專利名稱：含磷的烴類裂化催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含磷的烴類裂化催化劑，具體地說是涉及一種具有高耐磨強度的含磷烴類裂化催化劑。
從文獻報道看含磷的烴類裂化催化劑(以下簡稱裂化催化劑或催化劑)大致可分二類一類是催化劑中含有磷酸鋁(AP)或氧化鋁-磷酸鋁(AAP)作為基質(zhì)或基質(zhì)的一部分(USP4179358，USP4210560，USP4222896，USP4228036，USP4376067，USP4765884等)，EP323735A中報道的裂化催化劑含有沸石、氧化硅一氧化鋁或氧化硅-氧化鋯等無機氧化物以及涂在催化劑顆粒上的用來捕獲金屬的物質(zhì);用于捕獲金屬的物質(zhì)為氧化稀土、氧化鋁和磷酸鋁中的一種或一種以上的混合物，它是通過噴霧和干燥的方法涂在催化劑上的，該物質(zhì)在反應(yīng)中會捕獲原料中的鎳、鐵、銅、鈉和釩等使催化劑中毒的金屬，有效地提高了轉(zhuǎn)化率。另一類是在催化劑制備過程中用磷酸、亞磷酸及其銨鹽來處理分子篩、基質(zhì)或粘接劑，以改善催化劑的活性、選擇性、水熱穩(wěn)定性、抗重金屬污染性能和機械強度。
在USP4454241、USP4465780和USP4504382中都是用磷酸二氫離子、亞磷酸二氫離子或其銨鹽來處理由白土原位轉(zhuǎn)化制成的Y型沸石催化劑，以提高其催化活性。
在USP4567152和USP4584091中，用磷酸二氫銨、亞磷酸或亞磷酸二氫銨等處理氧化鋁，再將此含磷氧化鋁與超穩(wěn)Y型沸石、硅鋁溶膠及白土相混合，經(jīng)噴霧干燥而制得催化劑。
EP252761中報道超穩(wěn)Y型沸石經(jīng)磷酸或亞磷酸或其鹽類處理后，再與無機氧化物載體混合制成催化劑。
中國CN86104860專利公開說明書中報道了在老化的擬薄水鋁石中加入磷酸溶液，再和沸石及粘土混合，噴霧干燥，焙燒，即得催化劑，該催化劑的耐磨強度測定結(jié)果表明磷酸的加入使催化劑的耐磨強度有所下降。
日本特開昭61-215206中將磷的化合物加入氫氧化鋁膠體中，以改善氧化鋁的機械強度。USP3867279中將磷酸銨或一價或多價金屬的酸式磷酸鹽(如酸式磷酸鎂)加入到至少已部分結(jié)合的沸石和硅溶膠的混合物中以改善其機械強度。
耐磨強度是衡量裂化催化劑性能的重要指標(biāo)之一，它直接影響到催化劑在催化裂化裝置中的平衡活性及消耗量。隨著結(jié)晶硅酸鋁鹽沸石尤其中超穩(wěn)Y型沸石的工業(yè)應(yīng)用，對該類催化劑耐磨強度的要求就更高了。
工業(yè)規(guī)模制造含沸石的裂化催化劑常用的鋁基粘接劑有擬薄水水鋁石和含氯鋁溶膠。擬薄水鋁石價格便宜，但粘接性能較差，只適用于沸石含量較低的催化劑的制備過程，否則催化劑的耐磨強度不能滿足要求。鋁溶膠的粘接性雖然較好，但在催化劑制造過程中引入了氯離子，噴霧干燥催化劑時可以放出大部分氯，但仍有少量氯留下催化劑中，這部分氯必須除去，否則在催化裂化裝置中水蒸汽存在下會形成鹽酸而腐蝕設(shè)備，若隨煙氣排出會污染環(huán)境。
為了降低催化劑中的氯含量，USP4458023報道在沸石裂化催化劑制造過程噴霧干燥后增添了焙燒步驟。通過焙燒使催化劑中剩余的氯以氯化氫的形式逸出。該方法的缺點是氯化氫對焙燒設(shè)備依舊有腐蝕作用，對周圍的環(huán)境依然有污染作用。
USP4542118號專利對含鋁溶膠裂化催化劑的脫氯采用了氨氣和噴霧干燥后的催化劑相接觸的方法，使其中所含的氯和氨作用成氯化銨，再用水洗滌除去。
在研究成果披露RD293070中，為了防止流化床用裂化催化劑在使用過程中釋出鹽酸所造成有害的腐蝕，推薦用含硝酸根的鋁溶膠來代替含氯鋁溶膠。
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供以擬薄水鋁石為粘接劑的具有良好耐磨性能的催化劑;以及提供以鋁溶膠，尤其中含氯鋁溶膠為粘接劑的具有良好耐磨性能的催化劑，并且其制備過程中無鹽酸氣腐蝕設(shè)備和污染環(huán)境的問題。
本發(fā)明提供的裂化催化劑含有5～50重%沸石、20～85重%粘土、0.05～5.0重%磷和余量(以Al2O3計)擬薄水鋁石或鋁溶膠粘接劑，其中磷是分布于催化劑顆粒的表面上。
所說的沸石是常用做裂化催化劑活性組分的沸石，可以是X型沸石、Y型沸石、β型沸石、ZSM沸石或絲光沸石，或經(jīng)稀土或其它陽離子交換的或其它物理或化學(xué)方法處理后的上述沸石，或一種以上的以上所述沸石的混合物。所說的粘土是常用做裂化催化劑基質(zhì)的粘土，可以是高嶺土、蒙脫土、多水高嶺土、海泡石、凹凸棒石等各種粘土。
采用擬薄水鋁石為粘接劑時，催化劑最好含5～35重%沸石、30～80重%粘土、10～35重%(以Al2O3計)擬薄水鋁石和0.05～3.5重%，最好0.3～2.5重%磷。
采用鋁溶膠為粘接劑時，催化劑中鋁溶膠含量最好是5～30重%(以Al2O3計)，磷含量為0.05～3.5重%，最好0.3～2.5重%。
催化劑還可以再含有0.05～3.0重%的MgO和0.05～3.0重%的RE2O3。
本發(fā)明提供的裂化催化劑制備方法為1 將適量沸石、粘土和擬薄水鋁石或鋁溶膠按烴類裂化催化劑的常規(guī)制備方法混合均勻，噴霧干燥。
2 用溫度為30～70℃的氨水以液固比為10～60(重量比)的用量洗滌第1步所得產(chǎn)物，氨水的PH值以控制漿液最終PH值為4～10為宜，過濾。
3 配制濃度為0.02～17.5重%，最好0.05～2.5重%(以P計)的含磷化合物的水溶液，溶液的PH值為0.5～10，最好3～9，在室溫～100℃，最好50～90℃溫度下，按液/固比為0.2～60(重量比)的比例將含磷水溶液與第2步所得產(chǎn)物混合并不斷攪拌，3～120分鐘后，過濾，90～130℃干燥，該步驟可以重復(fù)0～5次以使催化劑上的磷達到預(yù)定含量。
所說的沸石是常用作裂化催化劑活性組分的沸石，可以是X型、Y型、ZSM型、β型沸石或絲光沸石等沸石，可以是經(jīng)稀土或其它陽離子交換的、或其它化學(xué)或物理方法處理后的X型、Y型、ZSM型、β型沸石或絲光沸石等沸石，也可以是一種以上上述沸石的混合物。
所說的粘土是常用做裂化催化劑基質(zhì)的粘土，可以是高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、海泡石、凹凸棒石等粘土。
所說的鋁溶膠可以是常規(guī)方法制得的鋁溶膠，最好是含氯的鋁溶液。
所說的含磷化合物可以是正磷酸、焦磷酸、偏磷酸或亞磷酸，或是上述各磷酸的銨鹽，或是上述各磷酸與氨水的混合物，或是五氧化二磷，或是一種以上前面所述物質(zhì)的混合物。
所說的制備方法中當(dāng)?shù)?步所得物所含的可溶性雜質(zhì)的含量已經(jīng)滿足裂化催化劑的常規(guī)要求時，可以省去第2步驟。
所說的制備方法中第2步驟可以與第3步驟互換，放在第3步驟之后再進行，再經(jīng)過干燥過程，即得催化劑。
所說的制備方法中的第3步驟可重復(fù)進行多次，以使催化劑上的磷達到所需要的含量。
在制備方法的第3步驟中，當(dāng)含磷化合物為一種前面所述的磷酸時，該步驟也可以采用噴涂的方法將含磷溶液涂到第2步所得產(chǎn)物上。
當(dāng)催化劑還含MgO或RE2O3時，所說的制備方法中第3步驟之后，還要進行下面的第4步4 按常規(guī)浸漬法，用鎂鹽或含稀土化合物溶液來處理第3步所得物，再經(jīng)干燥，即得催化劑。
本發(fā)明提供的催化劑中的磷是分布于催化劑顆粒的內(nèi)外表面上，并與表面上的鋁發(fā)生了化學(xué)作用，而不是單純地吸附在表面上，這可以由催化劑的核磁共振(NMR)譜圖和光電子能譜圖得到說明。


圖1是本發(fā)明催化劑(含脫鋁穩(wěn)定Y型沸石39.33重%、鋁溶膠13.11重%(以Al2O3計)、高嶺土46.13重%和磷1.43重%)的P-31NMR譜圖，圖2和圖3分別是它的Al-27NMR譜圖和光電子能譜圖。
在chang & Luthra(J.Catal.，109，163，1988)的文章中談到如果用磷酸浸漬氧化鋁時，所得的含磷氧化鋁的NMR譜圖上不會出現(xiàn)P-31NMR信號，即磷和氧化鋁之間沒有強的化學(xué)作用。由圖1可見，本發(fā)明提供的催化劑有明顯的P-31NMR信號，本發(fā)明提供的其它組成的催化劑也有類似的P-31NMR信號，說明磷與催化劑表面之間有強的化學(xué)作用。
本發(fā)明催化劑的P-31和Al-27NMR譜圖(圖1和圖2)與Cheung等人在J.catal.，102，10，1986文章中P/Al比為0.2的磷酸鋁(共膠法制得)的P-31和Al-27NMR信號相似，故可認(rèn)為催化劑上的磷與擔(dān)體中氧化鋁發(fā)生了化學(xué)作用。
從圖3可以看到，光電子能譜圖上2P電子結(jié)合能為137ev的位置有明顯的峰，磷含量高時此峰更高，當(dāng)磷含量低于0.5重%時，此峰埋沒于噪音信號中，這一位置上的峰不是鉀和鈉的磷酸鹽的(它們的2P電子結(jié)合能均在132～133ev附近)，而可能是鋁的磷酸鹽的，說明磷不是單純吸附在催化劑表面上，而是與之形成了化合物。
另外從電子探針和掃描電鏡的結(jié)果(圖4～圖10)，可以看到磷在催化劑表面的分布是均勻的，催化劑表面較現(xiàn)有技術(shù)制備的催化劑表面要微密而光滑。
圖4是含磷1.37重%的本發(fā)明催化劑的電子探針磷剖面分布圖(a)和磷線分布圖(b)，圖5是含磷1.83重%本發(fā)明催化劑的磷剖面分布圖(a)和線分布圖(b)，從圖中可以看到催化劑上磷分布很均勻。
圖6和圖7分別是現(xiàn)有技術(shù)制備的催化劑的掃描電鏡照片和該催化劑經(jīng)600℃，2小時焙燒后的掃描電鏡照片(a放大100倍，b放大760倍)，圖8和圖9分別是本發(fā)明催化劑的掃描電鏡照片和該催化劑經(jīng)600℃，2小時焙燒后的掃描電鏡照片(a放大100倍，b放大760倍)，圖10是制備時第2步在第3步之后進行(即微球顆粒先用含磷溶液處理后再洗滌)而得的本發(fā)明催化劑的掃描電鏡照片(a放大100倍，b放大760倍)。由圖7～圖10可看出現(xiàn)有技術(shù)制備的催化劑在600℃，2小時焙燒后表面結(jié)構(gòu)松散，形狀不夠規(guī)則，而本發(fā)明催化劑焙燒后表面比較光滑，致密，保持了規(guī)則的球狀。
本發(fā)明提供的催化劑具有良好的耐磨強度，當(dāng)粘接劑為擬薄水鋁石時，催化劑的磨損量僅是現(xiàn)有同類催化劑的一半到五分之一，克服了以擬薄水鋁石為粘接劑時沸石含量增加催化劑強度就不能滿足要求的缺點，提供了降低催化劑中擬薄水鋁石含量以及以擬薄水鋁石代替鋁溶膠來合成高沸石含量催化劑的可能性，上述諸點均有利于降低催化劑在催化裂化裝置中的磨耗量，從而降低了輕質(zhì)油產(chǎn)品生產(chǎn)的成本。此外，用含磷化合物處理微球顆粒的過程，也是溶液中的陽離子和微球上的鈉離子進行離子交換的過程，其結(jié)果不僅使催化劑的鈉含量下降，而且還使它具有某些氫型沸石的性質(zhì)。
當(dāng)以鋁溶膠，尤其是含氯鋁溶膠作為粘接劑時，本發(fā)明催化劑的制備方法用水洗過程即可脫氯，同時其耐磨強度仍能和焙燒脫氯而制得的催化劑的強度相當(dāng)，甚至更好，克服了現(xiàn)有技術(shù)中用焙燒過程脫氯所帶來的腐蝕設(shè)備和污染環(huán)境，以及水洗過程脫氯會降低催化劑耐磨強度的缺點，此外還降低了能耗。
本發(fā)明提供的含磷催化劑還具有良好的活性及水熱穩(wěn)定性。
當(dāng)本發(fā)明催化劑還含有MgO或RE2O3時，其耐磨強度仍很良好，與不含MgO或RE2O3的本發(fā)明催化劑的耐磨強度相近。
下面將通過實施例對本發(fā)明做進一步說明。
實例1以擬薄水鋁石為粘接劑制備催化劑。
1 將17.0公斤高嶺土(固含量83.0重%，蘇州瓷土公司機選2號)、0.74公斤濃度為31重%的工業(yè)鹽酸和40公斤去離子水混合均勻，1小時后，加入9公斤擬薄水鋁石(固含量為33.3重%，山東鋁石生產(chǎn))，攪拌1小時，加入脫鋁穩(wěn)定Y型沸石DASY(固含量80.0重%，齊魯石化公司周村催化劑廠生產(chǎn))，攪拌1.5小時，用高壓泵將此漿液送入噴霧干燥塔內(nèi)進行噴霧干燥，即得含DASY沸石15.1重%，擬薄水鋁石(以Al2O3計)14.9重%和高嶺土70.0重%的微球顆粒。
2 6.2克磷酸銨(NH4)3PO4·3H2O(化學(xué)純)溶入2立升脫陽離子水中，溶液PH值為8.39，溶液升溫至60℃，將100克第1步所得產(chǎn)物加入上述溶液中，攪拌10分鐘后，過濾，110℃干燥，即得含磷0.76重%的催化劑A。
將第1步所得產(chǎn)物在540℃下焙燒2小時即得對比樣品Ac。
用常規(guī)化學(xué)方法測催化劑的氯和鈉含量，用低溫氮吸附法測催化劑的比表面和孔體積，用常規(guī)方法測催化劑的流化磨損率;催化劑經(jīng)800℃、100%水蒸汽老化一定小時后在輕油微反裝置上評價活性，反應(yīng)條件為反應(yīng)原料為大港輕柴油(235～337℃餾份)，反應(yīng)溫度460℃，重量空速16時-1，劑油比3.2，結(jié)果見表1。
表1
從表1可見，本發(fā)明的催化劑的耐磨性能、催化活性及水熱穩(wěn)定性均優(yōu)于對比催化劑。這就為提高催化劑中沸石含量提供了可能性。
實例2～3以擬薄水鋁石為粘接劑制備催化劑。
實例21 按實例1第1步方法制備含沸石25.0重%，擬薄水鋁石(以AL2O3計)17.6重%和高嶺土57.4重%的微球顆粒。
2 在8立升脫陽離子水中加入磷酸銨(NH4)3PO4·3H2O24、8克和磷酸(濃度85重%)34.4克，此溶液PH值為2.68，溶液升溫至80℃，加入400克第1步所得產(chǎn)物，攪拌10分鐘后，立即過濾，110℃干燥，即得含磷1.65重%的催化劑B。
實例31 與實例2第1步驟相同。
2 36.5克磷酸二氫銨(分析純)加入150毫升脫陽離子水中，使全部溶解，取出100毫升此溶液在室溫下加入200克第1步所得物，并不斷攪拌，30分鐘后于120℃下干燥2小時。冷卻后再加入50毫升上述溶液，攪拌10分鐘后于120℃下干燥，即得含磷4.0重%的催化劑C。
取實例2第1步所得產(chǎn)物在540℃下焙燒2小時，即得對比催化劑Bc。
表2列出了催化劑B、C和Bc的物化性能及催化活性，從表中可見本發(fā)明的催化劑具有良好的耐磨強度、催化活性及熱穩(wěn)定性。
表2
實例4以鋁溶膠為粘接劑制備催化劑。
1 將11.3公斤高嶺土和12.6公斤鋁溶膠(鋁11.2重%，Al/Cl＝1.24，齊魯石化公司周村催化劑廠生產(chǎn))混合均勻，攪拌45分鐘，加入DASY沸石10公斤和16.1公斤脫陽離子水的混合漿液，攪拌1.5小時，噴霧干燥，即得含DASY沸石39.9重%、鋁溶膠(以Al2O3計)13.3重%和高嶺土46.8重%高嶺土46.8重%的微球顆粒。
2 用2升溫度為60℃、PH值為8.92的氨水溶液來洗滌100克第1步所得產(chǎn)物，漿液PH值為4.12，過濾。
3 6.2克磷酸銨(NH4)3PO4·3H2O及8.6克濃度為85重%的磷酸加入2立升脫陽離子水中，溶液PH值為2.60，升溫至60℃，加入第2步所得物，攪拌10分鐘后，過濾，120℃干燥，即得含磷1.43重%的催化劑D。
取第1步所得產(chǎn)物在540℃下焙燒2小時，即得對比催化劑Dc。取第2步所得產(chǎn)物在120℃下干燥，即得對比催化劑Dw。
上述催化劑的物化性能及活性評價結(jié)果見表3。
表3
由表可見，與焙燒脫氯和水洗脫氯的對比催化劑比較，本發(fā)明的催化劑具有良好的耐磨強度、催化活性及水熱穩(wěn)定性。
實例5～6以鋁溶膠為粘接劑制備催化劑。
按實例4的方法制備含磷1.36重%的催化劑E，只是第1步所得產(chǎn)物含DASY沸石35.1重%，鋁溶膠(以Al2O3計)15.6重%和高嶺土49.3重%，第2步中氨水PH值為9.6，漿液PH值為7.69。
按實例4的方法制備含磷0.83重%的催化劑F，只是第1步所得產(chǎn)物含DASY沸石25.0重%，鋁溶膠(以Al2O3計)12.5重%和高嶺土63.0重%;第2步中氨水的PH值為10.55，漿液最終PH值為4.92;第3步中含磷溶液與第2步所得產(chǎn)物是按10∶1的重量比混合的。
依照對比催化劑Dc和Dw的制備方法，取實例5或6的第1步或第2步所得物分別制得對比催化劑Ec、Ew、Fc和Fw。
上述催化劑的物化性能及催化活性的評價結(jié)果見表4。
實例7～8以鋁溶膠為粘接劑制備催化劑。
取適量稀土Y型沸石REY(齊魯石化公司催化劑廠工業(yè)產(chǎn)品)、高嶺土和鋁溶膠按實例4的方法制備含磷1.21重%的催化劑G和含磷0.45重%的催化劑H，只是第1步所得產(chǎn)物均含15.3重%REY沸石，8.7重%鋁溶膠(以Al2O3計)和76.0重%高嶺土;此外制備催化劑G時，第2步中氨水的PH值為10.5，漿液終PH值為8.94，第3步驟中含磷溶液為磷酸和氨水的混合物，溶液含磷0.16重%，其PH值為2.52;制備催化劑H時，第2步中氨水PH值為9.63，漿液終PH值為6.56，第3步中含磷溶液為磷酸與氨水的混合物，溶液含磷0.047重%，其PH值為8.0。
分別取實例7的第1步驟所得物，依照對比催化劑Dc和Dw的制備方法制備對比催化劑Gc和Gw。
上述催化劑的物化性能及催化活性評價結(jié)果見表5。
表5
由表5可見，本發(fā)明催化劑的耐磨強度優(yōu)于對比催化劑，催化劑的氯含量遠低于對比催化劑的氯含量。
實例9～10以鋁溶膠為粘接劑制備催化劑。
實例91 按實例4第1步的方法制備含DASY沸石35.1得%、鋁溶膠(以Al2O3計)15.6重%和高嶺土49.3重%的微球顆粒。
2 與實例4第3步相同，只是含磷溶液含磷0.08重%，PH值為3.53，溫度為70℃。
3 用4升PH值為10.73、溫度為40℃的氨水洗滌第2步所得物，漿液終PH值為9.36，過濾，120℃干燥，即得含磷0.82重%的催化劑I。
實例10按實例9的方法制備含磷0.38重%的催化劑J，只是第1步所得物含DASY沸石25.0重%、鋁溶膠(以Al2O3計)12.0重%和高嶺土63.0重%，第2步中含磷溶液的PH值為2.73，第3步中漿液終PH值為8.97。
分別取實例9～10第1步所得物按對比催化劑Dc的制備方法制得對比催化劑Ic和Jc。
上述催化劑的物化性能及催化活性評價結(jié)果見表6。
表6
由于6可見，本發(fā)明提供的催化劑的氯含量和鈉含量均低于焙燒脫氯的對比催化劑，耐磨強度與對比催化劑相當(dāng)或更好，活性高于對比催化劑。
實例11在10立升脫陽離子水中加入31克磷酸銨(NH4)3PO4·3H2O及43克濃度為85重%的磷酸，溶液PH值為3.57，加熱至80℃，加入化催化劑(以超穩(wěn)Y型沸石和ZSM-5沸石為活性組分，齊魯石化公司催化劑廠生產(chǎn))500克，攪拌30分鐘，趁熱過濾，110～120℃干燥，即得含磷1.71重%的催化劑K。
21.76克Mg(NO3)2·6H2O(純度98%)溶于60毫升水中，加入200克催化劑K，混合均勻，10分鐘后，110℃下干燥，即得含磷1.67重%和氧化鎂1.6重%的催化劑L。
配制濃度為161.48克/升的三氯化稀土的溶液18.2毫升，加入200克催化劑K，混合均勻，10分鐘后，于100℃下干燥，即得含磷1.61重%和氧化稀土2.6重%的催化劑M。
催化劑K、L和M的強度和催化活性見表7，其中對比催化劑為第1步所得物。
表7
從表7可知催化劑用含鎂鹽或稀土化合物的溶液處理后其耐磨強度保持不變。
權(quán)利要求
1.一種含磷的烴類裂化催化劑，其特征在于它含有5～50重%沸石、20～85重%粘土、0.05～5.0重%磷和余量(以Al2O3計)擬薄水鋁石或鋁溶膠粘接劑，其中的磷分布于催化劑顆粒的表面，該催化劑的制備方法為(1)將適量沸石、粘土和擬薄水鋁或鋁溶膠按烴類裂化催化劑的常規(guī)制備方法混合均勻，噴霧干燥；(2)用溫度為30～70℃的氨水以液固比為10～60(重量比)的用量洗滌第(1)步所得產(chǎn)物，氨水的PH值以控制漿液最終PH4～10為宜，過濾；(3)配制濃度為0.02～17.5重%(以P計)的含磷化合物的水溶液，溶液PH值為0.5～10，在室溫～100℃的溫度下，按液/固比(重量比)為0.2～60的比例將含磷水溶液與第(2)步所得產(chǎn)物混合并不斷攪拌，3～120分鐘后，過濾，90～130℃干燥；該步驟可以重復(fù)0～5次以使催化劑上的磷達到預(yù)定含量。
2.按權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于催化劑中的沸石含量為5～35重%，粘土含量為30～80重%，擬薄水鋁石含量為10～35重%(以Al2O3計)，磷含量為0.05～3.5重%。
3.按權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于催化劑中的鋁溶膠含量為5～30重%(以Al2O3計)，磷含量為0.05～3.5重%。
4.按權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所說的沸石是通常用做催化劑活性組分的各種沸石中的一種或一種以上的混合物，如X型、Y型、β型、ZSM型沸石、絲光沸石，和經(jīng)稀土離子或其它陽離子交換的、或其它物理或化學(xué)方法處理過的上述沸石，所說的粘土是常用做催化劑基質(zhì)的粘土，如高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、海泡石、凹凸棒石。
5.按權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于催化劑制備方法中所說的鋁溶膠是含氯的鋁溶膠。
6.按權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于催化劑制備方法中所說的含磷化合物為正磷酸、焦磷酸、偏磷酸或亞磷酸，或是上述各種磷酸的銨鹽，或是上述各種磷酸與氨水的混合物，或五氧化二磷，或一種以上前面所述物質(zhì)的混合物。
7.按權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于當(dāng)制備方法中所說的第(1)步所得產(chǎn)物所含的可溶性雜質(zhì)含量已滿足裂化催化劑的常規(guī)要求時，可以省去第(2)步驟。
8.按權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所說的制備方法中第(2)步驟可以放在第(3)步驟之后進行，再經(jīng)干燥過程，即得催化劑。
9.按權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于催化劑中含0.3～2.5重%磷，其制備方法的第(3)步中含磷化合物溶液濃度(以P計)為0.05～2.5重%，PH值為3～9，溫度為50～90℃。
10.按權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于催化劑還可以含有0.05～3.0重%的MgO或0.05～3.0重%的RE2O3。
全文摘要
本發(fā)明涉及含磷的烴類裂化催化劑，它含有5-50重％沸石、20-85重％粘土、0.05-5.0重％磷和余量擬薄水鋁石或鋁溶膠(以Al
文檔編號B01J29/08GK1060304SQ90107910
公開日1992年4月15日 申請日期1990年9月27日 優(yōu)先權(quán)日1990年9月27日
發(fā)明者吳朝華, 周素靜, 陳玉玲, 劉德義, 劉清林, 張萬虹, 陸友寶, 楊青 申請人:中國石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院