一種銅催化劑及其組合物與用圖
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種銅催化劑及其組合物與用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 硝基苯是合成藥物、染料和塑料的重要中間體。目前，工業(yè)上和實驗室中，通常采 用苯與過量的硝酸、硫酸發(fā)生硝化反應(yīng)得到硝基苯。然而，此合成方法須消耗大量硝酸、硫 酸，反應(yīng)過程放熱量大，產(chǎn)生大量的廢酸，對環(huán)境造成嚴重污染。有文獻報道，在鈀催化作 用下，以鹵代苯為原料制備硝基苯，由于催化劑鈀比較昂貴，使該方法僅限于實驗室的生產(chǎn) 規(guī)模，不適用于工業(yè)生產(chǎn)。《Copper-catalyzed coupling of aryl halides and nitrite salts:a mild Ullmann-type synthesis of aromatic nitro compounds〉〉，Tetrahedron Letters，2005,46,4715 - 4717公開了一種以4-碘苯甲醚或4-溴苯甲醚為原料，在銅和有 機胺配體的作用下，制備4-硝基苯甲醚。然而，4-碘苯甲醚或4-溴苯甲醚來源較少，價格 較為昂貴，使得上述組合物并不能大規(guī)模應(yīng)用到工業(yè)生產(chǎn)中，限制了其應(yīng)用范圍。
[0003] 因此，研宄一種組成簡單、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)步驟少、操作簡便、適于工業(yè)化生產(chǎn) 的用于硝基化反應(yīng)、特別是硝基苯制備的銅催化劑及其組合物具有非常重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為解決現(xiàn)有技術(shù)中硝基苯的制備方法所具有的原料來源較少、反應(yīng)條件劇烈、合 成路線長、不適于工業(yè)化生產(chǎn)等缺點，本發(fā)明提供一種用于硝基化反應(yīng)的銅催化劑及其組 合物，更優(yōu)選地，提供一種用于硝基苯制備的銅催化劑及其組合物。
[0005] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種銅催化劑，所述銅催化劑為銅原子和/ 或亞銅離子與配體形成的配合物；所述配體為有機胺配體。
[0006] 本發(fā)明上述銅催化劑中，所述配體選自.
【主權(quán)項】
1. 一種銅催化劑，其特征在于，所述銅催化劑為銅原子和/或亞銅離子與配體形成的 配合物；所述配體為有機胺配體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的銅催化劑，其特征在于， 所述配體選自
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的銅催化劑，其特征在于，所述銅催化劑中的銅原子和/或 亞銅離子與所述配體的摩爾比的摩爾比為〇. 02~0. 100 :0. 03~0. 20。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的銅催化劑，其特征在于，所述銅催化劑中的銅原子 和/或亞銅離子與所述配體的摩爾比的摩爾比為0. 05~0. 075 :0. 05~0. 15。
5. 權(quán)利要求1-4任一項所述的銅催化劑在硝基化反應(yīng)中的用途。
6. -種包括權(quán)利要求1-4任一項所述的銅催化劑的組合物，其特征在于，還包括硝化 試劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于，所述硝化試劑選自亞硝酸鈉，亞硝酸 鉀，亞硝酸鈣、亞硝酸鎂、亞硝酸鋇、亞硝酸鍶、正丁基亞硝酸銨中的至少一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的組合物，其特征在于，所述銅催化劑中的銅原子和/或亞 銅離子、所述配體與所述硝化試劑的摩爾比為〇. 02~0. 100 :0. 03~0. 20 :0. 5~2. 0。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于，所述銅催化劑中的銅原子和/或亞銅離 子、所述配體與所述硝化試劑的摩爾比為0. 05~0. 075 :0. 05~0. 15 :1~1. 5。
10. 權(quán)利要求6-9任一項所述的組合物在硝基化反應(yīng)中的用途。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種銅催化劑，所述銅催化劑為銅原子和/或亞銅離子與配體形成的配合物；所述配體為有機胺配體。還涉及包括該銅催化劑與硝化試劑形成的組合物；該組合物，組成簡單，適用范圍廣，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)步驟少，操作簡便，尤其適于硝基苯特別是4-硝基苯甲醚的工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C217-08, C07C205-06, C07C213-08, C07C205-57, C07C209-76, B01J31-22, C07C201-10, C07C211-52, C07C205-37
【公開號】CN104815692
【申請?zhí)枴緾N201510160637
【發(fā)明人】謝敏浩, 諸飛帆, 王洪勇, 鄒霈, 吳軍, 吳昊, 劉婭靈
【申請人】江蘇省原子醫(yī)學(xué)研究所
【公開日】2015年8月5日
【申請日】2015年4月3日