專利名稱：三效轉化催化劑及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明是涉及用于脫除內(nèi)燃機廢氣中不良組分的催化劑。更具體地說，本發(fā)明是關于通常稱之為三效轉化催化劑，即TWC催化劑那類催化劑的改良型催化劑。
內(nèi)燃機廢氣中含有必須脫除的碳氫化合物、一氧化碳和氮氧化物，使其達到各國政府法規(guī)中所規(guī)定的水平。上述三效催化劑是多功能催化劑，因為它能基本上同時對碳氫化合物和一氧化碳的氧化過程進行催化和使氮氧化物進行還原。
催化活性良好而且壽命又長的典型三效催化劑，在高表面積的多孔耐火氧化物載體，例如高表面積的氧化鋁涂層上，都含有一種或多種鉑族金屬(例如Pt、Pd、Rh、Ru和Ir)。這種多孔耐火氧化物載體是載在合適的非多孔耐火基質上的，諸如包含耐火陶瓷或金屬蜂窩結構的單片載體或諸如適當耐火材料的球形、粒形或擠出短段等耐火粒子。
三效催化劑是由絡合的耐洗涂層組合物現(xiàn)場配制而成，該組合物中包含穩(wěn)定的氧化鋁、一種儲氧組分(主要是穩(wěn)定的二氧化鈰)和貴金屬催化組分?！皟ρ踅M分”一詞是用于特指要被處理的廢氣在富氧(貧氧)循環(huán)期間能被氧化和要被處理的廢氣在貧氧(富氧)循環(huán)期間能被還原的物質。
三效催化劑通常是基于鉑/銠催化劑，而不是以鈀為基礎的催化劑，因為鈀有某些缺點，其中包括鈀對硫和鉛的毒性作用很敏感。但是，隨著全球無鉛氣油用量的增長，鈀是一種傳統(tǒng)使用的鉑/銠催化劑的極有前途的替代品。假如能達到理想的催化劑性能的話，鈀的低得多的成本能使它成為三效催化劑中鉑/鈀的很理想的替代品。
本領域中已做出很大的努力，試圖提高含鈀三效催化劑的效率。例如，在第三屆國際催化劑與汽車污染控制會議上的一篇文章(會前預印版Vol.1,P.125～135)中，作者Dettling等人曾描述了在高低兩種操作溫度下，都具有高活性的催化劑，該同一種催化劑組合物中包含有低溫催化劑組分(Pd/Al2O3)和高溫催化劑組分(Pd/CeO)2。
WO95/00235(Engelhard公司)也曾描述過含有作為雙層耐洗涂層結構的高低溫催化劑組分的含鈀催化劑組合物。
WO95/07600(Allied Signal公司)描述過含鈀的單層三效催化劑。但是，根據(jù)其制備方法來看，最后完成的催化劑只有高溫Pd/CeO2組分。
USP Nos4,727,052,5,057,483,5,008,090和5,010,051；GB1495637；和EP申請?zhí)?2302928.4和0427293A.2中也描述過以鉑族金屬催化組分為基礎的三效轉化催化劑。
我們發(fā)現(xiàn)，當按照本發(fā)明的優(yōu)異方法制備時，含有高溫功能組分和低溫功能組分的鉑族金屬三效催化劑，即使在延長了高溫老化時間后，三效催化劑的活性也得到很大改善。
在本說明書中，高溫功能催化組分是指在較高的溫度(例如約500℃以上)下仍具有催化劑活性的催化劑組分，而低溫功能催化劑組分是指在較低的溫度(例如200～400℃)下仍具有催化劑活性的催化劑組分。
按照本發(fā)明，提供了一種鉑族金屬三效催化劑組合物的制備方法，該組合物中包含一種高溫催化劑組分和一種低溫催化劑組分，催化劑組合物中的每一種催化劑組分在同一耐洗涂層中，都是以各自不同的粒子存在的，該方法包括(a)由一種含高溫耐火材料和低溫耐火材料的漿液，在非多孔基質上形成高溫催化劑載體材料和低溫催化劑載體材料相結合的耐洗涂層，其中的每一種催化劑載體材料都有足夠大的粒子尺寸，以防止每一種催化劑載體材料與漿液的液體介質形成溶液或溶膠；和(b)在非多孔基質上形成耐洗涂層之后，或形成耐水涂層漿液之前，將鉑族金屬浸漬到每一種催化載體材料中。
優(yōu)選的是單獨制備高溫載體材料和低溫載體材料的漿液，然后將兩種漿液摻合到一起，再涂復到非多孔基質上。
非多孔基質可以是一種耐火陶瓷或金屬的蜂窩結構或諸如合適耐火材料的球形、粒形或短擠出段耐火粒子。
此外，按照本發(fā)明，催化劑組合物中所需的高溫催化劑組分與低溫催化劑組分的比例，取決于各種催化劑載體材料各自的吸水能力和耐水涂層中各種催化劑載體材料各自的含量。
優(yōu)選的高溫催化劑載體材料和低溫催化劑載體材料的吸水能力分別為0.2～1.0ml/g和0.5～2.5ml/g。
催化劑載體材料的平均顆粒度小于20微米是合適的，優(yōu)選的是1～20微米之間，更優(yōu)選的是約5微米。
鉑族金屬系選自鉑、鈀、銠、釕、銥或其任意組合。
優(yōu)選的高溫催化劑載體材料是一種儲氧材料。
適用的儲氧材料包括二氧化鈰、鈣鈦礦、NiO、MnO2和Pr2O3,優(yōu)選的材料是穩(wěn)定的二氧化鈰。
二氧化鈰的適用穩(wěn)定劑包括鋯、鑭、氧化鋁、釔、鐠和釹，優(yōu)選的是鋯。
鋯穩(wěn)定的二氧化鈰含2～50％ZrO2是合適的，優(yōu)選的組合物是約58重量％CeO2和約42重量％ZrO2。
適用的低溫催化劑載體材料是穩(wěn)定的氧化鋁和未穩(wěn)定的氧化鋁。
氧化鋁的適用穩(wěn)定劑包括鑭、鋇和鋯，優(yōu)選的是鑭。
鑭穩(wěn)定的氧化鋁含2～7％氧化鑭是優(yōu)選的。
本發(fā)明的方法可采用助催化劑，優(yōu)選的系選自Nd、Ba、Ce、La、Pr、Mg、Ca和Sr，而Nd和Ba特別適合。助催化劑可加到漿液中或分開浸漬。
本發(fā)明方法更優(yōu)選的是采用一種能有效地抑制從催化劑組合物中放出硫化氫的化合物。適用的這類化合物包括NiO、Fe2O3和BaO，而優(yōu)選的是NiO。
本發(fā)明的方法可以使用一種能有效地防止優(yōu)先在一種或多種高溫或低溫催化劑載體材料中吸收鉑族金屬的化合物。優(yōu)選的這類化合物包括檸檬酸、醋酸和草酸。
從另一種觀點來看，本發(fā)明是由上述任意一種方法制成的鉑族金屬三效催化劑組合物。
再從另一方面看，本發(fā)明是一種包含高溫催化劑組分和低溫催化劑組分的鉑族金屬三效催化劑組合物，其中，催化劑組合物中的每一種催化劑組分在同一耐洗涂層中都是以各自不同的粒子存在的。
催化劑組合物中的高、低溫催化劑組分的平均粒度小于20微米是適用的，優(yōu)選的是1～20微米，更優(yōu)選的是約5微米。
從對現(xiàn)有技術上述討論中可以看出，有關在同一三效轉化催化劑中將高溫催化劑組分和低溫催化劑組分相結合的概念是已知的。然而，本發(fā)明能夠采用一種各自的制備技術將兩種催化劑組分很好地結合到單一的耐洗涂層中。這種制備技術能將兩種獨特而不同的催化劑載體材料結合到同一耐洗涂層的漿液中，以使最終得到的催化劑組合物在單一的耐洗涂層中既有高溫催化劑功能，也有低溫催化劑功能。
本發(fā)明的一個主要特點是該催化劑載體材料不必溶解在耐洗涂層的漿液中，也不必象溶膠中的粒子那樣非常小(溶膠粒度的數(shù)量級為毫微米)。為了獲得本發(fā)明的利益，耐洗涂層漿液中不可溶性催化劑載體材料優(yōu)選的平均粒子大小應至少為1微米，更優(yōu)選的是約5微米。但是，如果粒子的大小太大(例如大于20微米)，則就可能難于將耐洗涂層粘結到非多孔基質上。
本發(fā)明的另一重要特征是，為了保持催化劑載體材料的分離，這些材料應在單獨不同的漿液中進行球磨，然后再將這些漿液摻合到一起。將最終得到的摻和物涂復到非多孔的基質上。
本發(fā)明還有另一重要特征是高溫催化劑載體材料和低溫催化劑載體材料的初期水分吸收能力，因為這種水分吸收能力不僅與催化劑組合物的制備方法有關，而且還與催化劑配方的規(guī)格有關。該催化劑中含有兩種氧化物載體材料，例如鋯穩(wěn)定的二氧化鈰和鑭穩(wěn)定的氧化鋁，但未穩(wěn)定的氧化鋁也可以用。鉑族金屬(例如鈀)在兩種氧化物載體材料之間是分開的。在本發(fā)明的一個實施方案中，鈀從水溶液中被浸漬到由兩種氧化物載體材料混合物組成的耐洗涂層中，而在兩種氧化物之間將鈀分開的方法取決于被不同氧化物吸收的浸漬水溶液的分數(shù)。例如，如果需將50％可利用的鈀載到鋯穩(wěn)定的二氧化鈰上，并將另50％可利用的鈀載到鑭穩(wěn)定的氧化鋁上，則耐水涂層應這樣配制，即催化劑組合物中的鋯穩(wěn)定的二氧化鈰的吸水量(即(ml吸水量/g)×(g催化劑))應等于催化劑組合物中鑭穩(wěn)定的氧化鋁的吸水量。因此，氧化物載體材料的比例是由相應的吸水量來表示，而氧化物載體材料的絕對量則由催化劑組合物中所需的載體量(更具體地說，是為了得到滿意的性能所需的Zr穩(wěn)定的二氧化鈰的某一數(shù)量)來表示。鈀的理想分隔量取決于催化劑組合物所要求的效率。在某些應用中是需求等量的高溫催化劑組分和低溫催化劑組分。在另一些應用中，要求高溫化合物的量大于低溫化合物(或相反)。例如，按照本發(fā)明方法已制備出鈀分隔量為(a)27％Pd(Pd/ZrCeO2計)～73％Pd(以Pd/LaAl2O3計)至(b)73％Pd(以Pd/ZrCeO2計)～27％Pd(以Pd/LaAl2O3計)的催化劑組合物。
在制備催化劑的另一種方法中，在形成耐洗涂層之前將部分鈀浸漬到整體的高溫催化劑載體材料中，再將其余部分鈀浸漬到整體的低溫催化劑載體材料中。由于被浸漬的鈀在耐洗涂層中基本上是不溶的，所以，在最終得到的催化劑組合物中，它仍會與相關的氧化物載體材料發(fā)生相互作用。也是在這個實施方案中，這兩種氧化物載體材料的比例是根據(jù)其相應的吸水率和兩種鈀之間所需的分隔量來選擇的，其中的一種鈀是5，例如，鋯穩(wěn)定的二氧化鈰內(nèi)部發(fā)生相互作用的鈀，另一種鈀是與鑭穩(wěn)定的氧化鋁內(nèi)部發(fā)生相互作用的鈀。
現(xiàn)通過下述實例對本發(fā)明的某些實施方案及其效益進行闡述。
實例1將初期吸水率約為1.85ml/g的La穩(wěn)定的Al2O3，在水中按約55重量％固體物組合物的配比調(diào)配形成漿液A。然后將漿液A濕磨至約5微米的平均粒度。單獨將整體的NiO在水中按約4重量％固體的組合物的配比調(diào)成漿液，然后濕磨至約5微米的平均粒度。在NiO漿液經(jīng)過濕磨之后，將初期水分吸收率約為0.5ml/g的Zr穩(wěn)定的二氧化鈰加入NiO漿液中，再將得到的漿液進一步濕磨至約5微米的平均粒度，以形成漿液B。將漿液A和漿液B按一定比率(如所需催化劑組合物所要求的1:2.36)進行摻合，然后用浸漬的方法涂復到整塊的堇青石基質上，或者讓其通過耐洗涂層。用壓縮空氣將多余的耐洗涂層吹干后，將涂復的基質在60℃下干燥，然后在流動的空氣中在500℃下煅燒。然后將煅燒過的涂復基質浸漬在Pd(NO3)2/檸檬酸/Nd(NO3)3的水溶液中，或者使其通過同一溶液的液層，再用壓縮空氣將多余的溶液吹干(浸漬方案1)。吸收Pd(NO3)2/檸檬酸/Nd(NO3)3溶液時，填充在耐洗涂層孔隙中的溶液量要含有足夠的Pd和Nd，使其達到所需的裝載量。將得到的浸漬塊在60℃下干燥，并在流動的空氣中在500℃下煅燒。最后，將煅燒塊在醋酸鋇(約150g/Ba/l)水溶液中浸漬或將其通過該溶液的液層，然后，用壓縮空氣將多余的溶液吹干(浸漬方案2)。吸收醋酸鋇溶液時，填充在耐洗涂層中的溶液量要含有足夠的鋇，使其達到所需的裝載量。最后，將浸漬過鋇的塊在60℃下干燥，并在流動的空氣中在500℃下煅燒。
按照實例1制得的催化劑組合物，在穩(wěn)定的氧化鋁上的鈀分隔量約為62％，在穩(wěn)定的二氧化鈰上的鈀分隔量約為38％。
在例1的改進方案中，與預先研磨NiO，然后將其加到Zr穩(wěn)定的二氧化鈰中去的程序相反，可將NiO和Zr穩(wěn)定的二氧化鈰一起進行研磨制成漿液B。
實例2將Pd(NO3)2水溶液浸漬到初期吸水率為約1.85ml/g的La穩(wěn)定的Al2O3中，然后將該濕粉末在60℃下干燥，再在靜止的空氣中在500℃下煅燒。將所制得的Pd/La穩(wěn)定的Al2O3粉末取代用于制備例1漿液A的部分或全部La穩(wěn)定的Al2O3。單獨將Pd(NO3)2水溶液浸漬到初期吸水率為約0.5ml/g的Zr穩(wěn)定的CeO2中，將得到的濕粉末在60℃下干燥，然后在靜止的空氣中在500℃下煅燒。將所制得的Pd/Zr穩(wěn)定的CeO2取代用于制備例1漿液B的部分或全部Zr穩(wěn)定的CeO2。其余的催化劑制備步驟與例1完全相同，但在漿液形成之前就已進行了Pd的浸漬。
注(ⅰ)在制備催化劑的改進方法中，在制備漿液A時，可將鋇化合物(如硫酸鋇、硝酸鋇或醋酸鋇)與La穩(wěn)定的Al2O3一起研磨，使鋇包括在耐洗涂層的涂復步驟中。這種變化，由于使制備過程從三步減少至二步，所以可降低生產(chǎn)成本。
(ⅱ)硝酸鹽、醋酸鹽和氯化物都是適用的浸漬鹽。
(ⅲ)該催化劑組合物可含有不含Pd的Zr穩(wěn)定的二氧化鈰和不含Pd的La穩(wěn)定的氧化鋁。
(ⅳ)可以使用未穩(wěn)定的二氧化鈰和未穩(wěn)定的氧化鋁。
(ⅴ)上述例1、2和3中所制得的催化劑具有相同的組成，即
(a)2.1％ Pd(b)52.5％Zr穩(wěn)定的CeO2(c)23.0％La穩(wěn)定的Al2O3(d)6.9％ Nd2O3(e)13.4％BaO(f)2.1％ NiO所有的百分比均為重量百分比。
(ⅵ)本發(fā)明其它有效催化劑組合物如下(A) (B)Zr穩(wěn)定的CeO255.8％ 51.8％La穩(wěn)定的Al2O324.4％ 22.7％Nd2O33.1％ 6.8％BaO 10.9％ 13.3％NaO 3.1％ 2.9％Pd 2.3％ 1.0％Rh - 0.1％耐洗涂層載量 0.13g/cm30.145g/cm3所有的百分比也均為重量百分比。
(ⅶ)和所有的催化劑系統(tǒng)一樣，該催化劑的貴金屬含量也可在很大范圍內(nèi)變化。此外，也試驗過耐洗涂層裝載量最高達0.274g/cm3的類似組成物，并發(fā)現(xiàn)這是成功的。
實例3(對比例)該實例是為不是根據(jù)本發(fā)明所提供的對比催化劑，在該催化劑的耐洗涂層中存在可溶性二氧化鈰。
將碳酸鈰在水中調(diào)成漿液。往該漿液中加入過量10％的冰醋酸，使碳酸鈰完全轉化成醋酸鈰。然后，往上述混合物中加入醋酸鋯。最后，加入La穩(wěn)定的氧化鋁和NiO，使形成固體物含量約為50％的漿液。將該漿液研磨成約5微米的平均粒度，然后用浸漬(或使其通過耐洗涂層液層)的方法涂復到光滑的整塊基質上。用壓縮空氣吹干多余的耐洗涂層后，將涂復的基質在60℃下干燥，再在流動的空氣中在500下煅燒。這一過程可能需反復進行，以達到所需的耐洗涂層裝載量。經(jīng)煅燒的催化劑在Pd(NO3)2/檸檬酸/Nd(NO3)2水溶液中浸漬(或將其通過該溶液的耐洗涂層)，然后，用壓縮空氣將多余的溶液吹干(浸漬方案1)。吸收這種浸漬溶液時，填充在耐洗涂層孔隙中的溶液量應含有足夠數(shù)量的Pd和Nd，使其達到所需的裝載量。將得到的浸漬塊在60℃下干燥，然后在流動的空氣中在500下煅燒。最后，將煅燒塊浸漬在醋酸鋇水溶液中(或將其通過該溶液的液層)，再用壓縮空氣將多余的溶液吹干(浸漬方案2)。吸收該溶液時，耐水涂層孔隙中所填充的溶液量應含有足夠的鋇，其使達到所需的裝載量。將浸漬塊在60℃下干燥，然后在流動空氣中在500下煅燒。
實例4(試驗結果)例1、2和3的催化劑實驗室試驗按下述方法進行。
從例1、2和3的每塊浸漬塊上切下直徑2.54cm長30mm的柱芯。將每塊柱芯置于烘箱中，其中所調(diào)節(jié)的氣氛每隔五分鐘能在1％CO/10％H2O/20ppm SO2/平衡量N2和0.5％O2/10％H2O/20ppm SO2/平衡量N2之間循環(huán)一次。將爐子加熱至1050℃，并在該溫度下保持12小時。取出每一塊柱芯，然后在貧/富氣循環(huán)條件下，用下述平均模擬廢氣組合物在實驗室的反應器中進行試驗200ppm C3H8200ppm C3H61％ CO2000ppm NO0.33％ H20.755％ O214％CO210％H2O平衡量 N2總流速為23.8SLPM。當建立起這一入口氣體組成后，將氣體入口溫度提高至550℃，然后測量總HC、CO和NOx的百分轉化率。然后將溫度降至450℃，再次測定其轉化率，最后，將溫度降至350℃，再測定其轉化率。
例1、2、3催化劑的有關數(shù)據(jù)如下表所示表
從上表可以看出，按例1、2制備的催化劑要比例3的催化劑好得多，例3催化劑的耐洗涂層中含有可溶性二氧化鈰。
權利要求
1．一種制備鉑族金屬三效催化劑組合物的方法，該組合物中含有一種高溫催化劑組分和一種低溫催化劑組分，催化劑組合物中的每一種催化劑組分在同一耐洗涂層中都以各自不同的粒子存在，該方法包括(a)由一種含高溫耐火材料和低溫耐火材料的漿液，在非多孔的基質上形成高溫催化劑載體材料與低溫催化劑載體材料相結合的耐洗涂層，其中的每一種催化劑載體材料都有足夠大的粒度，以防止各種催化劑載體材料與漿液中的液體介質形成溶液或溶膠；和(b)在非多孔基質上形成耐洗涂層后，或在形成耐洗涂層漿液之前，將鉑族金屬浸漬到每一種催化劑載體材料中。
2．權利要求1的方法，其中，分別制備高溫催化劑載體材料漿液和低溫催化劑載體材料漿液，然后將兩種漿液摻合到一起，并涂到非多孔的基質上。
3．權利要求1或2的方法，其中，催化劑組合物中所要求的高溫催化劑組分和低溫催化劑組分的配比，由耐洗涂層中每種催化劑載體材料各自的吸水能力和每種催化劑載體材料的各自含量來決定。
4．上述任一權利要求的方法，其中，高溫催化劑載體材料和低溫催化劑載體材料的吸水能力分別為0.2～1.0ml/g和0.5～2.5ml/g。
5．上述任一權利要求的方法，其中，該催化劑載體材料的平均粒度小于20微米。
6．權利要求5的方法，其中，催化劑載體材料的平均粒度約為5微米。
7．上述任一權利要求的方法，其中，鉑族金屬系選自鉑、鈀、銠、銥或其任意混合。
8．上述任一權利要求的方法，其中，高溫催化劑載體材料是一種儲氧材料。
9．權利要求8的方法，其中，儲氧材料系選自二氧化鈰、鈣鈦礦、NiO、MnO2或Pr2O3。
10．權利要求8或9的方法，其中的儲氧材料由鋯、鑭、氧化鋁、釔、鐠或釹來穩(wěn)定。
11．權利要求10的方法，其中的儲氧材料是由氧化鋯穩(wěn)定的二氧化鈰。
12．權利要求11的方法，其中的鋯穩(wěn)定的二氧化鈰含2～50％氧化鋯。
13．權利要求12的方法，其中的鋯穩(wěn)定的二氧化鈰的組成為約58重量％CeO2和約42重量％ZrO2。
14．上述任一權利要求的方法，其中的低溫催化劑載體材料是穩(wěn)定化的或未穩(wěn)定化的氧化鋁。
15．權利要求14的方法，其中，氧化鋁的穩(wěn)定劑選自鑭、鋇或鋯。
16．權利要求15的方法，其中，鑭穩(wěn)定的氧化鋁含2～7重量％鑭的氧化物。
17．上述任一權利要求的方法，該方法使用了一種助催化劑。
18．權利要求17的方法，其中的助催化劑選自Nd、Ba、Ce、La、Pr、Mg、Ca或Sr。
19．上述任一權利要求的方法，該方法使用能有效抑制催化劑組合物放出硫化氫的化合物。
20．權利要求19的方法，其中的抑制硫化氫化合物是NiO、Fe2O3、CaO或BaO。
21．上述任一權利要求的方法，該方法使用一種能有效地預防高溫催化劑載體材料或低溫催化劑載體材料對鉑族金屬優(yōu)先吸收的化合物。
22．權利要求21的方法，其中，能預防優(yōu)先吸收的化合物是檸檬酸、醋酸或草酸。
23．一種由權利要求1～22中的任一方法制成的鉑族金屬三效催化劑組合物。
24．一種含有高溫催化劑組分和低溫催化劑組分的鉑族金屬三效催化劑組合物，其中，催化劑組合物中的每一種催化劑組分在同一耐洗涂層中都以各自不同的粒子存在。
25．權利要求24的催化劑組合物，其中，高溫和低溫催化劑組分的平均粒度小于20微米。
26．權利要求25的催化劑組合物，其中，催化劑組分的平均粒度約為5微米。
27．權利要求23、24、25或26中任一權利要求的催化劑組合物，其中的高溫催化劑組分是用鉑族金屬浸漬過的儲氧材料。
28．權利要求27的催化劑組合物，其中的儲氧材料選自二氧化鈰、鈣鈦礦、NiO、MnO2或Pr2O3。
29．權利要求28的催化劑組合物，其中的儲氧材料是穩(wěn)定化的二氧化鈰。
30．權利要求29的催化劑組合物，其中的儲氧材料是用鋯穩(wěn)定的二氧化鈰。
31．權利要求30的催化劑組合物，其中用鋯穩(wěn)定的二氧化鈰含2～50％氧化鋯。
32．權利要求31的催化劑組合物，其中用鋯穩(wěn)定的二氧化鈰的組成為約58重量％CeO2和42重量％ZrO2。
33．權利要求23～32中任一權利要求的催化劑組合物，其中的低溫催化劑組分是用鉑族金屬浸漬的穩(wěn)定的或未穩(wěn)定的氧化鋁。
34．權利要求33的催化劑組合物，其中用于氧化鋁的穩(wěn)定劑選自鑭、鋇或鋯。
35．權利要求34的催化劑組合物，其中，鑭穩(wěn)定的氧化鋁含2～7重量％氧化鑭。
36．權利要求23～35中任一權利要求的催化劑組合物，其中的鉑族金屬選自鉑、鈀、銠、釕、銥或其任意結合。
37．權利要求23～36中任一權利要求的催化劑組合物，該組合物含一種助催化劑。
38．權利要求37的催化劑組合物，其中的助催化劑選自Nd、Ba、Ce、La、Pr、Mg、Ca或Sr。
39．權利要求23～38中任一權利要求的催化劑組合物，該組合物含一種能有效抑制催化劑組合物放出硫化氫的化合物。
40．權利要求39的催化劑組合物，其中，能有效抑制硫化氫散發(fā)的化合物是NiO、Fe2O3、CaO或BaO。
41．一種其排氣裝置中裝有權利要求23～40中任一權利要求所規(guī)定的催化劑的發(fā)動機。
全文摘要
一種鉑族金屬三效轉化催化劑組合物,其中包含一種高溫催化劑組分和一種低溫催化劑組分,在同一耐洗涂覆層中,該催化劑組合物的每種催化劑組分都是以獨自不同的粒子存在的。該催化劑由一種耐洗涂層漿液制成,漿液中含有一種高溫催化劑載體材料和一種低溫催化劑載體材料,每種載體材料的粒度都足夠大,以防止每種載體材料與漿液中的液體介質形成溶液或溶膠。鉑族金屬既可在耐洗涂覆層在無孔耐火材料、金屬或粒狀基質上形成之后,也可在耐洗涂覆層形成之前,浸漬到各種載體材料中去。
文檔編號B01J37/02GK1230899SQ97198029
公開日1999年10月6日 申請日期1997年7月17日 優(yōu)先權日1996年7月18日
發(fā)明者P·J·安德森, C·J·本內(nèi)特, B·J·庫珀, P·沙戴 申請人:約翰遜馬西有限公司