一種脫除烴類產(chǎn)品中非堿性氮化物吸附劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，尤其涉及一種脫除烴類產(chǎn)品中非堿性氮化物吸附劑及其制 備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 以動植物油脂或脂肪酸酯為原料，采用加氫脫氧工藝生產(chǎn)烷烴或烴類生物柴油 時，由于動植物油脂原料中含有少量葉綠素含氮化合物，在加氫反應(yīng)過程中這些大分子含 氮化合物發(fā)生加氫飽和、加氫裂化等反應(yīng)，生成吡咯、四氫吡咯等非堿性氮化物，這些含氮 化合物，由于分子結(jié)構(gòu)中存在碳氮鍵，在后續(xù)加工處理過程，對其衍生物的氧化安定性、產(chǎn) 品顏色等都會產(chǎn)生不良影響。
[0003] 目前烴類，尤其是石油烴類產(chǎn)品中的氮化物，大部分為吡啶類堿性氮化物。對于烴 類產(chǎn)品中堿性氮化物脫除，眾多科學(xué)工作者做出了大量的工作。如CN1408820A中公布了一 種以活性炭為載體負(fù)載強(qiáng)酸性氧化物作為吸附劑吸附；CN101972638A中則公開了質(zhì)子酸 如雜多酸磷酸或硫酸水溶液吸收的方法；CN102008938A中公開了磷酸、硫酸、硝酸浸漬多 孔載體如硅膠13X分子篩等方法為吸附劑進(jìn)行吸附。
[0004] 綜上所述，目前公開的文獻(xiàn)報道中，烴類產(chǎn)品脫除氮化物的辦法，基本上都是采用 酸吸附堿性氮化物的方法，而對于非堿性氮化物或弱堿性氮化物的脫除未見文獻(xiàn)公開報 道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種脫除烴類產(chǎn)品中非堿性氮化物吸附劑及其制備方法， 以解決上述問題。
[0006] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實現(xiàn)的：
[0007] -種脫除烴類產(chǎn)品中非堿性氮化物的吸附劑，該吸附劑金屬銅含量為吸附劑質(zhì)量 分?jǐn)?shù)的5-20%。
[0008] 優(yōu)選的，該吸附劑金屬銅含量為吸附劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的10-15%。
[0009] 金屬銅是以硝酸銅鹽的形式引入。
[0010] 本發(fā)明還提供一種上述脫除烴類產(chǎn)品中非堿性氮化物吸附劑的制備方法，包括如 下步驟：
[0011] (1)將氧化鋁、氧化硅或其混合物經(jīng)擠捏成型，在520-560°C焙燒3-5h ;
[0012] (2)按照金屬銅負(fù)載量為吸附劑質(zhì)量的5-20%的含量比例稱取一定質(zhì)量的硝酸 銅，采用等體積浸漬的方法制備 Cu (NO3) 2/Al203、Cu (NO3) 2/Si02S Cu (NO 3) 2/Al203-Si02，在 100-200°C 下烘干 10-12 小時，然后在 520-560°C 下焙燒制得 Cu0/A1203, Cu0/Si02S CuO/ Al2O3-SiO2K附劑前驅(qū)體；
[0013] (3)在0-0· IMPa氫壓下，200-250°C下，按氏體積空速500-1000/h，對吸附劑前驅(qū) 體進(jìn)行還原處理，得到吸附劑成品Cu/A1203, Cu/SiO；^ Cu/Al 203-Si02。
[0014] 步驟（1)中在板孔直徑為0. 5毫米的擠條機(jī)上擠條成型。
[0015] 步驟⑴中在540°C焙燒4h。
[0016] 步驟（2)中在 540°C下焙燒制得 Cu0/A1203, CuO/SiO^ CuO/Al 203-Si0#附劑前 驅(qū)體。
[0017] 步驟（3)中，在0. 05MPa氫壓下，240°C下，按H2體積空速800/h，對吸附劑前驅(qū)體 進(jìn)行還原處理，得到吸附劑成品Cu/A1203, Cu/Si02s Cu/Al 203-Si02。
[0018] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明實施例的優(yōu)點在于：
[0019] 1、吸附劑制備流程簡單；；
[0020] 2、現(xiàn)有技術(shù)中，烴類產(chǎn)品脫除氮化物的辦法，基本上都是采用酸吸附堿性氮化物 的方法，而對于非堿性氮化物或弱堿性氮化物的脫除未見文獻(xiàn)公開報道，而本發(fā)明提供的 吸附劑尤其對采用加氫脫氧工藝制備生物型烷烴產(chǎn)品中的吡咯、四氫吡咯等弱堿性物質(zhì)或 非堿性氮化物有良好的脫除效果。
[0021] 3、通過表1可以得出該吸附劑具有極強(qiáng)的脫除烴類產(chǎn)品中非堿性氮化物的功能， 脫除率達(dá)能到98. %。
【具體實施方式】
[0022] 以下將對本發(fā)明各實施例的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整的描述，顯然，所描述的實施 例僅僅是本發(fā)明的一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域 普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動的前提下所得到的所有其它實施例，都屬于本發(fā)明所 保護(hù)的范圍。
[0023] 實施例1
[0024] 分別稱取47.5841203和47.58510 2粉末，在研磨并滴加質(zhì)量濃度為10%的稀硝酸 水溶液15g攪拌。揉捏，然后在板孔徑為0.5毫米的擠條機(jī)上擠條成型。將擠條成型的混 合物在在520°C下焙燒6小時；按金屬銅負(fù)載量為吸附劑質(zhì)量的5%稱取14. 69g硝酸銅，配 制質(zhì)量濃度為35%的水溶液，采用等體積浸漬的方法制備Cu(NO3)2Al2O 3-SiO2，在100°C下 烘干12小時，然后在520°C下焙燒6小時，制得CuOAl2O3-SiO^附劑前驅(qū)體；再在0.0 lMPa 氫氣壓下，200°C下，按氏體積空速500/h，對吸附劑前驅(qū)體進(jìn)行還原處理，得到吸附劑成品 CuAl2O3-SiO2，切成15目的顆粒，稱為吸附劑A，備用。
[0025] 實施例2
[0026] 分別稱取45gAl203和45gSi0 2粉末，在研磨并滴加質(zhì)量濃度為10 %的稀硝酸水溶 液15g攪拌。揉捏，然后在板孔徑為0.5毫米的擠條機(jī)上擠條成型。將擠條成型的混合物在 在560°C下焙燒2小時；按金屬銅負(fù)載量為吸附劑質(zhì)量的20%稱取29. 38g硝酸銅，配制質(zhì) 量濃度為35%的水溶液，采用等體積浸漬的方法制備Cu(NO3)2Al2O 3-SiO2，在200°C下烘干 10小時，然后在560°C下焙燒2小時，制得CuOAl2O3-SiO^附劑前驅(qū)體；再在0.1 MPa氫氣 壓下，250°C下，按氏體積空速1000/h，對吸附劑前驅(qū)體進(jìn)行還原處理，得到吸附劑成品Cu/ Al2O3-SiO2，切成15目的顆粒，稱為吸附劑B，備用。
[0027] 實施例3
[0028] 分別稱取42.5841203和42.58510 2粉末，在研磨并滴加質(zhì)量濃度為10%的稀硝酸 水溶液15g攪拌。揉捏，然后在板孔徑為0.5毫米的擠條機(jī)上擠條成型。將擠條成型的混合 物在在540°C下焙燒4小時；按金屬銅負(fù)載量為吸附劑質(zhì)量的15%稱取44. 06g硝酸銅，配 制質(zhì)量濃度為35%的水溶液，采用等體積浸漬的方法制備Cu(NO3)2Al2O 3-SiO2，在120°C下 烘干12小時，然后在540°C下焙燒4小時，制得Cu0/Al203-Si02K附劑前驅(qū)體；再在0. 05MPa 氫氣壓下，240°C下，按氏體積空速800/h，對吸附劑前驅(qū)體進(jìn)行還原處理，得到吸附劑成品 CuAl2O3-SiO2，切成15目的顆粒，稱為吸附劑C，備用。
[0029] 實施例4
[0030] 分別稱取40gAl203和40gSi0 2粉末，在研磨并滴加質(zhì)量濃度為10 %的稀硝酸水溶 液15g攪拌。揉捏，然后在板孔徑為0.5毫米的擠條機(jī)上擠條成型。將擠條成型的混合物 在在540°C下焙燒4小時；按金屬銅負(fù)載量為吸附劑質(zhì)量的10%稱取58. 75g硝酸銅，配制 質(zhì)量濃度為35%的水溶液，采用等體積浸漬的方法制備Cu(NO3)2Al2O 3-SiO2，在120°C下烘 干12小時，然后在540°C下焙燒4小時，制得CuOAl2O3-SiO^附劑前驅(qū)體；再在0. 05MPa 氫氣壓下，240°C下，按氏體積空速800/h，對吸附劑前驅(qū)體進(jìn)行還原處理，得到吸附劑成品 CuAl2O3-SiO2，切成15目的顆粒，稱為吸附劑D，備用。
[0031] 實施例5
[0032] 吸附劑性能評價試驗
[0033] 吸附溫度為50_60°C、壓力為常壓、吸附空速為L 0-5. Ο/h的范圍內(nèi)，反應(yīng)結(jié)果見 表1。
[0034] 表1 一種脫除烴類產(chǎn)品中非堿性氮化物的吸附劑性能評價結(jié)果
[0036] 以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制，任 何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用上述揭示的技術(shù)內(nèi) 容作出些許更動或修飾為等同變化的等效實施例，但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的內(nèi)容， 依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本 發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種脫除烴類產(chǎn)品中非堿性氮化物的吸附劑，其特征在于：該吸附劑金屬銅含量為 吸附劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的5-20%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸附劑，其特征在于，該吸附劑金屬銅含量為吸附劑質(zhì)量分 數(shù)的 10-15%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸附劑，其特征在于，金屬銅是以硝酸銅鹽的形式引入。4. 根據(jù)權(quán)利要求書1-3任一所述的脫除烴類產(chǎn)品中非堿性氮化物的吸附劑的制備方 法，其特征在于：包括如下步驟： (1) 將氧化鋁、氧化硅或其混合物經(jīng)擠捏成型，在520-560°C焙燒3-5h ; (2) 按照金屬銅負(fù)載量為吸附劑質(zhì)量的5-20%的含量比例稱取一定質(zhì)量的硝酸銅， 采用等體積浸漬的方法制備 Cu (NO3) 2/Al203、Cu (NO3) 2/Si02S Cu (NO 3) 2/Al203-Si02，在 100-200°C 下烘干 10-12 小時，然后在 520-560°C 下焙燒制得Cu0/A1203, Cu0/Si02S CuO/ Al2O3-SiO2K附劑前驅(qū)體； (3) 在0-0.1 MPa氫壓下，200-250°C下，按氏體積空速500-1000/h，對吸附劑前驅(qū)體進(jìn) 行還原處理，得到吸附劑成品Cu/A1203, Cu/Si02S Cu/Al 203-Si02。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟（I)中在板孔直徑為0. 5毫米 的擠條機(jī)上擠條成型。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟（1)中在540°C焙燒4h。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟（2)中在540°C下焙燒制得CuO/ Al2O 3, Cu0/Si02S CuO/Al 203-Si02K附劑前驅(qū)體。8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟（3)中，在0. 05MPa氫壓下， 240°C下，按H2體積空速800/h，對吸附劑前驅(qū)體進(jìn)行還原處理，得到吸附劑成品CuAl2O 3, Cu/Si02S Cu/Al 203-Si02。
【專利摘要】本發(fā)明在于提供一種脫除烴類產(chǎn)品中非堿性氮化物的吸附劑及其制備方法，該制備方法是將氧化鋁、氧化硅或其混合物經(jīng)擠捏成型，在540℃下焙燒4小時；再按照金屬銅負(fù)載量為催化劑質(zhì)量的5-20％的含量比例稱取一定質(zhì)量的硝酸銅，配制成溶液，采用等體積浸漬的方法制備Cu(NO3)2/Al2O3，Cu(NO3)2/SiO2或Cu(NO3)2/Al2O3-SiO2，再經(jīng)過烘，焙燒，使硝酸鹽分解并實現(xiàn)固態(tài)離子交換，制得吸附劑前驅(qū)體；再在0-0.1MPa氫壓下，200-250℃下，按H2體積空速500-1000/h，對吸附劑前驅(qū)體進(jìn)行還原處理，得到吸附劑成品。本發(fā)明的吸附劑制備流程簡單；該吸附劑尤其對采用加氫脫氧工藝制備生物型烷烴產(chǎn)品中的吡咯、四氫吡咯等弱堿性物質(zhì)或非堿性氮化物有良好的脫除效果。
【IPC分類】B01J20/30, B01J20/08, B01J20/10, C10G25/00
【公開號】CN104998606
【申請?zhí)枴緾N201410768993
【發(fā)明人】姚志龍, 周玉鵬, 張芳, 閔恩澤, 孫培永, 周明, 張勝紅, 毛進(jìn)池
【申請人】北京恩澤福萊科技有限公司, 北京石油化工學(xué)院
【公開日】2015年10月28日
【申請日】2014年12月12日