專利名稱:烴類的脫硫工藝方法
人們知道在天然氣和液態(tài)(液化)烴中含有酸性氣體，如二氧化碳及一種或多種含硫組分如，氧硫化碳(COS)、硫化氫(H2S)、硫醇以及類似的物質(zhì)，這些物質(zhì)的大多數(shù)必須除掉以生產(chǎn)出適用于多種用途的烴類產(chǎn)品，如用于聚合反應(yīng)、燃燒和類似用途的烴類產(chǎn)品，因?yàn)檫@些氣體對(duì)在產(chǎn)品和環(huán)境中的各個(gè)方面都產(chǎn)生破壞性影響。
本申請(qǐng)文件中使用的術(shù)語“液態(tài)(液化)”指包括一般為液化石油氣(LPG)的液化石油產(chǎn)品。
在天然氣中存有少量的氧硫化碳(COS)，約50至500ppm，在液態(tài)(液化)烴餾分中其濃度范圍為1至100ppm(份/百萬份)，而對(duì)于加工處理后的天然氣和大多數(shù)液態(tài)烴餾分所規(guī)定的含量標(biāo)準(zhǔn)則是1ppm或更低。目前已有幾種工藝方法可以把氧硫化碳脫除到這樣的標(biāo)準(zhǔn)。然而，有的液態(tài)(液化)烴產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定氧硫化碳的含量為50至1000ppb(份/十億份)。例如，分別用于生產(chǎn)聚乙烯和聚丙烯的乙烯和丙烯中，通常規(guī)定的含量是50ppb或更低。目前還沒有已知在工業(yè)上可行的技術(shù)能夠把氧硫化碳脫除到如此低的程度，即ppb級(jí)。在苛性堿溶液中，氧硫化碳(COS)的脫除效果是極差的，在普通設(shè)計(jì)的接觸器里使用苛性溶液只能脫除不超過10%至15%的氧硫化碳。
當(dāng)然，也有不少的工藝方法采用物理溶劑和/或有助于氧硫化碳水解為二氧化碳和硫化氫組分的溶劑，但這類方法多數(shù)存在著高補(bǔ)充速率問題，因?yàn)檫@類溶劑和/或共溶劑都具有不同程度的液態(tài)烴的溶解性，這就需要過多的溶劑補(bǔ)充，故對(duì)工業(yè)加工工藝來講是不經(jīng)濟(jì)的。
此外，用于把烴類所含有的氧硫化碳脫除到ppm標(biāo)準(zhǔn)的多數(shù)物質(zhì)通常生成的產(chǎn)品或不純凈且售價(jià)不好或者對(duì)環(huán)境是有害的。
不僅在某些天然氣體中存有硫醇(RSH)，而且?guī)缀踉谒袩捰蛷S的液體(液化)烴餾分中都存在著硫醇。煉油廠所使用的標(biāo)準(zhǔn)以及采用這些產(chǎn)品的聚合反應(yīng)所要求的硫醇含量標(biāo)準(zhǔn)一般是1至20ppm。
現(xiàn)有的脫硫醇技術(shù)包括用一種含有某種硫醇增溶劑的苛性堿溶液與液態(tài)烴進(jìn)行一至三級(jí)接觸處理。該方法需要一個(gè)分離裝置。這類工藝方法的一個(gè)實(shí)例是梅洛克斯(Merox)工藝方法，該方法用一個(gè)分離裝置把硫醇轉(zhuǎn)化成它的二硫化物。梅洛克斯溶液是一種苛性堿溶液，它含有一種可以經(jīng)濟(jì)地把硫醇(RSH)轉(zhuǎn)化成RSSR的催化劑。在實(shí)際使用中，該技術(shù)使用一種配制的，即苛性堿溶液中存在一種催化劑或少量共溶劑，以改善RSH的溶解性和/或增加反應(yīng)率，因僅使用苛性堿溶液脫硫醇的效果很差，特別是脫除具有較高分子量的硫醇，如丁基和較高烷基的硫醇時(shí)效果更差。
一直考慮用某些種類的胺來脫硫或脫硫醇，下面對(duì)此進(jìn)行討論在煉油廠里使用單乙醇胺(MEA)的某些優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)如下優(yōu)點(diǎn)1.它能生產(chǎn)出最低的硫化氫和二氧化碳含量的產(chǎn)品，但它很少具有或根本不具有尾氣硫生產(chǎn)工藝所需的選擇性。
2.在熱降解或形成熱穩(wěn)定性鹽的過程中，該溶劑可以部分地被回收，但往往由于這些回收操作(氧硫化碳和單乙醇胺的不可逆反應(yīng)所需要的)以及由于單乙醇胺在烴類產(chǎn)品中的溶解性而隨產(chǎn)品損失掉造成高的單乙醇胺的用量。
3.它能水解氧硫化碳，這樣其產(chǎn)品可達(dá)到非常低的氧硫化碳的含量標(biāo)準(zhǔn)。
缺點(diǎn)1.它與硫化氫和二氧化碳產(chǎn)生高的反應(yīng)熱。
2.它缺乏選擇性，應(yīng)用中如選擇性為優(yōu)先考慮，能耗進(jìn)一步增加。
3.它比其它許多種胺在液態(tài)烴餾分中的溶解性都高。
4.潛在的腐蝕性使溶液濃度受到限制，約為15%(重量)。
5.一部分脫除的氧硫化碳與單乙醇發(fā)生不可逆性反應(yīng)造成損失。
當(dāng)考慮用二乙醇胺(DEA)取代單乙醇胺時(shí)，它的某些優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)如下優(yōu)點(diǎn)1.它具有較低的反應(yīng)熱。
2.它對(duì)硫化氫比對(duì)二氧化碳具有稍強(qiáng)的選擇性。
3.它在液態(tài)烴中具有較小的溶解性。
4.它在某些情況下可以把氧硫化碳脫除到可接納的程度。
缺點(diǎn)1.它對(duì)尾氣處理的選擇性不足。
2.回收過程不是一個(gè)普通的，直接的工藝過程。
3.它與二氧化碳形成非可逆性產(chǎn)品，造成該吸附劑的損失。
4.它不能獲得與單乙醇胺同樣低的處理后的氣體指標(biāo)。
煉油廠選用甲基二乙醇胺(MDEA)代替單乙醇胺和/或二乙醇胺，結(jié)果優(yōu)點(diǎn)多于缺點(diǎn)1.反應(yīng)熱比單乙醇胺或二乙醇胺低。
2.它具有對(duì)尾氣處理和其它含有二氧化碳和硫化氫的氣體餾分處理所需的對(duì)硫化氫和二氧化碳的選擇性。
3.它在液態(tài)烴中的溶解性稍小。
4.它抵抗化學(xué)降解的能力較強(qiáng)。
5.它無腐蝕性。
6.可以使用高至50%的溶液濃度來增加脫除酸性氣體的能力。
缺點(diǎn)
1.它所產(chǎn)生的處理后的氣體標(biāo)準(zhǔn)不如單乙醇胺或二乙醇胺處理后的低。
2.未知其脫除氧硫化碳的能力。
3.可以回收，但比單乙醇胺稍為困難、又不像回收二乙醇胺那樣復(fù)雜。
4.溶劑成本較高。
比較好的裝置應(yīng)該設(shè)計(jì)成能脫除所有這些酸性氣體以達(dá)到上述的指標(biāo)要求，從而生產(chǎn)出一種烴類產(chǎn)品能用于后面的多種工藝過程。如此設(shè)計(jì)的酸性氣體處理裝置[液體(液化)和氣體，在商業(yè)術(shù)語中稱為“氣體處理裝置”]包括一系列的單元操作過程，這些單元操作過程在操作的方式和使用的設(shè)備上與現(xiàn)有的工藝過程結(jié)合起來，用來大批生產(chǎn)適用于聚合反應(yīng)、燃燒和類似用途的可溶性產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明，附圖1展示了一種輕質(zhì)烴酸性氣體脫除裝置的流程圖。在該裝置中，酸性氣體可被脫除大約低于100ppb的標(biāo)準(zhǔn)。
在整個(gè)申請(qǐng)文件中，除非另加注明，所有百分比均為重量百分比。同時(shí)，在沒有另加注明時(shí)，本文中普遍使用的略語的含義是MEA-單乙醇胺，DEA-二乙醇胺，MDEA-甲基二乙醇胺，DIPA-二異丙醇胺。
根據(jù)本發(fā)明，含有酸性氣體，如硫化氫、二氧化碳，氧硫化碳、硫醇(甲基、乙基、丙基、丁基以及較高烷基部分的)的天然或合成氣體餾分或液態(tài)(液化)烴餾分，例如從煉油廠脫丁烷塔中獲得的C3/C4烴，通過下述工藝方法可以脫除其中這些非理想的組分1)用一種配制的含有對(duì)硫化氫具有選擇性的含水吸附劑，例如甲基二乙醇胺，和一種高活性的氧硫化碳吸附劑/水解劑如二異丙醇胺，對(duì)氣體或液體餾分進(jìn)行處理，硫化氫被選擇性地吸附，氧硫化碳被水解成硫化氫和二氧化碳，上述處理過程所獲得的產(chǎn)品在一定的選擇范圍內(nèi)受到該硫化氫選擇性吸附劑的吸附處理。該配制吸附劑再生(解吸)后送回所述的吸附器。當(dāng)處理液態(tài)(液化)烴餾分時(shí)需要增補(bǔ)一定數(shù)量的氧硫化碳吸附劑/水解劑，因這些類型的化合物溶于液態(tài)烴中。
因此，本工藝涉及處理含有酸性氣體的液體烴和氣體烴餾分，上述酸性氣體包括硫化氫，二氧化碳，氧硫化碳和硫醇(存在時(shí))，經(jīng)處理后，烴餾分中的這類酸性氣體相當(dāng)大的部分得以脫除。該工藝過程包括使上述的含有硫化氫、二氧化碳、氧硫化碳和硫醇存在時(shí)的烴餾分與一種鏈烷醇胺進(jìn)行接觸，這種鏈烷醇胺是一種對(duì)硫化氫比對(duì)二氧化碳更具有選擇性的吸附劑，該溶液還含有一種對(duì)氧硫化碳具有吸附作用的有機(jī)液體吸附劑/水解劑。
經(jīng)上述方法處理后的氣態(tài)烴或液態(tài)烴餾分，其氧硫化碳的含量被脫掉重量比的30～80%，而僅使用一種選擇性的胺只能脫除10～30%。
除此之外，在處理過程中這個(gè)階段，采用一種硫化氫選擇性吸附劑，該吸附劑所吸取的硫化氫和二氧化碳的比率可以進(jìn)行調(diào)節(jié)，以便提供一個(gè)可再生的氣體產(chǎn)品，適用于在大多數(shù)工業(yè)性硫回收工藝裝置中進(jìn)行經(jīng)濟(jì)操作，例如，一種克勞斯(Claus)裝置。除此之外，由于氧硫化碳部分地被轉(zhuǎn)化成硫化氫和二氧化碳，所以脫除其他酸性氣體的后處理過程能夠產(chǎn)生出較少受到污染的廢餾分，其中多數(shù)的廢餾分經(jīng)過后處理過程變成了有用的產(chǎn)品，而且將處理溶液回收又增加了作業(yè)的經(jīng)濟(jì)性。實(shí)際上，在該工藝階段，二次和/或三次鏈烷醇胺可任選用，其中每一種鏈烷醇胺都隨該吸附操作參數(shù)，進(jìn)料條件和可利用的一組設(shè)備體現(xiàn)出其明顯的優(yōu)越性。該實(shí)例的討論采用的是甲基二乙醇胺，該吸附劑是以原料餾分中所含有的硫化氫與二氧化碳的比率為基礎(chǔ)，提供一種含有一定的硫化氫與二氧化碳比率的再生廢氣以適合煉油廠已有的克勞斯裝置所要求的操作參數(shù)。其他的硫轉(zhuǎn)化工藝以及類似的但是規(guī)模不同的工藝可能需要其他的硫化氫與二氧化碳的比率，這將確定選擇性吸附劑的選擇性。各種吸附劑的選擇性，特別是胺類吸附劑的選擇性尤以二次和三次鏈烷醇胺的選擇性在文獻(xiàn)中有詳細(xì)的記載，不需過多的實(shí)驗(yàn)就能找到一種最奏效于現(xiàn)有設(shè)備的吸附劑。
此外，通過使用一種選擇性硫化氫吸附劑，其調(diào)配要含有一種有機(jī)液體的氧硫化碳溶劑(吸附劑)，可以降低這兩種溶劑吸附劑的損失，因?yàn)榇蟛糠至蚧瘹溥x擇性吸附劑在液態(tài)(液化)烴餾分中的溶解性較小而較小數(shù)量的氧硫化碳吸附劑/水解劑就可以滿足需要，因而減少了它的損失。
2)對(duì)上述產(chǎn)品氣體或液體(液化)餾分用一種配制的苛性堿水溶液進(jìn)行處理，在處理過程中，其接觸時(shí)間的控制要在留存的氧硫化碳中脫去其中的50%至80%，但是“漏掉”大部分硫醇。該苛性堿溶液的濃度范圍通常是5～50%(重量)，并且，最好用伯胺鏈烷醇胺，其濃度范圍大約是0.5～20%(重量)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)采用單級(jí)接觸器具有優(yōu)越性。在該工藝中氧硫化碳被轉(zhuǎn)化成硫化鈉(Na2S)和碳酸鈉(Na2CO3)后，可以用來制備元素硫和二氧化碳或本身使用在幾個(gè)工業(yè)加工工藝中，例如造紙。
3)然后，該氣體或液體餾分再與一種通常重量比為5～50%，最好為10～25%的堿溶液(Na OH)在一種“結(jié)構(gòu)”(“structured”)多級(jí)填料層上進(jìn)行接觸，該填料層最好至少六級(jí)。在此過程中基本上除去了全部的硫醇以及額外地除去了多于70至90%(重量)的殘存氧硫化碳。對(duì)該處理工藝所產(chǎn)生的廢餾分可以采用已知的方法進(jìn)行回收。
4)在這些處理程序之后，如果處理的餾分是液體，就要用水進(jìn)行洗滌脫除殘留的堿，再者如果是一種來自脫丁烷塔的液體餾分，就要分離成它的組分，例如C3和C4;C3或氣體。如果是一種天然或合成氣體，要使其與最后配制的堿/鏈烷醇胺水溶液在結(jié)構(gòu)型多級(jí)接觸器接觸，基本上完全脫掉氧硫化碳(COS)。氧硫化碳與低沸點(diǎn)組分(C3)一起分離出去，或存在于氣體餾分中。
由此獲得的產(chǎn)品要進(jìn)行最后的洗滌處理以脫除殘留的微量堿或鏈烷醇胺，并且基本上不含硫的有機(jī)和無機(jī)酸性氣體、氧硫化碳的含量則低于1000ppb、通常低于100ppb。
需要說明的是上述任何一個(gè)加工步驟都可以刪除，如果需要脫除更多的硫或較少的硫、可以通過增加或減少接觸時(shí)間，循環(huán)速度和/或溶液濃度的方法實(shí)現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，所用配制的溶液包括兩個(gè)主要類型a)一種硫化氫選擇性吸附劑如甲基二乙醇胺與一種硫化氫選擇性吸附條件下的氧硫化碳的吸附劑/水解劑例如二異丙醇胺的配制溶液;
b)含量不同但至少含有一種鏈烷醇胺的堿金屬氫氧化物。
此外，在采用配制的堿/鏈烷醇胺處理步驟時(shí)最好使用具有高的表面對(duì)體積比率的“結(jié)構(gòu)”填料，例如古德洛(Goodloe)編結(jié)式填料。
各種組分脫除的百分比與該處理溶液的強(qiáng)度，接觸時(shí)間有關(guān)，而負(fù)載量則取決于循環(huán)率。
第一階段的處理，即聯(lián)合最初的硫化氫脫除階段與氧硫化碳初期水解階段，通常是在一個(gè)多段接觸器或吸附器中進(jìn)行的，其設(shè)計(jì)保證氣體烴或液體(液化)烴能與配制的硫化氫/氧硫化碳吸附劑/水解溶液接觸50至120秒。這種接觸時(shí)間促進(jìn)了氧硫化碳的脫除，最大程度地增加了硫化氫相對(duì)二氧化碳的選擇性脫除，而且使氧硫化碳水解劑在液體烴中的溶解性降至最低，且使一摩爾的硫化氫選擇性吸附劑能夠吸附0.2摩爾的硫化氫。
該選擇性吸附劑/氧硫化碳水解溶液接觸溫度范圍是40～90℃。
堿處理溫度，無論是配制的還是單純的，其范圍都是40至70℃。
所述吸附劑的不同配方的組成的濃度如下a)配制的硫化氫/氧硫化碳水解溶液，5～60%(重量)是可以使用的，而這種溶液較好的配比應(yīng)該含有20～50%(重量)的硫化氫吸附劑和通常為0.5～15%最好是1～10%(重量)的氧硫化碳(吸附劑)水解劑;
b)配制的堿/鏈烷醇胺溶液含有5～50%，最好是5～25%的堿金屬氫氧化物和0.5～20%，最好為2～15%的伯鏈烷醇胺;
c)單純的堿洗滌劑通常含有5～50%，最好為10～25%(重量)的堿金屬氫氧化物。
該硫化氫吸附劑/氧硫化碳水解劑溶液的負(fù)載一般保持在低于0.25摩爾量，最好為0.2摩爾硫化氫/每摩爾吸附劑。
根據(jù)本發(fā)明，硫化氫選擇性吸附劑的使用范圍和已知的技術(shù)一樣廣泛，但是為了節(jié)能，使用一種三次胺類選擇性吸附劑更好些，例如甲基二乙醇胺或二乙基乙醇胺，因?yàn)槠淇偀嶝?fù)荷在20%濃度情況下僅僅是單乙醇胺的一半，在熱負(fù)荷方面其它的鏈烷醇胺類選擇性吸附劑已有許多資料證明并可以根據(jù)各自的裝置設(shè)計(jì)，本發(fā)明之外可利用加熱和冷卻源及吸附的選擇性進(jìn)行選用。
附圖1是一個(gè)煉油廠中輕烴加工裝置的部分流程示意圖，在一參照該圖的代表性實(shí)例中，一種天然的或合成的氣體餾分或一種液體或液化石油烴餾分(1)被送入一個(gè)采用鏈烷醇胺脫除酸性氣體的常規(guī)設(shè)計(jì)的多段吸附塔(A)。在該代表性實(shí)例中，最初使用的吸附劑是單乙醇胺。根據(jù)本發(fā)明，該吸附劑(2)是一種配制的硫化氫選擇性的鏈烷醇胺類吸附劑(含有二異丙醇胺的甲基二乙醇胺)，該吸附劑替換了早期使用的單乙醇胺吸附劑。富吸附劑(4)從吸附塔底抽出，它含有與吸附劑混在一起的吸附物，即硫化氫和二氧化碳。大部分氧硫化碳被水解成硫化氫和二氧化碳，這些組分自然按其選擇性比率被吸附劑吸附。富吸附劑(4)在一個(gè)汽提塔(B)中進(jìn)行再生處理，所產(chǎn)生的熱的貧吸附劑通過與冷的富吸附劑物流(4)進(jìn)行熱交換而冷卻下來，貧的物流(2)然后返回到吸附塔(A)。由上述汽提塔抽出的氣體餾分(5)含有硫化氫和二氧化碳，二者間的比率適合于硫回收，例如克勞斯(Claus)硫回收裝置。從吸附塔出來的烴餾分(3)含有極少量的硫化氫，“漏掉”的二氧化碳，硫醇，仍然含有氧硫化碳，其量為烴餾分進(jìn)料中總量的70～20%。
這種經(jīng)過吸附塔處理后的烴餾分送入一個(gè)單級(jí)接觸器(c)中與配制的含有單乙醇胺的含水氫氧化鈉苛性堿溶液(6)進(jìn)行接觸。它的流速要調(diào)節(jié)成能吸附掉50～80%殘留的氧硫化碳和絕大部分二氧化碳(COS+Na OH→Na S+Na2CO3)，但是“漏掉”大部分的硫醇。現(xiàn)在烴餾分(8)僅僅含有極少量(ppm級(jí))的硫化氫和二氧化碳，大量的硫醇和殘存的氧硫化碳。
烴餾分(8)在塔(D)中的結(jié)構(gòu)填料上，如Goodloe編織網(wǎng)上用一種苛性堿水溶液進(jìn)行處理。在該處理過程中，該餾分與苛性堿溶液進(jìn)行緊密的多級(jí)接觸把硫醇轉(zhuǎn)變成它的鹽形式并隨同苛性堿處理溶液一起流向塔底，而烴類餾分則向上排出該處理塔。
從塔(D)頂部餾出的烴氣體(11)在塔(E)中用水(12)洗滌。廢水液(14)中含有少量的苛性堿溶劑和單乙醇胺。經(jīng)過處理的烴氣體(13)基本上不含所有的酸性氣體，一般少于100ppb，也不殘存任何處理溶劑液。
經(jīng)過塔(D)之后，主要的含硫化合物(酸性氣體)基本上被脫除掉了。在多數(shù)情況下，殘存的酸性氣體是極少量的，因此，經(jīng)過該處理過程之后的烴餾分可以直接用于后面的加工工藝。然而，如果需要更低的酸性氣體含量時(shí)，對(duì)該烴餾分可以進(jìn)行再精制以進(jìn)一步脫除酸性氣體特別是氧硫化碳，使其含量達(dá)到ppb級(jí)，所述精加工的方法是采用一種配制的苛性堿溶液在一個(gè)裝有結(jié)構(gòu)填料的接觸器中進(jìn)行處理。例如，在煉油廠的液態(tài)烴部分，通常把處理后的混合烴餾分進(jìn)行分餾，如果設(shè)計(jì)是這樣的話，很明顯，氧硫化碳和大部分的其它酸性氣體將與烴中的較輕組分一起分出。這種處理將使輕質(zhì)烴中的酸性氣體濃度提高。在煉油廠，當(dāng)處理脫丁烷的餾分、或C3和C4的混合餾分時(shí)，其頂部餾出的C3中所含的氧硫化碳濃度約為二倍。如果要把該餾分用于聚合反應(yīng)時(shí)，就必須再進(jìn)行處理以把所含的氧硫化碳脫到小于50ppb的水平。按上述的工藝步驟進(jìn)行加工處理，烴餾分中含有的氧硫化碳和總硫量可以降低到50ppb以下。
表Ⅰ展示了上面討論過的圖1中每一階段存在的化合物。
表Ⅱ中的數(shù)據(jù)展示了煉油廠的輕烴餾分在脫除酸性氣體方面的顯著改進(jìn)。
使用一種煉油廠的脫丁烷產(chǎn)品，該產(chǎn)品主要由含有硫化氫，氧硫化碳和硫醇(C1-C+4)的C3和C4液化石油氣組成。根據(jù)本發(fā)明，該裝置的這部分首先采用單乙醇胺，然后用甲基二乙醇胺，最后使用配制的甲基二乙醇胺與配制的堿液的混合溶液。下面的表Ⅱ總結(jié)了使用本發(fā)明的各種配制溶液與使用原來的溶液的比較結(jié)果，先使用單乙醇胺，然后把單乙醇胺換成甲基二乙醇胺，最后是配制的甲基二乙醇胺溶液;4例是根據(jù)3例所采用的較高濃度的甲基二乙醇胺與2%二異丙醇胺的經(jīng)驗(yàn)設(shè)計(jì)出來的。
在另一個(gè)實(shí)例中，一種含有3.5%(體積)的硫化氫、500ppm的氧硫化碳，甲基和乙基硫醇含量均為2500ppm的合成氣體餾分，進(jìn)料溫度為50℃，壓力是50psig，進(jìn)入高表面面積與體積比的結(jié)構(gòu)填料(Goodloe裝置填料)脫除氧硫化碳，采用不同的液體與氣體比率(L/G)和操作溫度，以便通過一種含有10%的氫氧化鈉和90%的水溶液在硫醇和硫化氫存在下獲得脫除氧硫化碳液/氣比效果和溫度。該工藝的結(jié)果列入下述表Ⅲ中，表Ⅲ還列入一個(gè)單級(jí)接觸器的結(jié)果。這些結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施方案中包含這一單元操作所具有的效益。
(續(xù)上頁)
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權(quán)利要求
1.一種處理含有酸性氣體，包括硫化氫、二氧化碳、氧硫化碳和硫醇的液體和氣體烴餾分以脫除相當(dāng)大部分該酸性氣體的方法，其特征包括使所說的含有硫化氫，二氧化碳，氧硫化碳和硫醇的烴餾分與一種鏈烷醇胺水溶液相接觸，所說的鏈烷醇胺是一種對(duì)硫化氫比對(duì)二氧化碳更具有選擇性的吸附劑，該吸附劑中還含有一種有機(jī)液體的氧硫化碳的吸附劑/水解劑，COS被水解為H2S和CO2，該產(chǎn)品被H2S吸附劑在其選擇范圍內(nèi)吸收。
2.根據(jù)權(quán)項(xiàng)1的方法，其中所述的鏈烷醇胺是甲基二乙醇胺，所說的氧硫化碳吸附劑是二異丙醇胺。
3.根據(jù)權(quán)項(xiàng)1或2的方法，其中所述的鏈烷醇胺的用量范圍是5～60%，所述的氧硫化碳吸附劑/水解劑的用量范圍是0.5～15%，兩者都取其組成的總重量為基礎(chǔ)，平衡物質(zhì)是水。
4.根據(jù)權(quán)項(xiàng)3的方法，其中H2S吸附劑濃度為20～50%，COS吸附劑/水解劑濃度為1～10%。
5.根據(jù)權(quán)項(xiàng)1，2，3或4的方法，還包括又一個(gè)加工步驟對(duì)上述方法產(chǎn)生的烴餾分用一個(gè)多級(jí)接觸器進(jìn)行接觸處理50至120秒。
6.根據(jù)權(quán)項(xiàng)5的方法，其中接觸在40°～90℃溫度下進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)項(xiàng)1或5的方法，還包括的附加步驟對(duì)上述方法產(chǎn)生的烴餾分與一種含有伯鏈烷醇胺的苛性堿溶液進(jìn)行接觸處理。
8.根據(jù)權(quán)項(xiàng)7的方法，其中所述的伯鏈烷醇胺是單乙醇胺，其用量范圍是0.5～20%(重量)，所說的苛性或溶液的用量范圍是5～50%(重量)，基本上脫除掉全部所說的硫化氫和二氧化碳。
9.根據(jù)權(quán)項(xiàng)5的方法，它還包括以下加工步驟a)處理的是一種含有酸性氣體的C3/C4液化石油烴餾分;b)對(duì)前面處理過的餾分在一個(gè)C3和C4的分離器中進(jìn)行處理，c)在一個(gè)多級(jí)接觸器中，用一種含有一種伯鏈烷醇胺的苛性堿溶液對(duì)所說的分離器中得到的頂部輕餾分中至少一部分進(jìn)行處理。
10.根據(jù)權(quán)項(xiàng)9的方法，其中每種苛性堿溶液是5～50%(重量)的水溶液，所述的伯鏈烷醇胺是單乙醇胺，其用量范圍是0.5～20%(重量)。
11.根據(jù)權(quán)項(xiàng)9的方法，其中所述的伯鏈烷醇胺是單乙醇胺，其用量范圍是0.5～20%(重量)，所說的每一種苛性堿溶液的堿濃度范圍是5～50%(重量)。
12.根據(jù)權(quán)項(xiàng)7～11的任一方法，其中烴產(chǎn)品中含有少于1000ppb氧硫化碳。
專利摘要
本發(fā)明涉及一種處理液體(可液化的)和氣體烴餾分的方法，基本上可以脫除全部的酸性氣體包括氧硫化碳、硫化氫、二氧化碳和硫醇，該工藝方法采用一組連續(xù)的特定極限作業(yè)和設(shè)備，使上述烴餾分與特定的含水處理劑進(jìn)行接觸。
文檔編號(hào)C07C7/00GK86107236SQ86107236
公開日1987年10月7日 申請(qǐng)日期1986年10月23日
發(fā)明者羅斯科·L·彼爾斯, 理查德·A·沃爾科特 申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan