專利名稱：復合反滲透膜及其制造方法
技術領域：
本發(fā)明是關于有選擇地分離液態(tài)混合物中各成分的復合反滲透膜及其制造方法，更詳細講，是關于在多孔性支承體上具有以聚酰胺為主要成分的聚酰胺表層，并同時兼有鹽的高阻滯率和高滲透性的復合反滲透膜及其制造方法。
這種復合反滲透膜最適于超純水的制造、海水或坑水的脫鹽等。另外對于印染排水和電鍍涂料排水等產生公害的工業(yè)排水等，也可以用來去除其中的污染源，或者去除并回收其中的有用物質，實現排放水密閉(循環(huán))化。除此之外，在食品工業(yè)等領域中也可以用來濃縮有效成分等。
背景技術：
多年來，作為結構與非對稱反滲透膜不同的反滲透膜，已知的是在多孔性支承體上形成具有能進行選擇分離功能的薄膜(表層)的復合反滲透膜。
作為這種復合反滲透膜，目前已公開的大多是在多孔性支承體上具有通過多官能團芳香族胺和多官能團芳香族酰鹵化合物的界面聚合獲得的聚酰胺制薄膜(例如，特開昭55-147106號公報、特開昭62-121603號公報、特開昭63-218208號公報、特開平2-187135號公報等)。也公開了一種在多孔性支承體上具有通過多官能團芳香族胺和多官能團脂環(huán)族酰鹵化合物的界面聚合獲得的聚酰胺制薄膜的復合反滲透膜(例如，特開昭61-42308號公報等)。
然而，上述這些現有的復合反滲透膜，雖然具有很高的脫鹽性能和水滲透性能，但還不夠充分，從效率等方面考慮，還需要在維持更高的脫鹽性能的同時進一步提高水的透過性能。對于這些要求，當前雖然提出了使用各種添加劑的技術(例如，特開昭63-12310號等)，但是目前還沒能獲得達到上述要求水平的復合反滲透膜。
再有，在特開昭63-178805號公報中提出了一種通過2階段反應形成薄膜的方法，即第2階段含有低濃度的多官能性反應試劑的方法，但是利用這種方法獲得的復合反滲透膜，雖然鹽的阻止率稍有增高，但是，滲透速度卻降低了，即使利用這種方法，也得不到能滿足上述要求的復合反滲透膜。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種高的鹽阻止率和高的水滲透性兼?zhèn)涞膹秃戏礉B透膜及其制造方法。
發(fā)明的公開為了達到上述目的，本發(fā)明的復合反滲透膜是在多孔性支承體上形成聚酰胺表層的復合反滲透膜，使聚酰胺表層的表面和水的接觸角在45°以下。
這樣，當接觸角是45°以下時，能保持很高的鹽阻滯率，同時滲透流束增高，水滲透性優(yōu)良。上述接觸角的最好范圍在40°以下。
本發(fā)明中，可利用常規(guī)方法測定接觸角。例如，清洗上述聚酰胺表層的表面，而且很好地干燥，在上面滴上純水，測定該水滴和聚酰胺表層形成的角(水滴內部的角)。上述測定，最好是在滴上水滴約過15秒后進行。
本發(fā)明的復合反滲透膜，構成該復合反滲透膜的上述聚酰胺表層，最好是使具有2個以上反應性氨基的化合物和具有2個以上反應性酰鹵基的多官能性酰鹵化合物進行反應形成的聚酰胺表層。
本發(fā)明的復合反滲透膜的性能，以0.05wt％食鹽水的供給液、5kgf/cm2的操作壓力、25℃的溫度、pH6.5的條件下進行評價時，鹽阻滯率最好在98％以上，滲透水量最好在0.5m3/m2·天以上。若獲得這種水平的高鹽阻滯率和高滲透水量，使實際的運行壓力定在5kgf/cm2以下，例如，定在3kgf/cm2程度的低壓力下就能去除離子，那么就可用聚氯乙烯等廉價材料管子組裝使用本復合反滲透膜的設備的配管，就費用上講是有利的。另外，若是上述性能的復合反滲透膜，在自來水水平的壓力下也可充分使用。最好是在和上述相同的條件下，鹽阻滯率在98％以上，滲透水量在0.6m3/m2·天以上，更好是鹽阻滯率在99％以上，滲透水量在0.7m3/m2·天以上。
而本發(fā)明的復合反滲透膜的制造方法是在多孔性支承體上涂布具有2個以上反應性氨基的化合物溶液A，形成涂層，再使該層與含有多官能團性酰鹵化合物的溶液B接觸，隨后，使該層再和濃度比溶液B更高的多官能團性酰鹵化合物溶液C接觸，形成聚酰胺表層的方法。
根據該方法，可制造出本發(fā)明的復合反滲透膜。
另外，本發(fā)明的復合反滲透膜，最好按照該制造方法進行制造，但并不僅限于此，也可以利用其他的制造方法進行制造。
本發(fā)明的制造方法中，上述溶液C中所含的多官能團性酰鹵化合物的濃度最好是溶液B中所含多官能團性酰鹵化合物濃度的1.2倍以上，1.3倍以上，5000倍以下特別好。即，低于1.2倍時，得不到高鹽阻滯率和高滲透水量兼有的復合反滲透膜，反之，若超過5000倍時，得不到相應性能的提高，對于費用或效率也極為不利。對于上述濃度標準沒有特殊限制，例如以重要為標準也可以。
本發(fā)明的制造方法，在與上述溶液C接觸時，最好殘留一部分未反應的溶液B。
所謂殘留一部分溶液B是指在與溶液C接觸時，用肉眼能夠確認有溶液B存在。在與溶液C接觸時，即使沒有殘留溶液B，也能獲得具有高鹽阻滯率和高滲透水量兼?zhèn)涞膹秃戏礉B透膜，但是，若殘留一部分溶液B，會獲得更高性能的復合反滲透膜。
本發(fā)明中，上述溶液A中所含的具有2個以上反應性氨基的化合物，最好是從芳香族多官能團胺、脂肪族多官能團胺和脂環(huán)族多官能團胺中選出的至少一種化合物。
作為上述芳香族多官能團胺，最好是選自間苯二胺、對苯二胺、1，3，5-三氨基苯、1，2，4-三氨基苯、3，5-二氨基安息香酸、2，4-二氨基甲苯、2，4-二氨基苯甲醚、阿米酚和苯二甲基二胺中的至少一種芳香族多官能胺，這些化合物可單獨使用，也可2種以上混合使用。
作為上述脂肪族多官能團胺最好是從乙二胺、丙二胺和三(2-氨乙基)胺中選出的至少一種脂肪族多官能團胺，這些可以單獨使用，也可以2種以上混合使用。
作為上述脂環(huán)族多官能團胺，最好是從1，3-二氨基環(huán)己烷、1，2-二氨基環(huán)己烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、呱嗪、2，5-二甲基呱嗪和4-氨基甲基呱嗪中選出的至少一種脂環(huán)族多官能團胺，這些化合物可單獨使用，也可2種以上混合使用。
本發(fā)明中，作為上述溶液B和溶液C中所含的多官能性鹵化合物，最好是從芳香族多官能性酰鹵化合物、脂肪族多官能性酰鹵化合物和脂環(huán)族多官能性酰鹵化合物中選出的至少一種多官能性鹵化合物。
作為上述芳香族多官能性酰鹵化合物最好是從均苯三甲酰氯、對苯二甲酰氯、間苯二酰氯、聯二苯二甲酰氯、萘二甲酰氯、苯三磺酰氯、苯二磺酰氯和氯磺基苯二甲酰氯中選出的至少一種芳香族多官能性酰鹵化合物，這些化合物可單獨使用，也可2種以上混合使用。
作為上述脂肪族多官能性酰鹵化合物，最好是從丙三酰氯、丁三酰氯、戊三酰氯、戊二酰鹵化物和己二酰鹵化物中至少選出一種的脂肪族多官能性酰鹵化合物，這些化合物可單獨使用，也可2種以上組合使用。
作為上述脂環(huán)族多官能性酰鹵化合物，最好是選自環(huán)丙烷三酰氯、環(huán)丁烷四酰氯、環(huán)戊烷三酰氯、環(huán)戊烷四酰氯、環(huán)己烷三酰氯、四氫呋喃四酰氯、環(huán)戊二酰氯、環(huán)丁二酰氯、環(huán)己二酰氯和四氫呋喃二酰氯中的至少一種脂環(huán)族多官能性酰鹵化合物，這些化合物可以單獨使用，也可以2種以上混合使用。
本發(fā)明中，在上述溶液B和溶液C中至少一方溶液中所含的多官能性酰鹵化合物優(yōu)選具有親水基，作為上述親水基最好從-COOX、-OH、SO3X、-OSO3X、-NH2、-NR3Y和-(OCH2CH2)中選出的至少一種基。上述X表示氫原子、堿金屬或-NH4、R表示氫原子或烷基、Y表示鹵素。作為這些親水基的具體實例有羧基、羥基、磺酸基、氨基等，這些中最好的是羧基、磺酸基、氨基。
本發(fā)明的制造方法中，在與上述溶液C接觸后，最好進一步與酸性水溶液和堿性水溶液中至少一種水溶液接觸。作為上述酸性水溶液最好是pH1～5的酸性水溶液，作為這種溶液的酸性物質，例如有磷酸、鹽酸、硫酸、硝酸等。作為上述堿性水溶液最好是pH8～13的堿性水溶液，作為這種溶液的堿性物質，例如有氫氧化鈉等。
實施發(fā)明的最佳方案以下詳細說明本發(fā)明本發(fā)明中使用的上述溶液A中所含的、具有2個以上反應性氨基的化合物，沒有特殊限定，例如，可以使用上述化合物，上述溶液A通常是水溶液。
上述溶液A中除了上述胺成分外，也可以含有其他成分。例如，為了容易制膜，或提高所得復合反滲透膜的性能，例如也可以含有少量的聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸等聚合物，或山梨糖醇、甘油等一類的多價醇。
上述溶液A最好含有特開平2-187135號公報中記載的胺鹽，例如四烷基鹵化銨或三烷基胺與有機酸形成的鹽等。通過含有這些胺鹽，溶液A向支承體的吸收性會變得更好，促進了縮合反應，使制膜變得更加容易。
上述溶液A也可以含有十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、月桂基硫酸鈉等表面活性劑。這些表面活性劑能有效改善溶液A對多孔性支承體的潤濕性。
本發(fā)明中，上述溶液A中含有特開平8-224452號公報中記載的溶解度參數為8～14(Cal/cm3)1/2的物質，并使之存在于上述溶液A、B和C的反應物中，故可進一步提高滲透流束。
所謂上述溶解度參數是指，令液體的摩爾蒸發(fā)熱為ΔH Cal/mol、摩爾體積為Vcm3/mol時，定義為(ΔH/V)1/2(Cal/cm3)1/2。
作為具有這種溶解度參數的物質，例如，醇類、醚類、酮類、酯類、鹵化烴類、含硫化合物類等，都具有上述規(guī)定的溶解度。
作為上述醇類，例如有乙醇、丙醇、丁醇、丁基醇、1-戊醇、2-戊醇、t-戊醇、異戊醇、異丁醇、異丙醇、十-烷醇、2-乙基丁醇、2-乙基己醇、辛醇、環(huán)己醇、四氫糠醇、新戊二醇、t-丁醇、苯甲醇、4-甲基-2-戊醇、3-甲基-2-丁醇、戊基醇、烯丙基醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇等。
作為上述醚類有苯甲醚、乙基異戊基醚、乙基-t-丁基醚、乙基苯甲醚、冠醚、甲苯基甲基醚、二異戊基醚、二異丙基醚、二乙基醚、二噁烷、二縮水甘油醚、桉樹腦、二苯基醚、二丁基醚、二丙基醚、二芐基醚、二甲基醚、四氫吡喃、四氫呋喃、三噁烷、二氯乙醚、丁基苯醚、呋喃、甲基-t-丁基醚、單二氯二乙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二亞乙基氯代醇等。
作為上述酮類，例如有乙基丁基酮、二丙酮醇、二異丁酮、環(huán)己酮、2-庚酮、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、甲基環(huán)己酮等。
作為上述酯類，例如有甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸異丁酯、甲酸異戊酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、醋酸異丁酯、醋酸戊酯等。
作為上述鹵代烴類，例如有烯丙基氯化物、氯戊烷、二氯甲烷、二氯乙烷等。
作為上述含硫化合物類，例如有二甲基亞砜、環(huán)丁砜、四氫噻吩等。
這些中，特別是，上述醇類、上述醚類最好。而且這些化合物可單獨使用，也可2種以上組合使用。
為了促進上述界面的縮聚反應，在上述溶液A中，使用氫氧化鈉或磷酸三鈉以去除界面反應時生成的鹵化氫，或者使用酰化催化劑等作催化劑，也是有益的。
作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的溶液B和溶液C的溶劑，例如有與水不混合的有機溶劑，其中特別好用的，例如有烴類(如己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、環(huán)己烷等)、鹵代烴類(例如四氯化碳、三氯三氟乙烷、二氟四氯乙烷)等。
本發(fā)明中使用的上述溶液B和溶液C中所含的多官能性酰鹵化合物，沒有特殊限制，可以使用上述的化合物。
本發(fā)明中通過使具有2個以上氨基的化合物和多官能性酰鹵化合物進行界面聚合，可在多孔性支承體上形成以聚酰胺為主成分的薄膜(聚酰胺表層)。
上述溶液A、溶液B、溶液C中，具有2個以上氨基化合物和多官能性酰鹵化合物的濃度，只要上述溶液B和溶液C中兩種多官能性酰鹵化合物的濃度比在上述規(guī)定范圍內即可，沒有特殊限制，但是，溶液B中多官能性酰鹵化合物的濃度，通常為0.01～5wt％，最好為0.05～1wt％，溶液C中多官能性酰鹵化合物的濃度，通常為0.02～50wt％，最好為0.06～20wt％，具有2個以上氨基的化合物濃度，通常為0.1～10wt％，最好為0.5～5wt％。
本發(fā)明中，支承上述聚酰胺表層的多孔性支承體，只要能支承上述層的物體均可，沒有特殊限定，例如可以使用由聚砜、聚醚砜一類的聚芳基醚砜、聚酰亞胺、聚偏氟乙烯等種種材料形成的支承體，特別是從化學、機械、熱的穩(wěn)定性考慮，最好使用由聚砜、聚芳基醚砜形成的多孔性支承膜。
上述多孔性支承膜通常厚度為25～125μm，最好為40～75μm，但是并不僅限于這些。
本發(fā)明的制造方法，例如，使用上述材料按以下方式實施。即，首先，通過涂敷將含有具有2個以上氨基的化合物溶液A被覆在上述多孔性支承體上，形成第1層，在該第1層上涂敷含有多官能酰鹵化合物溶液B，進行被覆后，再通過涂敷被覆上溶液C，通常約在20～150℃，最好約在70～130℃下加熱干燥約1～10分鐘，最好約2～8分鐘，形成由聚酰胺形成的水滲透性薄膜(聚酰胺表層)。該薄膜的厚度通常約為0.02～2μm，最好約0.1～1.0μm。這種聚酰胺表層通常內部具有交聯。
在本發(fā)明的復合反滲透膜制造方法中，像特公昭63-36803號公報中記載的那樣，對獲得的復合反滲透膜，進一步利用次亞氯酸等進行氯處理，可進一步提高鹽阻滯性能。
以下結合比較例對實施例進行說明。
實施例1制作含有2.0wt％間苯二胺、0.15wt％月桂基硫酸鈉、2.0wt％三乙胺、4.0wt％樟腦磺酸、8wt％異丙醇的水溶液，作為溶液A，使其與多孔性聚砜支承膜接觸，除去多余的溶液A，在上述支承膜上形成溶液A層。
接著，使上述支承膜的表面與作為溶液B的含有0.12wt％均苯三酰氯的異辛烷溶液接觸，趁用肉眼觀察該溶液B還未干燥的時候，使該層再與含0.5wt％均苯三酰氯的異辛烷溶液C接觸，隨后，在120℃的熱風干燥機中保持3分鐘，在上述支承膜上形成聚酰胺表層，得到復合反滲透膜。
所得復合反滲透膜的性能，在5kgf/cm2的壓力下，對含有500ppm氯化鈉的pH6.5的食鹽水進行評價時，利用滲透液導電率測定的鹽阻滯率為99.5％，滲透流束為1.1m3/m2·天。
向所得復合反滲透膜通水后，60℃下干燥1小時，再將蒸餾水滴在膜面(聚酰胺表層表面)上，15秒鐘后，測定其接觸角，為39°。
實施例2、3、比較例1、2除了將實施例1中溶液C的均苯三酰氯濃度改變外，其他和實施例1相同，得到復合反滲透膜。和實施例1一樣，對這些復合反滲透膜的性能進行評價。結果示于下表1中。
實施例4
除了用肉眼觀察到溶液B干燥后再與溶液C接觸外，其他和實施例1一樣，得到復合反滲透膜。和實施例1一樣，對這種復合反滲透膜的性能進行評價。結果示于表1。
表1溶液C中多 鹽阻滯率 滲透流束水接觸角官能性酰鹵(％) (m3/m2日) (度)化合物濃度(wt％)實施例2 0.25 99.5 0.9 29實施例3 1.099.5 1.0 32實施例4 0.50 99.5 0.8 39比較例1 0.00 93 0.7 51比較例2 0.12 97 0.7 47從上述表1可知，水接觸角在45°以下，溶液C中均苯三酰氯濃度比溶液B中均苯三酰氯濃度高(1.2倍以上)的實施例復合反滲透膜，滲透流束和鹽阻滯率都很高，是高性能的復合反滲透膜。特別是在溶液B未干燥狀態(tài)下與溶液C接觸的實施例1，2，3，其性能都非常優(yōu)良。
對此，水接觸角超過45°的比較例復合反滲透膜，其滲透流束很低。
工業(yè)中的應用領域如上所述，本發(fā)明的復合反滲透膜是具有高鹽阻滯率和高水滲透性的復合反滲透膜，達到并高于當前所要求的水平。若使用本發(fā)明的復合反滲透膜，由于在很低的運行壓力下能充分分離鹽等，例如，可以用聚氯乙烯等廉價材料的管道組裝水凈化裝置的配管，降低了費用。本發(fā)明的復合反滲透膜，由于在自來水水平壓力下就可使用，因此也適用于家庭用水凈化裝置。
權利要求
1.一種復合反滲透膜，該復合反滲透膜是在多孔性支承體上形成聚酰胺表層的復合反滲透膜，其中，上述聚酰胺表層的表面與水的接觸角在45°以下。
2.根據權利要求1記載的復合反滲透膜，其中，接觸角在40°以下。
3.根據權利要求1記載的復合反滲透膜，其中，聚酰胺表層是由具有2個以上反應性氨基的化合物和具有2個以上反應性酰鹵基的多官能性酰鹵化合物反應形成的聚酰胺表層。
4.根據權利要求1記載的復合反滲透膜，其中，在0.05wt％食鹽水供給液、5kgf/cm2操作壓力、溫度25℃、pH6.5的條件下，鹽阻滯率在98％以上，滲透水量為0.5m3/m2·天以上。
5.根據權利要求1記載的復合反滲透膜，其中，在0.05wt％食鹽水供給液、5kgf/cm2操作壓力、溫度25℃、pH6.5的條件下，鹽阻滯率在98％以上，滲透水量為0.6m3/m2·天以上。
6.一種復合反滲透膜的制造方法，其中，將含有具有2個以上反應性氨基的化合物的溶液A涂敷在多孔性支承體上，形成層，使該層與含有多官能性酰鹵化合物的溶液B接觸，隨后，再使上述層與含有比上述溶液B更高濃度的多官能性酰鹵化合物的溶液C接觸，形成聚酰胺表層。
7.根據權利要求6記載的制造方法，其中，溶液C中所含的多官能性酰鹵化合物的濃度是溶液B中所含多官能性酰鹵化合物濃度的1.2倍以上。
8.根據權利要求6記載的制造方法，其中，溶液C中所含多官能性酰鹵化合物的濃度是溶液B中所含多官能性酰鹵化合物濃度的1.3倍以上，5000倍以下。
9.根據權利要求6記載的制造方法，其中，與溶液C接觸時，仍殘留未反應的溶液B。
10.根據權利要求6記載的制造方法，其中，溶液A中所含的具有2個以上反應性氨基的化合物是從芳香族多官能胺、脂肪族多官能胺和脂環(huán)族多官能胺中選出的至少一種化合物。
11.根據權利要求10記載的制造方法，其中，芳香族多官能胺是選自間苯二胺、對苯二胺、1，3，5-三氨基苯、1，2，4-三氨基苯、3，5-二氨基安息香酸、2，4-二氨基甲苯、2，4-二氨基苯甲醚、阿米酚和苯二甲基二胺中的至少一種芳香族多官能胺；脂肪族多官能胺是從乙二胺、丙二胺和三(2-氨乙基)胺中選出的至少一種脂肪族多官能胺；脂環(huán)族多官能胺是從1，3-二氨基環(huán)己烷、1，2-二氨基環(huán)己烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、呱嗪、2，5-二甲基呱嗪和4-氨基甲基呱嗪中選出的至少一種脂環(huán)族多官能胺。
12.根據權利要求6記載的制造方法，其中，溶液B和溶液C中所含的多官能性酰鹵化合物是從芳香族多官能性酰鹵化合物、脂肪族多官能性酰鹵化合物和脂環(huán)族多官能性酰鹵化合物中選出的至少一種多官能性酰鹵化合物。
13.根據權利要求12記載的制造方法，其中，芳香族多官能性酰鹵化合物是從均苯三酰氯、對苯二甲酰氯、間苯二甲酰氯、聯苯二甲酰氯、萘二甲酰氯、苯三磺酰氯、苯二磺酰氯和氯磺基苯二甲酰氯中選出的至少一種芳香族多官能性酰鹵化合物；脂肪族多官能性酰鹵化合物是從丙三酰氯、丁三酰氯、戊三酰氯、戊二酰鹵化物和己二酰鹵化物中選出的至少一種脂肪族多官能性酰鹵化合物；脂環(huán)族多官能性酰鹵化合物是從環(huán)丙烷三酰氯、環(huán)丁烷四酰氯、環(huán)戊烷三酰氯、環(huán)戊烷四酰氯、環(huán)己烷三酰氯、四氫呋喃四酰氯、環(huán)戊烷二酰氯、環(huán)丁烷二酰氯、環(huán)己烷二酰氯和四氫呋喃二酰氯中選出的至少一種脂環(huán)族多官能性酰鹵化合物。
14.根據權利要求6記載的制造方法，其中，溶液B和溶液C中至少一種溶液中所含的多官能性酰鹵化合物具有親水基。
15.根據權利要求14記載的制造方法，其中，親水基是從-COOX、-OH、-SO3X、-OSO3X、-NH2、NR3Y和-(OCH2CH2)-中選出的至少一種基。上述X表示氫原子、堿金屬、或-NH4，R表示氫原子或烷基、Y表示鹵素。
16.根據權利要求6記載的制造方法，其中，與溶液C接觸后，再與酸性水溶液和堿性水溶液中至少一種水溶液接觸。
17.根據權利要求16記載的制造方法，其中，酸性水溶液的pH為pH1～5的范圍，堿性水溶液的pH為pH8～13的范圍。
全文摘要
在多孔性支承體上形成聚酰胺表層的復合反滲透膜,設定該聚酰胺表層表面與水的接觸角在45°以下。這種復合反滲透膜具有高鹽阻滯率和高水滲透性。這種復合反滲透膜的制造是利用涂敷在多孔性支承體上形成具有2個以上反應性氨基的化合物溶液A層,使該層與含多官能性酰鹵化合物的溶液B接觸,隨后,再使該層與含有比溶液B濃度更高的多官能性酰鹵化合物溶液C接觸,形成聚酰胺表層,上述溶液C中多官能性酰鹵化合物的濃度最好是溶液B中多官能性酰鹵化合物濃度的1.2倍以上。
文檔編號B01D69/02GK1261818SQ98806725
公開日2000年8月2日 申請日期1998年6月29日 優(yōu)先權日1997年7月2日
發(fā)明者廣瀨雅彥, 伊藤弘喜, 小原知海 申請人:日東電工株式會社