專利名稱:芳香族聚酰亞胺組合物的制作方法
本發(fā)明有關(guān)芳香族聚酰亞胺組合物。更詳細地說，本發(fā)明是關(guān)于在芳香族聚酰亞胺組合物中高分子量的芳香族聚酰亞胺的制備。該聚合物是由一含酸組分，主要是3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸，和一含胺組分，主要是4，4′-二胺基二苯醚，溶于萘酚或間苯二酚類的混合溶劑中制備而成的。其具有優(yōu)良的長期貯存穩(wěn)定性，并可用來生產(chǎn)成型制品，該制品具有優(yōu)異的力學(xué)性能和電性能。
眾所周知，芳香族聚酰亞胺的生產(chǎn)分二步進行。在此過程中，芳香族四羧酸組分與芳香族二胺組分在有機極性溶劑中，在較低的溫度下，例如30℃或更低一些溫度下進行縮聚反應(yīng)。得到了在有機極性溶劑中溶解的聚酰胺酸，然后，聚酰胺酸轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的芳香族聚酰亞胺。
近來，獲悉芳香族聚酰亞胺可采用一步法進行。這就需要選擇特殊的芳香族四羧酸組分和特殊的芳香族二胺組分，在極性有機溶劑中和較高的溫度下進行一步法縮聚和亞胺化。例如美國書3，666，709號和4，247，443號和日本特許公告46-17145號，47-23191號，47-26878號和48-26958號都敘述了芳香聚酰亞胺溶液的制備過程，在此過程中。芳香酸組分中作為主要酸成分的3，4，3′，4′-二苯甲酮四羧酸二酸酐與作為芳香酸組分的芳香二胺組分等克分子反應(yīng)，在苯酚溶劑中，在高溫下，以一步法進行縮聚和亞胺化。
同樣地，美國書，3，988，303號和日本公開特許公告51-81899號也都報導(dǎo)了以一步法生產(chǎn)芳香聚酰亞胺溶液，在此過程中，酸組分中作為主要酸成分的3，4，3′4′-二苯甲酮四羧酸二酐或1，4，5，8-萘四羧酸二酐和芳香胺組分以一步法進行縮聚和亞胺化。
此外，日本特許公告47-37706號提及一種聚酰亞胺樹脂組合物，該組合物采用脂肪酸的四羧酸組分。
上述先有技術(shù)，聚酰亞胺組合物或溶液，當(dāng)它們制成各種各樣的成型制品，例如膜制品時，其所得制品的力學(xué)性能，令人很不滿意。與通常用二步法生產(chǎn)的聚酰亞胺溶液來制得的聚酰亞胺制品比較，例如膜制品，則其拉伸強度很差，為10～15kg/mm2，二步法產(chǎn)品是用四羧酸組分，例如苯均四酸二酐，與胺組分，例如4，4′-二氨基二苯醚進行縮聚和亞胺化反應(yīng)得到的。
日本公開特許50-113，597號敘述了由3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸或2，3，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸生產(chǎn)可溶性芳香族聚酰亞胺的方法。這種芳香族聚酰亞胺可溶于苯酚溶制中，例如間-甲酚，或二甲酚。提供可用于涂敷電線或電纜的漆。然而，所得的涂敷膜制品的力學(xué)性能不能令人滿意。
美國書4，290，936號敘述了聚酰亞胺組合物的溶液，可用于生產(chǎn)聚酰亞胺的成型制品，例如，聚酰亞胺膜制品，其具有良好的力學(xué)性能。這種類型芳香族聚酰亞胺組合物溶液，可由一含80摩爾%或更多的3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸的芳香酸組分與一含有70摩爾%或更多的4，4′-二胺基二苯醚的芳香胺組分，在含鹵代苯酚化合物的溶劑中，溫度為100℃到300℃之下進行縮聚和亞胺化來制取。根據(jù)美國書4，290，936號中的例2，用比濃對數(shù)粘度為2.38的聚酰亞胺溶液生產(chǎn)的聚酰亞胺膜制品，具有良好的抗拉強度，21.4公斤/平方毫米，極限伸長為98%。然而，從含有鹵代苯酚化合物，例如4-氯代苯酚，4-溴代苯酚或4-氟代苯酚的溶劑中制得的聚酰亞胺溶液來生產(chǎn)聚酰亞胺膜制品和其他成型制品，即使把溫度升高，將膜制品或其他制品中的溶劑除掉，這樣還會含有少量的鹵化物。在某些場合，使用芳香族聚酰亞胺，例如在電子器件中，用作高精度的電路板時，鹵素化合物是嚴(yán)格被禁止的，因為他們會引起電子器件電性能的下降。可用作溶劑的還有間-硝基苯酚和鄰苯二酚，可以溶解以重量計5%的高分子量芳香族聚酰亞胺樹脂，然而，當(dāng)采用間-硝基苯酚時，所得組合物的成本變得更高，因為間-硝基苯酚價格高，并且用蒸餾法從所得成型制品中除去和分離間-硝基苯酚也是困難的。同樣，當(dāng)采用鄰苯二酚時，所得的成型制品的力學(xué)性能和電性能也令人不滿意，因為鄰苯二酚容易分解。
工業(yè)界強烈需要芳香族聚酰亞胺組合物，希望它能完全擺脫以上所提到的那些缺點。
本發(fā)明的目的是提供可用于生產(chǎn)成型制品的芳香族聚酰亞胺的組合物，該制品不僅具有良好的力學(xué)性能，而且還具有良好的電性能。
本發(fā)明的另一目的，是提供在長期儲存中具有高穩(wěn)定性的芳香族聚酰亞胺組合物。
本發(fā)明另一個目的是提供可用作清漆、噴漆和粘合劑的芳香族聚酰亞胺組合物。
以上所述的目的，可由本發(fā)明的芳香族聚酰亞胺組合物來達到。它包括以下二個組分(1)高分子量的芳香族聚酰亞胺樹脂，它是從作為芳香族四羧酸組分的主要酸成分的3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸及其酸酐、鹽和酯中所選擇出的至少一種化合物，與作為芳香族二胺組分的主要胺成分的4，4′二氨基二苯醚進行縮聚-亞胺化反應(yīng)制得的。(2)混合溶劑，基本上含有以重量計占10%以上的第一溶劑，其可為從萘酚類和間苯二酚類中所選擇的至少一種化合物，還含與之相搭配的第二溶劑組分，可以從苯酚和甲酚類中選至少一種，二者組成混合溶劑。芳香族聚酰亞胺能溶于這種溶劑中。
在芳香族聚酰亞胺組合物中，將一芳香族聚酰亞胺樹脂溶解在混合溶劑中。
芳香族聚酰亞胺樹脂是由芳香族四羧酸組分與芳香族二胺組分經(jīng)縮聚-亞胺化反應(yīng)而得到的產(chǎn)物。
這種芳香族四羧酸組分中有一酸作為主要成分。可以從3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸及其酸酐、鹽和酯中選擇至少一種。而在芳香族四羧酸的組分中3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸或其官能衍生物，它們的用量，比較好的是取50-100克分子%，更好是取80-100克分子%。芳香族四羧酸組分中，除了含主要的酸成分外還可以含有輔助酸成分作為基本組成。可以從苯均四酸，2，3，6，7-萘四羧酸、2，3，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸、3，4，3′，4′-二苯甲酮四羧酸、2，2′-雙(3，4-二羧苯基)丙烷、雙(3，4-二羧苯基)砜、雙(3，4-二羧苯基)醚及其酸酐、鹽和酯中選出至少一種，其用量可以取50克分子%或50克分子%以下，最好是取20克分子%或20克分子%以下。
這種芳香族二胺組分，可以用4，4′-二氨基二苯醚。也就是說，在芳香族二胺組分中4，4′-二氨基二苯醚的含量比較好的是取40-100克分子%，更好的是取50-100克分子%，最好的是70-100克分子%。
芳香族二胺組分中，除了可以包含4，4′-二氨基二苯醚外，還可以有作為基本組成的輔助胺，并可以從下列化合物中選出至少一種。例4，4′-二胺-3，3′-二甲基聯(lián)苯、4，4′-二氨基二苯基硫醚、4，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二苯基醚、1，4-苯并二胺、1，3-苯并二胺、4，4′-二氨基偶氮苯、4，4′-二氨基二苯基砜和4，4′-二氨基二苯甲酮。一般用用量是40克分子%或40克分子%以下。比較好的用量是50克分子%或50克分子%以下。最好的用量是30克分子%或30克分子%以下。
生產(chǎn)芳香族聚酰亞胺樹脂過程中的一個范例，是用芳香族四羧酸組分與芳香族二胺組分一起縮聚，然后所得縮聚產(chǎn)物(聚酰胺酸)亞胺化成相應(yīng)的聚酰亞胺。
而在生產(chǎn)芳香族聚酰亞胺樹脂過程中的另一個范例，是用芳香族四羧酸組分與芳香族二胺組分的縮聚反應(yīng)，而后，縮聚反應(yīng)產(chǎn)物的亞胺化是在相當(dāng)高溫度下，例如從90℃到200℃，在溶劑中進行的，這就是一步法。在一步法的反應(yīng)中所用的混合溶劑最好是與本發(fā)明合成聚酰亞胺所用的混合溶劑同一類型。
在一步法的反應(yīng)過程中，會產(chǎn)生水，它作為反應(yīng)的付產(chǎn)物而生成。在縮聚和亞胺化反應(yīng)時，水可以分散在反應(yīng)溶液中，可以用恒沸蒸餾將水與部分溶劑一起從所得溶液中除去。
可用于本發(fā)明的這種芳香族聚酰亞胺樹脂，具有較高的分子量，其相應(yīng)的比濃對數(shù)粘度為1-2，該粘度是在4-氯代酚中，在溫度為50℃條件下測得的，濃度為0.5克/100毫升。
可用于本發(fā)明的這種混合溶劑，基本組成為(1)以重量計占10%以上的第一溶劑組分，最好是從10%到90%，更好是從40%到8080%，第一溶劑組分可以從萘酚和間苯二酚中選一種(2)基本組成中與第一溶劑搭配的是第二種溶劑組分，可以從酚、甲酚中選一種，萘酚包括α-萘酚，β-萘酚。甲酚包括鄰-甲酚，間-甲酚和對-甲酚。
用本發(fā)明的這種特殊的混合溶劑，溶解這類高分子量的芳香族聚酰亞胺樹脂的效果最好，所得溶液的濃度最高。所得溶液組合物是非常有用的，它可以生產(chǎn)出具有優(yōu)異力學(xué)性能和電性能的成型制品。
芳香族聚酰亞胺組合物的制備過程，是將芳香族聚酰亞胺樹脂粉與混合溶劑混和并溶解于該溶劑中，其溶解操作溫度在90℃到200℃。另外，芳香族四羧酸組分和芳香族二胺組分，基本上是以等克分子量溶解于與本發(fā)明所合成的芳香族聚酰亞胺所用的同樣類型的混合溶劑中。反應(yīng)溶液在攪拌下以及溫度為90℃到200℃下進行縮聚和亞胺化。
在所得到的芳香族聚酰亞胺組合物中，聚酰亞胺樹脂的最好濃度以重量計是從2%到20%，更好的是從5%到15%。同樣，芳香族聚酰亞胺組合物的旋轉(zhuǎn)粘度，最好是從1到200，000泊，更好是從1到500泊。
這種芳香族聚酰亞胺組合物，經(jīng)過長時間的儲存，仍具有很高的穩(wěn)定性。
因此，甚至在溫度達100℃之下，芳香族聚酰亞胺組合物貯存了15小時后，芳香族聚酰亞胺組合物的旋轉(zhuǎn)粘度仍與原來水平保持一致。
芳香族聚酰亞胺組合物，可以用于生產(chǎn)成型制品或涂層。在此組合物中，被溶解的樹脂基本上是完全亞胺化的樹脂，所以，在成型制品或涂敷操作中不會有水生成。通常，這種芳香族聚酰亞胺合成物具有極優(yōu)異的成型特性(制模或涂敷)，所得成型制品或涂層的表面光滑。
這種芳香族聚酰亞胺組合物，可用涂敷方法轉(zhuǎn)變成成型制品，例如薄膜或薄板，也可以用作涂敷漆，用在涂敷導(dǎo)電材料，例如電線或電纜。還可作涂料，或作粘合劑。
本發(fā)明之芳香族聚酰亞胺組合物可用于需耐高熱的加熱容器上，在加熱容器內(nèi)表面和外表面涂一層，這樣耐熱效率就特別高。
在本發(fā)明的這種芳香族聚酰亞胺組合物中，要制得高分子量的特定芳香族聚酰亞胺樹脂，主要是采用3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸作含酸組分和采用4，4′二氨基二苯醚作含胺組分反應(yīng)而制得。這樣制得的成型制品或涂層，有極優(yōu)異的力學(xué)性能(抗拉強度)。同時，在本發(fā)明芳香族聚酰亞胺組合物中，使用特殊的混合溶劑，其中沒有鹵代化合物，硝基化合物以及鄰-苯酚化合物。這種組合物制得的成型制品或涂層具有滿意的電性能。同時混合溶劑的除去和回收，極易進行，并且所消耗的能量也低。
本發(fā)明將進一步利用特殊的實例來作解釋，然而，這只是代表性的，而不會限制本發(fā)明的范圍。
實施例1
在容量為14立升的園筒形聚合反應(yīng)器中，加入540克的3，4，3′，4′聯(lián)苯四羧酸二酸酐，(下文稱之為S-BPDA)，并將360克的4，4′-二氨基二苯醚，(下文稱之為DADE)，和6.6立升的N-甲基-2-吡咯烷酮一起與之混和。所得的混合物在室溫下(約為25℃)攪拌6小時，使3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸二酸酐與4，4′-二氨基二苯醚進行縮聚。所得縮聚產(chǎn)物的溶液大約含以重量計12%的聚酰胺基酸，該溶液的旋轉(zhuǎn)粘度大約為6000厘泊。所得的聚酰胺酸的比濃對數(shù)粘度為2.8。
在裝有攪拌器、溫度計和帶有存水容器的回流冷凝管的三口瓶中，加入2公升的聚酰胺基酸溶液，隨后滴加100毫升的三乙胺。反應(yīng)混合物逐漸加熱，在大約3小時內(nèi)，反應(yīng)溫度從140℃升高到200℃。這時就生成了水，并從反應(yīng)系統(tǒng)中把它除掉。反應(yīng)混合物的黃色沉淀就是芳香族聚酰胺樹脂。沉淀呈粒狀結(jié)晶，用過濾的方法將其從反應(yīng)混合物中分離出來，然后用甲醇洗滌，再用丙酮洗，最后在100℃下干燥。所得到的芳香族聚酰亞胺樹脂的比濃時數(shù)粘度為1.18，亞胺化程度為95%以上，其是由細粒結(jié)晶聚結(jié)在一起組成的，細粒結(jié)晶的大小大約為2微米。
溶液的制備是將15.0克的聚酰亞胺樹脂溶解于85.0克的混合溶劑中，混合溶劑是間苯二酚與苯酚，其重量比為50∶50。混合物在油浴中且溫度為110℃時加熱1小時以溶解。
所得芳香族聚酰亞胺溶液中有以重量計15%的芳香族聚酰亞胺樹脂，該溶液的旋轉(zhuǎn)粘度為100泊。
將芳香族聚酰亞胺溶液涂敷在一塊水平的玻璃板上，得到的涂層厚度為0.18克/厘米2。所得的芳香族聚酰亞胺溶液的薄層在溫度170℃時加熱1小時，220℃時烘1小時，最后溫度達到300℃時再烘1小時，同時吹空氣以蒸發(fā)掉混合溶劑。所得的芳香族聚酰亞胺的樹脂薄膜的厚度為25微米，并呈橙色。該薄膜在溫度25℃時經(jīng)受的抗拉強度試驗與ASTMD882-64T標(biāo)準(zhǔn)一致，結(jié)果是薄片的抗拉強度是21.5公斤/毫米2，極限伸長為85%。
實施例2
在容量為300毫升的摸瓶中，加入10.8克的3，4，3′，4′-聯(lián)苯器羧酸二酸酐、7.2克的4，4′-二氨基二苯醚以及82克間苯二酚與82克的苯酚混合的混合溶劑。燒瓶放入油浴中加熱以溶解。反應(yīng)混合物加熱至溫度為170℃并維持在170℃，攪拌，這時反應(yīng)混合物的粘度隨攪拌時間的延長而增加，也就是在反應(yīng)混合物中，芳香族聚酰亞胺樹脂的分子量，隨反應(yīng)時間的延長而增加。
在間苯二酚與苯酚的重量比為50∶50的混合溶劑中，以重量計，含11%的聚酰亞胺樹脂，其反應(yīng)混合物的旋轉(zhuǎn)粘度，在170℃攪拌5小時后，其值為100泊(在100℃)。而在170℃時攪拌15小時后，則其值為250泊(在100℃)。也就是說，芳香族聚酰亞胺溶液的旋轉(zhuǎn)粘度，隨時間的延長，其增加的值不大。
實施例3
按實施例2中同樣操作，混合溶劑用60克的間苯二酚和60克的苯酚。這時反應(yīng)混合物中大約含15%(按重量計)的所得聚酰亞胺樹脂。這樣的反應(yīng)混合物溶液的旋轉(zhuǎn)粘度，在170℃攪拌5小時，其值為1000泊(在100℃)。在170℃攪拌15小時，其值為8000泊(在100℃)。也就是說，聚酰亞胺溶液的粘度或聚酰亞胺樹脂的分子量隨攪拌時間的延長，其粘度值增加不大。而聚酰亞胺的氯代酚溶液隨反應(yīng)時間的延長，其旋轉(zhuǎn)粘度則大大地增加。
也就是說本發(fā)明的聚酰亞胺溶液顯示出了極優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和貯存穩(wěn)定性。
在170℃攪拌15小時的以重量計含15%的聚酰亞胺樹脂的溶液，可用來制備厚度為25微米的薄片。操作按例1同樣方式進行。
所得的薄片，其抗拉強度為20.5公斤/毫米2，其極限伸長在大約25℃時為82%。
實施例4
按例2中敘述的同樣操作，只是用82克的α-萘酚代替82克的間苯二酚。
反應(yīng)混合物含有11%(按重量計)的聚酰亞胺，其混合物在170℃攪拌5小時的旋轉(zhuǎn)粘度為25泊。而攪拌15小時則增加到100泊。
實施例5
按例3中敘述的進行同樣操作，只用60克的α-萘酚來代替60克的間苯二酚。
反應(yīng)混合物中含有以重量計15%的聚酰亞胺，混合物的旋轉(zhuǎn)粘度在170℃攪拌5小時后，其值增至100泊(在100℃)，攪拌15小時后則增至9000泊(在100℃)。
將旋轉(zhuǎn)粘度為9000泊(在100℃)的聚酰亞胺溶液涂敷于水平的玻璃板上，用300℃的熱空氣干燥爐烘1小時，最后獲得的薄膜的厚度為15微米，并呈黑棕色，其抗拉強度為19.2公斤/毫米2，極限伸長為83%，受拉的彈性模量為298公斤/毫米2。
實施例6
反應(yīng)混合物的組成是6.62克的3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸二酸酐，0.55克的苯均四酸二酐(下文稱之為PMDA)，50克的4，4′-二氨基二苯醚以及一種混合溶劑。混合溶劑是由55克的間苯二酚和55克的苯酚混合而成。反應(yīng)混合物加熱，并在170℃時攪拌5小時。
均相的聚酰亞胺溶液，含聚酰亞胺樹脂的10%(按重量計)。其旋轉(zhuǎn)粘度是120泊(在100℃)。
實施例7
反應(yīng)混合物是由下列組成7.35克的3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸二酸酐，4.50克的4，4′-二氨基二苯醚，5.00克的4，4′-二氨基二苯基甲烷以及混合溶劑。而混合溶劑是由56克間苯二酚和56克的苯酚混合的。反應(yīng)物在170℃溫度的油浴中加熱5小時。均相聚酰亞胺溶液中含10%(按重量計)聚酰亞胺樹脂，所得溶液的旋轉(zhuǎn)粘度為80泊(在100℃)。
實施例8
按例2所敘述的同樣操作進行，用間-甲酚來代替苯酚。反應(yīng)混合物含11%(按重量計)的聚酰亞胺，該溶液的旋轉(zhuǎn)粘度，在170℃攪拌5小時后，其值為150泊(在100℃)，攪拌15小時后，其值為330泊(在100℃)。
具有330泊旋轉(zhuǎn)粘度的所得聚酰亞胺溶液涂敷于玻璃板上，用熱空氣干燥爐烘1小時，干燥溫度為100℃。所得薄膜的厚度為20微米，呈橙色，其抗拉強度為23.0公斤/毫米2，極限伸長為88%。
實施例9
按例4所敘述的同樣操作進行，只是用間-甲酚代替苯酚。
反應(yīng)混合物含有11%(按重量計)的所得到的聚酰亞胺樹脂，反應(yīng)混合物的旋轉(zhuǎn)粘度，在170℃攪拌5小時后，其值增至30泊(在100℃)。攪拌15小時后，其值增至120泊(在100℃)。
用旋轉(zhuǎn)粘度為120泊的聚酰亞胺溶液，按實施例8所敘述的同樣方法變成薄膜。
所得薄膜，其厚度是23微米，呈黑棕色，拉伸強度為19.5公斤/毫米2以及極限伸長為83%。
實施例10
按實施例2所敘述的同樣的聚酰亞胺溶液做成的涂敷清漆，涂在直徑為1毫米的軟銅線上，加熱至溫度100℃，保持30分鐘，再在200℃溫度下保持30分鐘。銅線上形成了一涂層，其厚度為50微米。
所得到的絕緣銅線，絕緣擊穿電壓為13仟伏，在負載700克下面，耐磨100次以上。受熱軟化溫度為500℃。溫度在120℃對苯乙烯單體有優(yōu)異的穩(wěn)定性。
實施例11
按實施例10所敘述的同樣操作進行，只是用實施例4所敘述的聚酰亞胺溶液。
所得的絕緣銅線，絕緣擊穿電壓為13仟伏，在700克負載下面，耐磨100次以上。受熱軟化溫度為500℃以上，對聚苯乙烯單體有極好的穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1、芳香族聚酰亞胺組合物，其中包括
(1)高分子量芳香族聚酰亞胺樹脂，它是由芳香族四羧酸組分與芳香族二胺組分經(jīng)縮聚-亞胺化反應(yīng)所得的產(chǎn)物，作為主要酸組分的芳香族四羧酸為至少一種從3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸及其酸酐、鹽、和酯中選出的化合物，芳香二胺為4，4′-二氨基二苯醚。
(2)混合溶劑，基本包括以重量計占10%或更多的第一種溶劑，其組分為至少一種從萘酚或間苯二酚中選出的化合物。還包括與第一溶劑搭配的第二種溶劑，其組分為至少一種從苯酚或甲酚類中所選的化合物，該芳香族聚酰亞胺樹脂溶于這種混合溶劑。
2、根據(jù)權(quán)利要求
1所述的芳香族聚酰亞胺組合物，其中，芳香族聚酰亞胺樹脂的比濃對數(shù)粘度為0.5至4，在4-氯化苯酚中測定，溶液濃度為0.5克/100毫升，測定溫度為50℃。
3、根據(jù)權(quán)利要求
1所述的芳香族聚酰亞胺組合物，其中，芳香族四羧酸組分中主要酸成分的用量為50至100克分子%。
4、根據(jù)權(quán)利要求
1所述的芳香族聚酰亞胺組合物，其中，芳香族四羧酸組分除了含主要酸成分外，還含有輔助酸成分，其基本為至少一種從下列中選擇的化合物，苯均四酸、2，3，6，7-萘四羧酸、2，3，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸、3，4，3′，4′-二苯甲酮四羧酸、2，2′-雙(3，4-二羧苯基)丙烷、雙(3，4-二羧苯基)砜、雙(3，4-二羧苯基)醚及其酸酐、鹽和酯，其用量為50克分子%或小于50克分子%。
5、根據(jù)權(quán)利要求
1所述的芳香族聚酰亞胺組合物，其中，芳香族二胺組分中的4，4′-二氨基二苯醚的用量為40至100克分子%。
6、根據(jù)權(quán)利要求
1所述的芳香族聚酰亞胺組合物，其中，芳香族二胺組分除含有4，4′-二氨基二苯苯醚外，還含有輔助胺成分，其為至少一種從下列中選擇的化合物，4，4′-二胺-，3，3′-二甲基聯(lián)苯、4，4′-二氨基-二苯基-硫醚、4，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二苯基醚、1，4-苯二胺、1，3-苯二胺、4，4′-二氨基偶氮苯、4，4′-二氨基二苯基砜以及4，4′-二氨基-二苯甲酮，其用量為60克分子%或小于60克分子%。
7、根據(jù)權(quán)利要求
1所述的芳香族聚酰亞胺組合物，其中，芳香族聚酰亞胺在該混合溶劑中的溶解量以重量計為2%至20%。
8、含權(quán)利要求
1所述的芳香族聚酰亞胺的清漆。
專利摘要
可用來生產(chǎn)成型制品如薄膜、或用作清漆、噴漆或粘合劑之芳香族聚酰亞胺組合物，含高分子量芳香族聚酰亞胺樹脂是芳香族四羧酸組分與芳香族二胺組分的縮聚-亞胺化反應(yīng)產(chǎn)物，芳香族四羧酸含50克分子％以上的3，4，3′，4′一聯(lián)苯四羧酸或其酸酐、鹽或酯；芳香二胺含50克分子％以上的4，4′一二氨基一二苯醚。產(chǎn)物溶于下述混合溶液苯酚或間苯二酚為第一溶劑組分，占10％(重量)以上，與之相配的苯酚或甲酚類為第二溶劑組分。
文檔編號C08G73/14GK85103494SQ85103494
公開日1986年11月12日 申請日期1985年5月18日
發(fā)明者板谷博, 稻池稔弘, 山本修二 申請人:宇部興產(chǎn)株式會社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan