草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]草甘膦是全球銷量最大和增長速度最快的除草劑品種，國內(nèi)目前制備草甘膦主要有烷基酯法和IDA法。烷基酯法工藝以多聚甲醛、氨基乙酸、亞磷酸二甲酯、甲醇、三乙胺為原料，在合成釜中經(jīng)解聚、加成、縮合反應(yīng)，然后加入30%鹽酸溶液進(jìn)行水解反應(yīng)。水解反應(yīng)升溫脫溶過程中膦酰基上的二個(gè)甲氧基在鹽酸存在下，甲基與氧基斷裂，產(chǎn)生氯甲烷氣體，該水解尾氣中主要成分為氯甲烷、甲醇、甲縮醛和水分，以及少量氯化氫雜質(zhì)。傳統(tǒng)工藝通過對(duì)水解尾氣冷凝，甲醇、甲縮醛、水成為液相，氯甲烷為氣相，氣相氯甲烷經(jīng)水洗、堿洗、硫酸干燥達(dá)到凈化目的得到氯甲烷氣體，經(jīng)壓縮、冷凝后可得副產(chǎn)氯甲烷，尾氣冷凝液相經(jīng)加堿中和為中性或微堿性進(jìn)入甲縮醛、甲醇精餾塔，得到副產(chǎn)甲縮醛和甲醇，甲醇回用于草甘膦合成工藝中。
[0003]公開專利CN101786938A、CN103752158A、CN 101225030A 采用尾氣直接進(jìn)精餾塔分離，其前提是進(jìn)塔前為了防止草甘膦水解尾氣中所含鹽酸腐蝕精餾塔，均進(jìn)入堿洗塔用氫氧化鈉堿洗去除氯化氫，得到含氯化鈉、氫氧化鈉、甲醇、甲縮醛等物質(zhì)的溶液；CN103752158A有對(duì)堿洗液失效后的處理，但由此得到的氯化鈣溶液用于冷凍鹽水，由于其中甲醇甲縮醛含量較高，有一定的安全隱患，其他對(duì)堿洗液去處未做描述。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明的目的在于設(shè)計(jì)提供草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法的技術(shù)方案。
[0005]所述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，其特征在于將草甘膦水解尾氣加熱，并用氯化鋅溶液為催化劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后尾氣進(jìn)入堿洗塔進(jìn)行堿洗，尾氣PH值調(diào)節(jié)至7-8后進(jìn)入精餾塔進(jìn)行連續(xù)精餾回收甲醇、甲縮醛和氯甲烷。
[0006]所述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，其特征在于將草甘膦水解尾氣加熱至120-160°C。
[0007]所述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，其特征在于將草甘膦水解尾氣加熱至140-150°C。
[0008]所述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，其特征在于氯化鋅溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60-80%。
[0009]所述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，其特征在于氯化鋅溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65-75%。
[0010]所述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，其特征在于堿洗塔中堿洗產(chǎn)生的氯化鈉通過固液分離方法去除。
[0011]本發(fā)明中草甘膦水解尾氣主要物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:氯甲烷I?25%，甲縮醛I?25%，甲醇30?60%，水15?50%，氯化氫小于3%ο
[0012]上述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，設(shè)計(jì)合理，利用草甘膦合成尾氣中物質(zhì)進(jìn)行氯甲烷合成方法去除氯化氫，消耗甲醇及氯化氫，得到尾氣中成分氯甲烷，不僅去除了氯化氫，還得到尾氣中主要成分氯甲烷。另外，由于氯化鈉在高溫下溶解度較小，飽和后結(jié)晶出來，補(bǔ)充氫氧化鈉，濾去氯化鈉即能維持堿液的運(yùn)行，方便操作，且大大減少了氫氧化鈉的消耗。
【具體實(shí)施方式】
[0013]以下結(jié)合實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明。
[0014]實(shí)施例1
草甘膦水解尾氣升溫至145°C，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)70%的氯化鋅溶液為催化劑進(jìn)入氯甲烷合成塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，氯化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.3%，進(jìn)入進(jìn)行堿洗后，調(diào)節(jié)氣體pH值至7.5，然后進(jìn)入后續(xù)精餾塔回收甲醇、甲縮醛、氯甲烷。堿洗塔中堿洗產(chǎn)生的氯化鈉通過固液分離方法去除。其中甲醇中水分含量0.10%，堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0002%,甲縮醛含量85%、氯甲烷含量99.9%，水分0.005%，酸度0.0005%。
[0015]實(shí)施例2
草甘膦水解尾氣升溫至155°C，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)75%的氯化鋅溶液為催化劑進(jìn)入氯甲烷合成塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，氯化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.3%，進(jìn)入進(jìn)行堿洗后，調(diào)節(jié)氣體pH值至7.8，然后進(jìn)入后續(xù)精餾塔回收甲醇、甲縮醛、氯甲烷。堿洗塔中堿洗產(chǎn)生的氯化鈉通過固液分離方法去除。其中甲醇中水分含量0.10%，堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0002%,甲縮醛含量85%、氯甲烷含量99.9%，水分0.005%，酸度0.0005%。
[0016]實(shí)施例3
草甘膦水解尾氣升溫至160°C，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%的氯化鋅溶液為催化劑進(jìn)入氯甲烷合成塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，氯化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.3%，進(jìn)入進(jìn)行堿洗后，調(diào)節(jié)氣體pH值至7.2，然后進(jìn)入后續(xù)精餾塔回收甲醇、甲縮醛、氯甲烷。堿洗塔中堿洗產(chǎn)生的氯化鈉通過固液分離方法去除。其中甲醇中水分含量0.10%，堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0002%,甲縮醛含量85%、氯甲烷含量99.9%，水分0.005%，酸度0.0005%。
[0017]實(shí)施例4
草甘膦水解尾氣升溫至120°C，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)80%的氯化鋅溶液為催化劑進(jìn)入氯甲烷合成塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，氯化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.3%，進(jìn)入進(jìn)行堿洗后，調(diào)節(jié)氣體pH值至8，然后進(jìn)入后續(xù)精餾塔回收甲醇、甲縮醛、氯甲烷。堿洗塔中堿洗產(chǎn)生的氯化鈉通過固液分離方法去除。其中甲醇中水分含量0.10%，堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0003%,甲縮醛含量85%、氯甲烷含量99.9%，水分0.005%，酸度0.0005%。
[0018]實(shí)施例5
草甘膦水解尾氣升溫至155°C，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)75%的氯化鋅溶液為催化劑進(jìn)入氯甲烷合成塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，氯化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.3%，進(jìn)入進(jìn)行堿洗后，調(diào)節(jié)氣體pH值至7.8，然后進(jìn)入后續(xù)精餾塔回收甲醇、甲縮醛、氯甲烷。堿洗塔中堿洗產(chǎn)生的氯化鈉通過固液分離方法去除。其中甲醇中水分含量0.10%，堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0002%,甲縮醛含量85%、 氯甲烷含量99.9%，水分0.005%，酸度0.0005%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，其特征在于將草甘膦水解尾氣加熱，并用氯化鋅溶液為催化劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后尾氣進(jìn)入堿洗塔進(jìn)行堿洗，尾氣PH值調(diào)節(jié)至7-8后進(jìn)入精餾塔進(jìn)行連續(xù)精餾回收甲醇、甲縮醛和氯甲烷。2.如權(quán)利要求1所述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，其特征在于將草甘膦水解尾氣加熱至120-160°C。3.如權(quán)利要求1所述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，其特征在于將草甘膦水解尾氣加熱至140-150°C。4.如權(quán)利要求1所述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，其特征在于氯化鋅溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60-80%。5.如權(quán)利要求1所述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，其特征在于氯化鋅溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65-75%。6.如權(quán)利要求1所述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，其特征在于堿洗塔中堿洗產(chǎn)生的氯化鈉通過固液分離方法去除。
【專利摘要】草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域。該方法將草甘膦水解尾氣加熱，并用氯化鋅溶液為催化劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后尾氣進(jìn)入堿洗塔進(jìn)行堿洗，尾氣pH值調(diào)節(jié)至7-8后進(jìn)入精餾塔進(jìn)行連續(xù)精餾回收甲醇、甲縮醛和氯甲烷。上述的草甘膦水解尾氣連續(xù)回收去除氯化氫的方法，設(shè)計(jì)合理，利用草甘膦合成尾氣中物質(zhì)進(jìn)行氯甲烷合成方法去除氯化氫，消耗甲醇及氯化氫，得到尾氣中成分氯甲烷，不僅去除了氯化氫，還得到尾氣中主要成分氯甲烷。另外，由于氯化鈉在高溫下溶解度較小，飽和后結(jié)晶出來，補(bǔ)充氫氧化鈉，濾去氯化鈉即能維持堿液的運(yùn)行，方便操作，且大大減少了氫氧化鈉的消耗。
【IPC分類】C07C41/58, B01D53/72, C07C31/04, C07C29/74, B01D53/70, B01D53/75, B01D53/78, C07C17/16, C07C19/03, C07C17/395, C07C43/30, B01D53/86, B01D53/68
【公開號(hào)】CN104959002
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510365759
【發(fā)明人】黃偉果, 潘力勇, 劉劭農(nóng), 陸宗盛, 黃劍敏, 孫照玉, 何明金, 龍興祥, 鐘偉, 王富玲, 孫科
【申請(qǐng)人】江西金龍化工有限公司
【公開日】2015年10月7日
【申請(qǐng)日】2015年6月29日