專利名稱：加氫處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用專用加氫處理催化劑的疊式床加氫處理烴類餾出液餾分的一步方法。
在本說明書中使用的術(shù)語“加氫處理”指的是氫化作用、加氫脫硫作用和加氫脫氮作用。
在本領(lǐng)域中疊式床加氫處理方法是已知的。例如，在歐洲專利申請(qǐng)公開No.0,203,228公開了一步加氫處理方法，其中在氫的存在下，使某些烴油流過兩種加氫處理催化劑的疊式床，這些烴油本身通過形成焦而具有使加氫處理催化劑失活的趨勢(shì)。疊式床包括含有加氫處理催化劑的上層部分，這種催化劑包括附載在無機(jī)氧化物載體上的ⅥB族金屬組分、(非貴重)Ⅷ族金屬組分和磷，和含有類似的加氫處理催化劑但沒有或幾乎沒有任何磷的下層部分。
在英國(guó)專利申請(qǐng)公開No.2,073,770公開了重質(zhì)烴類原料的加氫處理方法，其中原料與兩種加氫處理催化劑接觸，所述的催化劑被合適地布置在疊式床結(jié)構(gòu)中，這些催化劑具有不同的孔徑大小分布。每種催化劑包括高熔點(diǎn)陶瓷氧化物載體和作為氫化組分的一種或多種ⅥB族金屬和(非貴重)Ⅷ族金屬組分。也可以存在助催化劑如磷和二氧化鈦。合適的重質(zhì)原料例如是那些脫瀝青的常減壓渣油、減壓瓦斯油及其混合物。合適地，本方法是在加氫裂化條件下進(jìn)行，其上層催化劑載體(例如氧化鋁)的酸性弱于下層催化劑載體(例如二氧化硅-氧化鋁)。
在美國(guó)專利No.4,913,797中也公開了疊式床方法。在公開的方法中，含有蠟質(zhì)組分、含硫化合物和含氮化合物的烴類原料首先進(jìn)行加氫處理，然后進(jìn)行脫蠟處理。在加氫處理階段使用的催化劑是常規(guī)的加氫處理催化劑，而適用于脫蠟的催化劑包括附載在沸石β載體上的貴金屬。在兩步之間可以進(jìn)行純化處理，從加氫處理的流出物中除去硫和氮的化合物。本方法可以用把加氫處理催化劑床置于脫蠟催化劑床之上的疊式床方式進(jìn)行。
以疊式床方式進(jìn)行的專用的加氫裂化方法在本領(lǐng)域中也是眾所周知的。這種方法的實(shí)例公開在歐洲專利申請(qǐng)公開Nos.0,310,164；0,310,165；0,428,224和0,671,457及美國(guó)專利No.5,112,472。在這些加氫裂化方法中使用的催化劑都包括至少一種附載在各種載體上的ⅥB族和/或Ⅷ族金屬氫化組分。然而，這些方法一般不涉及使用基于貴金屬的催化劑，同時(shí)在所有方法中沸點(diǎn)在370℃以上的絕大部分烴類都轉(zhuǎn)化成較低沸點(diǎn)的物質(zhì)。
雖然許多現(xiàn)有技術(shù)的加氫處理方法使用疊式床結(jié)構(gòu)在減少原料中存在的硫和氮類物質(zhì)含量上令人滿意，但仍然有改進(jìn)的余地，特別是在減少原料中存在的芳香族化合物的含量上。從環(huán)保的觀點(diǎn)來看，最好是盡可能地減少芳香族化合物含量。而且減少芳香族化合物也是達(dá)到某些質(zhì)量技術(shù)要求所需要的，例如汽車瓦斯油的十六烷值和噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的煙點(diǎn)。因此本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種方法，在一步中通過使用疊式床結(jié)構(gòu)有效地加氫處理烴類餾出液餾分，這種餾分的范圍是從石腦油到瓦斯油，從而顯著地減少原料中存在的芳香族化合物的含量以及硫和氮類物質(zhì)的含量，并且基本上不會(huì)出現(xiàn)加氫裂化。
因此，本發(fā)明涉及在一步中加氫處理烴類餾出液餾分的方法，該方法包括在氫氣的存在下，使烴類餾出液餾分向下流過兩種加氫處理催化劑的疊式床，其中所述的疊式床包括(a)由加氫處理催化劑組成的上層催化劑床，該催化劑包括附載在酸性高熔點(diǎn)氧化物載體上的0.1-15wt％選自鉑、鈀和銥中至少一種的貴金屬，和2-40wt％選自鎢、鉻、ⅧB族金屬和錒系金屬中至少一種的金屬，所述的重量百分比表示基于載體總重量的金屬的量，和(b)由加氫處理催化劑組成的下層催化劑床，所述催化劑包括附載在非晶形無機(jī)高熔點(diǎn)氧化物載體上的1-15wt％非貴重Ⅷ族金屬和1-25wt％ⅥB族金屬，所述的重量百分比表示基于催化劑總重量的金屬的量，以及回收具有減低的芳香族化合物含量和雜原子含量的液態(tài)烴油產(chǎn)品。
作為本方法原料所使用的烴類餾出液餾分，可以是通過蒸餾或分餾烴流得到的范圍從石腦油到瓦斯油的任何餾出液餾分。這樣的烴流可以是原油，但也可以是從轉(zhuǎn)化處理例如裂化處理得到的烴流。因此，合適的原料包含石腦油餾分、煤油餾分和瓦斯油餾分，這些餾分可以是從原油的常壓蒸餾中得到的直餾餾分，或作為減壓蒸餾餾分從常壓蒸餾的殘油的減壓蒸餾中得到。通過分餾或蒸餾裂化流出物，尤其是熱裂化流出物得到的流出物餾分，也可以用作本發(fā)明方法的原料。這樣的原料的一個(gè)實(shí)例是裂化瓦斯油。也可以應(yīng)用不同來源的兩種或多種餾分的混合物。概括地說，業(yè)已發(fā)現(xiàn)可用本方法進(jìn)行氫化處理的烴類餾出液餾分包括10wt％沸點(diǎn)(即10wt％烴類餾分的沸點(diǎn)低于此溫度)至少是30℃，優(yōu)選至少是100℃，和90wt％沸點(diǎn)至多是520℃的餾分。還更優(yōu)選原料為其10wt％沸點(diǎn)至少是175℃,90wt％沸點(diǎn)至多是450℃的烴類流出物餾分。因此，直餾瓦斯油、輕瓦斯油、裂化瓦斯油、輕循環(huán)油和這些油中兩種或多種的混合物是最適于應(yīng)用的原料實(shí)例。
根據(jù)本發(fā)明的加氫處理方法是涉及使用兩種不同加氫處理催化劑的疊式床的一步法。這就意味著在組成疊式床的兩個(gè)催化劑床之間沒有中間的純化處理步驟，例如汽提步驟來除去形成的任何氣態(tài)硫和氮類物質(zhì)。因此，離開第一催化劑床的液流是直接全部流過第二催化劑床。不用說從工藝效率的觀點(diǎn)來看這是非常有利的，但是這也意味著較低的下層床催化劑應(yīng)該對(duì)在上層床中生成的硫和氮類物質(zhì)，主要是硫化氫和氨，具有抵抗力，而不會(huì)被這些物質(zhì)鈍化。另一方面，上層床催化劑應(yīng)該對(duì)在原料中存在的有機(jī)硫和氮具有足夠高的耐受力。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用包括附載在酸性高熔點(diǎn)氧化物載體上的鉑和/或鈀和/或銥以及選自鎢、鉻和錒系金屬中至少一種的金屬的加氫處理催化劑作為上層床催化劑，和包括附載在非晶形無機(jī)高熔點(diǎn)氧化物載體上的非貴重Ⅷ族金屬和ⅥB族金屬的加氫處理催化劑作為下層床催化劑，能夠充分滿足如前如述的對(duì)硫和氮類物質(zhì)的耐受力的要求。
上層床催化劑是加氫處理催化劑，按重量計(jì)它包括0.1-15wt％、優(yōu)選1-10wt％選自鉑、鈀和銥中的至少一種的貴金屬，和附載在酸性高熔點(diǎn)氧化物載體上的2-40wt％、優(yōu)選2或5-30wt％選自鎢、鉻、ⅦB族金屬和錒系金屬中的至少一種的金屬，該重量百分比表示基于載體總重量的金屬的量。這些催化劑中的幾個(gè)是已知的，業(yè)已描述于歐洲專利申請(qǐng)公開No.0,653,242；國(guó)際專利申請(qǐng)公開No.WO96/03208和國(guó)際專利申請(qǐng)公開No.WO97/05948。合適的ⅦB族金屬是錳和錸，其中優(yōu)選錸。錒系指的是元素周期表中原子序數(shù)在89(錒，Ac)至103(鐒，Lr)范圍內(nèi)的那些元素。有時(shí)這些元素也被稱作是錒類。對(duì)于本發(fā)明的目標(biāo)，濃縮的錒類，例如放射性同位素，不可能在實(shí)際中應(yīng)用。優(yōu)選的催化劑包括，以鈀作為貴金屬和以鎢、鉻、錸或鈾作為第二種金屬，同時(shí)還更優(yōu)選的催化劑是包括鈀和錸或鈀和鈾的那些催化劑。
適合用作上層床催化劑的酸性高熔點(diǎn)氧化物載體包括沸石、氧化鋁、非晶形二氧化硅-氧化鋁、氟化氧化鋁(fluorinated alumina)、頁硅酸鹽或這些物質(zhì)的兩種或多種的混合物。合適的沸石包括鋁硅酸鹽如鎂堿沸石、ZSM-5、ZSM-23、SSZ-32、絲光沸石、沸石β及八面沸石型沸石如八面沸石和合成的沸石Y。尤其優(yōu)選的硅鋁酸鹽沸石是沸石Y，通常使用其改性的形式如脫鋁的形式。尤其有用的改性沸石Y是一種其晶胞尺寸小于24.60埃，優(yōu)選為24.20-24.45埃，以及還更優(yōu)選晶胞尺寸為24.20-24.35埃，并且SiO2/Al2O3的摩爾比范圍是5或10-150，例如5、10或15-110或者5、10、15或30-90。這些載體在本領(lǐng)域中是已知的，其實(shí)例(例如)已經(jīng)描述在歐洲專利申請(qǐng)公開Nos.0,247,678；0,303,332和0,512,652中。還可合適地采用具有增加的堿金屬(通常是鈉)含量的改性沸石Y，例如描述在歐洲專利申請(qǐng)公開No.0,519,573中。
除了上述這些載體材料以外，所述的載體還可以包括粘合劑材料。在催化劑載體中使用的粘合劑在本領(lǐng)域中是眾所周知的，因此，合適的粘合劑包括無機(jī)氧化物，如二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、氧化硼、氧化鋯和二氧化鈦，以及粘土。對(duì)于本發(fā)明，優(yōu)選使用二氧化硅和/或氧化鋁。如果存在粘合劑的話，那么基于載體總重量按重量計(jì)載體中粘合劑含量可在5-95wt％范圍內(nèi)變化。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述載體包括10-60wt％的粘合劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)粘合劑含量在10-40wt％時(shí)尤其有利。因此，對(duì)于本發(fā)明已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用包括如上文所述的改性沸石Y和以氧化鋁作為粘合劑的高熔點(diǎn)氧化物載體尤其有利。
下層床加氫處理催化劑包括附載在非晶形無機(jī)高熔點(diǎn)氧化物載體上的1-15wt％非貴重Ⅷ族金屬和1-25wt％ⅥB族金屬，所述的重量百分比表示基于催化劑總重量的金屬的量。可使用常規(guī)的、從商業(yè)途徑可獲得的加氫處理催化劑作為下層床的催化劑。優(yōu)選的下層床加氫處理催化劑包括附載在氧化鋁載體上的作為Ⅷ族金屬的鎳(Ni)和/或鈷(Co)以及作為ⅥB族金屬的鉬(Mo)和/或鎢(W)，所述載體中可以包括0-70wt％的二氧化硅。優(yōu)選所使用的氧化鋁、一般是γ-氧化鋁，其基本上不含二氧化硅。然而，按重量計(jì)下層床催化劑還可適當(dāng)包含0.1-5wt％的磷(P)作為助催化劑。因此，合適的下層床催化劑的特定實(shí)例包括NiMo(P)/氧化鋁、CoMo(P)/氧化鋁和NiW/氧化鋁。
上層催化劑床與下層催化劑床的體積比可以在非常寬的范圍內(nèi)變化，適宜的范圍是10∶90至95∶5,20∶80-90∶10更合適。
在上層和下層床催化劑中存在的催化活性金屬可以作為氧化物、硫化物或者這些形式的兩種或多種的混和物以元素形式存在。由于在通常制備加氫處理催化劑的合適方法中涉及最后在空氣中焙燒的步驟，所以制備之后催化活性金屬至少部分直接以氧化物形式存在。通常這個(gè)最后焙燒步驟基本上會(huì)使所有的催化活性金屬都轉(zhuǎn)化為它們相應(yīng)的氧化物。為了使催化劑適于處理含硫原料，在催化劑中存在的金屬組分(通常為金屬氧化物)至少應(yīng)該部分轉(zhuǎn)化為硫化物。這可以通過本領(lǐng)域中已知的預(yù)硫化方法來完成。兩種主要的預(yù)硫化方法是截然不同的，即原地硫化方法和外部硫化方法。原地方法涉及在催化劑裝入反應(yīng)器之后再將其硫化，一般在比正常操作條件溫和的條件下，用含硫的原料與催化劑接觸。原地預(yù)硫化是在溫度從環(huán)境溫度逐漸升至150-250℃的條件下進(jìn)行的。催化劑在此溫度保持10-20小時(shí)。然后溫度逐漸升高至實(shí)際加氫轉(zhuǎn)化工藝的操作溫度。一般地，如果烴類原料中硫的含量至少是0.5wt％，就可以進(jìn)行原地預(yù)硫化，該重量百分比表示相對(duì)于原料總量的元素硫的量。很顯然催化劑的原地硫化在工藝效率和經(jīng)濟(jì)上是有利的。另一方面，外部硫化方法涉及在催化劑裝入反應(yīng)器之前將其硫化，通常用合適的預(yù)硫化劑與催化劑接觸。合適的外部預(yù)硫化方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，例如可見歐洲專利申請(qǐng)公開Nos.0,181,254；0,329,499；0,448,435和0,564,317以及國(guó)際專利申請(qǐng)公開Nos.WO93/02793和WO94/25157。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在上層和下層床催化劑中的催化活性金屬優(yōu)選在催化劑中至少部分以硫化物形式存在。可以通過有關(guān)參數(shù)如溫度及氫氣、硫化氫、水和/或氧的分壓來控制金屬氧化物的硫化程度。取決于使用的金屬類型，金屬氧化物可以完全轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的硫化物，但也可以形成在催化活性金屬的氧化物和硫化物間的平衡態(tài)。很顯然，在后一種情況中催化活性金屬是以氧化物和硫化物兩種形式存在的。
可以通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的常規(guī)方法制備加氫處理催化劑。通常使用和眾所周知的方法就是用一種或多種溶解有催化活性金屬的鹽的溶液浸漬載體，然后干燥和焙燒。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，采用這樣的操作條件，即使得基本上不會(huì)出現(xiàn)加氫裂化，這就意味著裂解所生成的物質(zhì)的量(以在沸點(diǎn)低于所述原料初始沸點(diǎn)的加氫處理產(chǎn)品中的物質(zhì)的重量百分比表示)將低于15wt％，更合適地是低于10wt％，最最合適地是低于6wt％。因此，適宜的加氫處理?xiàng)l件包括操作溫度在200-420℃范圍內(nèi)，優(yōu)選在210-380或400℃范圍內(nèi)，以及總壓力范圍在10-200bar之間。優(yōu)選在25-100bar之間。此外，重時(shí)空速(WHSV)的范圍可以是0.1-10kg(油)/升(催化劑)/小時(shí)(kg/l·h)，優(yōu)選是0.5-5kg/l·h，而氫氣與油之比的合適范圍是在100-2000升(氫氣)/升(油)。這些操作條件與所使用的催化劑結(jié)合在一起，即可使得芳香族化合物的含量、硫含量和氮含量顯著減少，而同時(shí)又僅發(fā)生最小程度的裂解。
離開下層催化劑床的產(chǎn)品流中包括液態(tài)烴類產(chǎn)品和氣相，氣相中富含氫，但也含有氣態(tài)的硫和氮類物質(zhì)，如在加氫處理反應(yīng)過程中形成的硫化氫和氨。因此，可以有效地通過已知的相分離技術(shù)如汽提，從離開下層催化劑床的產(chǎn)品流中除去氣態(tài)組分，回收具有減低的芳香族化合物含量和雜原子含量的液態(tài)烴油。一個(gè)非常合適的相分離方法實(shí)例是公開于歐洲專利申請(qǐng)公開No.0,336,484中的四分離器系統(tǒng)(four separatorsystem)。最后回收得到具有顯著減低的芳香族化合物含量及顯著減低的雜原子含量的液態(tài)烴類產(chǎn)品?；厥盏臍怏w餾分可以被處理，通過(例如)洗滌技術(shù)除去(特別是)硫化氫和氨。這樣處理后得到的純凈的富含氫氣的氣體可以完全或部分地循環(huán)到反應(yīng)器的入口。眾所周知的洗滌技術(shù)是使用鏈烷醇胺的水溶液作為吸收劑，其中的鏈烷醇胺例如是單乙醇胺、二乙醇胺、二異丙醇胺或這些當(dāng)中的任何一種與環(huán)丁砜的混合物。
本發(fā)明將通過下面的實(shí)施例進(jìn)行進(jìn)一步說明，而這些特定的實(shí)施方案不是對(duì)本發(fā)明的范圍的限制。實(shí)施例1使用的酸性載體由80wt％脫鋁沸石Y(晶胞尺寸是24.25埃，并且二氧化硅/氧化鋁摩爾比是80)和20wt％的氧化鋁粘合劑組成。
這種載體的樣品用含水硝酸雙氧鈾(UO2(NO3)2·6H2O)溶液浸漬得到U3O8含量為20wt％(相當(dāng)于17.0wt％的U；該重量百分比是基于該載體的重量)。然后干燥部分制得的催化劑并在400℃焙燒2小時(shí)，之后，用H2PdCl4水溶液進(jìn)行浸漬，得到PdO的含量為5wt％(相當(dāng)于4.3wt％的Pd)。最后，干燥全部的催化劑并在空氣中于350℃下焙燒2小時(shí)。將所述催化劑稱作PdU/Y。
將20cm3NiMo/氧化鋁催化劑(3.0wt％Ni,13.0wt％Mo)與80cm3的碳化硅顆粒(SiC；直徑0.21mm)混合的床置于反應(yīng)器中。在這個(gè)催化劑床的上面裝填入由20cm3上文所述的PdU/Y和80cm3相同SiC顆?；旌衔锝M成的床。根據(jù)EP-A-0,181,254公開的方法對(duì)這樣得到的疊式床進(jìn)行預(yù)硫化。這個(gè)方法包括用在正庚烷中稀釋的二叔壬基多硫化物(polysulphide)進(jìn)行浸漬，隨后在150℃常壓氮?dú)夥障赂稍?小時(shí)。然后借助于氫氣以500Nl/kg的氣體速率將反應(yīng)器總壓力提升到50bar，使催化劑活化。在2小時(shí)內(nèi)溫度從環(huán)境溫度升高到250℃，然后進(jìn)料并以10℃/小時(shí)的速率將溫度從250℃提高到310℃。在310℃的溫度下保持100小時(shí)。
活化結(jié)束后，具有如表Ⅰ所示特征(BP是沸點(diǎn)，IBP和FBP分別是指最初和最后的沸點(diǎn))的原料流過疊式床。原料是75wt％的直餾瓦斯油和25wt％的輕循環(huán)油的摻混物。處理?xiàng)l件包括，上層催化劑床的重均床溫(WABT)為350℃,50bar的總壓力，500Nl/kg的氣體速率和1.0kg/l·h的重時(shí)空速(WHSV)。產(chǎn)品中硫的規(guī)格是是基于重量以百萬分之十為單位來表示的(ppmw)。
表Ⅰ 原料特征
測(cè)定了滿足所述含硫規(guī)格的下層床的WABT，以沸點(diǎn)低于原料的IBP(例如150℃)的所形成的物質(zhì)重量百分比wt％表示的裂解水平、氮含量(以ppmw表示)及單環(huán)、二環(huán)和多環(huán)(三環(huán)及三環(huán)以上)芳香族化合物的轉(zhuǎn)化率(以重量百分比表示)。在測(cè)定各種芳香族化合物的轉(zhuǎn)化過程中，假設(shè)芳香族化合物通過順序反應(yīng)途徑被氫化，例如假設(shè)多環(huán)芳香族化合物轉(zhuǎn)化成二環(huán)芳香族化合物，二環(huán)芳香族化合物又轉(zhuǎn)化成單環(huán)芳香族化合物及單環(huán)芳香族化合物轉(zhuǎn)化成環(huán)烴化合物。這是一個(gè)正確的假設(shè)，因?yàn)楸娝苤?，包含在多環(huán)結(jié)構(gòu)中的芳香環(huán)的氫化隨著多環(huán)結(jié)構(gòu)中芳香環(huán)的數(shù)目減少，一般在動(dòng)力學(xué)是越來越不利的。因此，在產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)的單環(huán)芳香族化合物可以有三個(gè)來源(ⅰ)在原料中已經(jīng)存在的未轉(zhuǎn)化的單環(huán)芳香族化合物，(ⅱ)由最初在原料中存在的二環(huán)芳香族化合物轉(zhuǎn)化而來，以及(ⅲ)由原料中存在的多環(huán)芳香族化合物轉(zhuǎn)化產(chǎn)生二環(huán)芳香族化合物，再由二環(huán)芳香族化合物轉(zhuǎn)化而來。
結(jié)果如表Ⅱ所示。實(shí)施例2
除使用三種分別包括W-、Re-或Cr-離子的浸漬溶液代替含水硝酸雙氧鈾溶液之外，以與實(shí)施例1中相同的方法，使用同樣的載體還制備了另外三種催化劑。所有三種催化劑都具有與實(shí)施例1的PdU催化劑相同的Pd-含量(4.3wt％)。所制備的催化劑是PdW/Y 使用含水偏鎢酸銨浸漬溶液，得到WO3含量為20wt％(相當(dāng)于15.9wt％的W)，PdRe/Y使用含水高錸酸(HReO4)浸漬溶液，得到ReO2含量為20wt％(相當(dāng)于17.1wt％的Re)，及PdCr/Y使用含水硝酸鉻(Ⅲ)(Cr(NO3)3·9H2O)浸漬溶液，得到Cr2O3含量為20wt％(相當(dāng)于13.7wt％的Cr)。
以與實(shí)施例1相同的方式，將上述三種催化劑中的每個(gè)都裝填在以NiMo/氧化鋁催化劑為下層床的疊式床中，然后以具有表1中所示特征的原料，用實(shí)施例1中描述的試驗(yàn)步驟對(duì)每一個(gè)疊式床進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
結(jié)果列于表Ⅱ中。
表Ⅱ 處理?xiàng)l件和性能
從表Ⅱ中可以看到，根據(jù)本發(fā)明的疊式床加氫處理方法對(duì)于芳香族化合物的轉(zhuǎn)化率、脫氮和脫硫而言具有優(yōu)越的性能，而且把出現(xiàn)裂化的水平減至最低。
然而，各種不同的疊式床之間其性能也有一些差異。很明顯，最優(yōu)選以PdU/Y或PdRe/Y為上層床的疊式床，它們表現(xiàn)出最好的結(jié)果要求達(dá)到10ppmw的含硫規(guī)格的WABT低于以PdW/Y或PdCr/Y為上層床的疊式床，而且脫氮的活性和單環(huán)芳香族化合物的轉(zhuǎn)化率也很高。可是，包括PdW/Y和PdCr/Y的疊式床仍然表現(xiàn)出很好的總體性能。
權(quán)利要求
1．在一步中加氫處理烴類餾出液餾分的方法，所述方法包括在氫的存在下，使烴類餾出液餾分向下流過兩種加氫處理催化劑的疊式床，其中疊式床包括(a)上層催化劑床，它由加氫處理催化劑組成，所述加氫處理催化劑包括附載在酸性高熔點(diǎn)氧化物載體上的含量為0.1-15wt％選自鉑、鈀和銥中的至少一種的貴金屬，和含量為2-40wt％選自鎢、鉻、ⅦB族金屬和錒系金屬中的至少一種的金屬，所述的重量百分比表示基于載體總重量的金屬的量，和(b)下層催化劑床，它由加氫處理催化劑組成，所述加氫處理催化劑包括附載在非晶形無機(jī)高熔點(diǎn)氧化物載體上的含量為1-15wt％非貴重Ⅷ族金屬和含量為1-25wt％ⅥB族金屬，所述的重量百分比表示基于催化劑總重量的金屬的量，以及回收具有減低的芳香族化合物含量和雜原子含量的液態(tài)烴油產(chǎn)品。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述的烴類餾出液餾分按重量計(jì)其10wt％沸點(diǎn)至少是100℃和90wt％沸點(diǎn)至多是520℃。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中上層床加氫處理催化劑包括鈀和錸或者是包括鈀和鈾。
4．根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的方法，其中上層床催化劑的酸性高熔點(diǎn)氧化物載體包括沸石、氧化鋁、非晶形二氧化硅-氧化鋁、氟化氧化鋁、頁硅酸鹽或者這些物質(zhì)當(dāng)中兩種或多種的混合物。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中高熔點(diǎn)氧化物載體包括改性沸石Y和作為粘合劑的氧化鋁。
6．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中下層床加氫處理催化劑包括附載在氧化鋁載體上的作為Ⅷ族金屬的鎳和/或鈷及作為ⅥB族金屬的鉬和/或鎢。
7．根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中下層床催化劑還包括0.1-5wt％的磷。
全文摘要
在一步中加氫處理烴類餾出液餾分的方法,它包括在氫氣的存在下,使烴類餾出液餾分向下流過兩種加氫處理催化劑的疊式床,其中所述的疊式床包括(a)由加氫處理催化劑組成的上層催化劑床,其中催化劑包括附載在酸性高熔點(diǎn)氧化物載體上的0.1—15wt%選自鉑、鈀和銥中的至少一種的貴金屬和2—40wt%選自鎢、鉻、ⅦB族金屬和錒系金屬中的至少一種的金屬,所述的重量百分比表示基于載體總重量的金屬的量,和(b)由加氫處理催化劑組成的下層催化劑床,其中催化劑包括附載在非晶形無機(jī)高熔點(diǎn)氧化物載體上的1—15wt%Ⅷ族非貴金屬和1—25wt%ⅥB族金屬,所述的重量百分比表示基于催化劑總重量的金屬的量,以及回收具有降低的芳香族化合物含量和降低雜原子含量的液態(tài)烴油產(chǎn)品。
文檔編號(hào)B01J29/14GK1226920SQ97196935
公開日1999年8月25日 申請(qǐng)日期1997年7月29日 優(yōu)先權(quán)日1996年8月1日
發(fā)明者G·巴瑞, J·P·范丹伯格, P·格蘭德瓦利特 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司