青石蜂窩陶瓷1塊，用3％HNO3預(yù)處理12小時(shí)，用去離子水清洗，于120℃烘干12小時(shí)，900℃焙燒2小時(shí)備用。
2)稱取擬薄水鋁石(Al2O3·H2O)9.5g，三水鋁石(Al(OH)3)12.4g，三氧化二鋁(γ-Al2O3)14.3g，硝酸鋁Al(NO3)3·9H2O 6.7g，混合后加入250ml去離子水，5ml 65-68％硝酸，球磨12小時(shí)得平均粒徑為1μm的鋁乳膠。
3)稱取上述處理好的堇青石蜂窩載體，放入鋁乳膠中浸漬3分鐘，用壓縮空氣吹掃及微波干燥后，放入馬弗爐中500℃焙燒2小時(shí)，冷卻稱重，重復(fù)上述操作，直到Al2O3在載體上的擔(dān)載量占蜂窩載體的5％。
4)把上述催化劑中間體浸入含Pt 20mg/ml的氯鉑酸溶液中，浸漬3分鐘，用同樣方法進(jìn)行吹掃、干燥及焙燒，冷卻稱重，活性組分Pt的氧化物占催化劑中間體的量為0.5％。
5)把上述催化劑浸入去離子水中3分鐘，用壓縮空氣輕輕吹干，一端浸入上述氯鉑酸溶液中0.1分鐘，用同樣方法進(jìn)行吹掃、干燥及焙燒，即得非均勻分布?xì)溲鯊?fù)合催化劑。
實(shí)施例21)堇青石蜂窩載體的預(yù)處理及鋁膠的涂覆同實(shí)施例1的步驟1-3。
2)把上述催化劑中間體浸入含Pt 20mg/ml的羥胺鉑溶液中，浸漬3分鐘，用同樣方法進(jìn)行吹掃、干燥及焙燒，冷卻稱重，活性組分Pt的氧化物占催化劑中間體的量為0.5％。
3)在蒸發(fā)皿中移入0.1ml的上述Pt液，把催化劑中間體的一端放入蒸發(fā)皿中吸干溶液，用同樣方法吹掃、干燥及焙燒，即得非均勻分布?xì)溲鯊?fù)合催化劑。
實(shí)施例31)堇青石蜂窩載體的預(yù)處理同實(shí)例1。
2)稱取擬薄水鋁石(Al2O3·H2O)9.5g，三水鋁石(Al(OH)3)12.4g，三氧化二鋁(γ-Al2O3)14.3g，硝酸鋁Al(NO3)3·9H2O6.7g，及3.2g氧化鋯(ZrO2)，混合后加入250ml去離子水，5ml 65-68％硝酸，球磨12小時(shí)得平均粒徑為1μm的鋁鋯乳膠。
3)把稱取好的催化劑載體浸入鋁鋯乳膠中，浸漬3分鐘，用同樣方法進(jìn)行吹掃、干燥及焙燒，重復(fù)上述操作，直到Al2O3-ZrO2在催化劑上的擔(dān)載量占催化劑載體的5％。
4)把已擔(dān)載有Al2O3-ZrO2的催化劑中間體浸入含Pt 20mg/ml的氯鉑酸溶液中3分鐘，用相同方法吹掃、干燥及焙燒，冷卻稱重，活性組分Pt的氧化物占催化劑中間體的量為0.5％。
5)把上述催化劑浸入去離子水中3分鐘，用壓縮空氣輕輕吹干，一端浸入上述鉑溶液中0.1分鐘，用同樣方法進(jìn)行吹掃、干燥及焙燒，即得非均勻分布?xì)溲鯊?fù)合催化劑。
實(shí)施例41)堇青石蜂窩載體的預(yù)處理同實(shí)例1。
2)稱取擬薄水鋁石(Al2O3·H2O)9.5g，三水鋁石(Al(OH)3)12.4g，三氧化二鋁(γ-Al2O3)14.3g，硝酸鋁Al(NO3)3·9H2O6.7g，及20mg/ml氯鉑酸溶液7.9ml，混合后加入242ml去離子水，5ml 65-68％硝酸，球磨12小時(shí)得平均粒徑為1μm的鉑鋁乳膠。
3)把稱取好的催化劑載體浸入鉑鋁乳膠中，浸漬3分鐘，用同樣方法進(jìn)行吹掃、干燥及焙燒，重復(fù)上述操作，直到Al2O3-Pt在催化劑上的擔(dān)載量占催化劑載體的5％。
4)把上述催化劑采用實(shí)施例3步驟5的方法進(jìn)行制備，即得軸向非均勻分布的氫氧復(fù)合催化劑。
實(shí)施例5催化劑評價(jià)把上述催化劑用5％肼(N2H2)還原24小時(shí)，用去離子水洗至中性，干燥后，裝入內(nèi)徑為18mm的石英玻璃管中，反應(yīng)氣空速為40000h-1，反應(yīng)氣組成為3％O2，2％H2，60ppmNO，其余用N2平衡，反應(yīng)起始溫度為17.6℃，測定反應(yīng)的啟動(dòng)情況及尾氣中H2、NO的濃度。上述催化劑的評價(jià)結(jié)果列于表1。
比較例11)堇青石蜂窩載體的預(yù)處理同實(shí)例1。
2)把催化劑載體浸入實(shí)施例1鋁乳膠中3分鐘，用同樣方法進(jìn)行吹掃、干燥及焙燒。
3)把上述催化劑中間體浸入含Pt 20mg/ml的氯鉑酸溶液中，浸漬3分鐘，吹掃、干燥、焙燒，冷卻后稱重，催化劑含Pt的氧化物為0.5％。
比較例21)堇青石蜂窩載體的預(yù)處理同實(shí)例1。
2)把催化劑載體浸入實(shí)施例3的鋁鋯乳膠中3分鐘，用同樣方法進(jìn)行吹掃、干燥及焙燒。
3)把上述催化劑中間體浸入含Pt 40mg/ml的氯鉑酸溶液中，浸漬3分鐘，吹掃、干燥、焙燒，冷卻后稱重，重復(fù)以上操作，直到催化劑含Pt的氧化物為3.0％。
上述催化劑相關(guān)比較例的性能也列于表1。
表1 催化劑發(fā)明實(shí)施例及比較例反應(yīng)性能
通過上述內(nèi)容可以看出本發(fā)明提供的蜂窩陶瓷整體催化劑可以用在氫氧復(fù)合反應(yīng)中，尤其可以用在含有微量NOx氣氛的條件下，如以硝酸鹽為反應(yīng)物的核反應(yīng)堆尾氣中的氫氧復(fù)合過程。作為以硝酸鹽為原料的核反應(yīng)堆，在運(yùn)行時(shí)尾氣中會產(chǎn)生含微量NO的氫氣和氧氣；當(dāng)壓水反應(yīng)堆發(fā)生冷卻劑短缺的故障時(shí)，也會產(chǎn)生大量氫氣，為防止氫氧達(dá)到一定濃度后發(fā)生爆炸，需要進(jìn)行消氫操作。采用本發(fā)明提供的催化劑，可以在常溫下迅速啟動(dòng)氫氧復(fù)合反應(yīng)，使反應(yīng)堆的尾氣氫含量小于20ppm以下。由于采用整體結(jié)構(gòu)，催化劑強(qiáng)度好，阻力降??；反應(yīng)器體積緊湊，組裝方便，整個(gè)系統(tǒng)的循環(huán)能耗小。由于催化劑的活性組分在載體上呈軸向非均勻分布，既保證了反應(yīng)啟動(dòng)溫度低、啟動(dòng)速度快，又節(jié)約了成本。隨著核工業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展，本發(fā)明催化劑將具有廣闊的應(yīng)用前景。
權(quán)利要求
1.一種軸向非均布整體催化劑，載體為堇青石蜂窩陶瓷，過渡層為Al2O3，活性組分為鉑、鈀、銠和/或釕；其中活性組分重量為堇青石載體及過渡層重量之和的0.1-3％，過渡層的重量為堇青石載體重量的1-30％。
2.權(quán)利要求
1的催化劑，其中活性組分為鉑和/或鈀。
3.權(quán)利要求
1的催化劑，其中活性組分重量為堇青石載體及過渡層重量之和的0.2-1.5％。
4.權(quán)利要求
1的催化劑，其中過渡層添加有鑭、鈰、鈦和/或鋯。
5.權(quán)利要求
1的催化劑，其中過渡層添加有鈰和/或鋯。
6.權(quán)利要求
1的催化劑，其中過渡層的重量為堇青石載體重量的3-20％。
7.制備權(quán)利要求
1所述催化劑的方法，步驟如下a)在載體上涂覆過渡層，干燥后于400-800℃焙燒1-6小時(shí)；b)涂覆第一層活性組分用浸漬法在步驟a制備的載體上涂覆活性組分，涂覆量為氫氧復(fù)合反應(yīng)所需的最小用量；c)涂覆第二層活性組分根據(jù)催化劑載體的吸水率及所需浸漬在催化劑載體上的高度，計(jì)算出所需活性組分的量，用等量浸漬的方法，將一端浸入活性組分溶液中，把活性組分擔(dān)載在催化劑載體的一端；活性組分高度與催化劑載體的高度比為1∶10-5∶10；干燥后于400-800℃焙燒1-6小時(shí)，得到軸向非均勻分布催化劑。
8.權(quán)利要求
7的方法，步驟a中是將過渡層的成份制成乳膠，涂覆到堇青石載體上；或者將過渡層的成份制成溶膠，用浸漬方法涂覆到蜂窩載體上。
9.權(quán)利要求
7的方法，步驟c中活性組分高度與催化劑載體的高度比為1∶10-3∶10。
10.權(quán)利要求
7的方法，步驟b中涂覆第一層活性組分的催化劑載體放入水中浸泡1-10分鐘，干燥后進(jìn)行步驟c。
11.權(quán)利要求
7的方法，步驟b中涂覆的第一層活性組分，是將計(jì)量的活性組分同含鋁化合物混合，用濕球磨法制得催化組分乳膠。
12.權(quán)利要求
7的方法，各步驟均可重復(fù)進(jìn)行。
13.權(quán)利要求
1的催化劑在核反應(yīng)堆中氫氧復(fù)合反應(yīng)中的應(yīng)用。
專利摘要
一種用于核反應(yīng)堆氫氧復(fù)合裝置中的整體催化劑。該催化劑以堇青石蜂窩陶瓷為載體，過渡層以Al
文檔編號G21C19/317GKCN1923360SQ200510086319
公開日2007年3月7日 申請日期2005年8月31日
發(fā)明者王樹東, 張純希, 袁中山, 秦永生 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan