一種合成1,4-環(huán)己烷二甲醇所用的催化劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種合成1，4-環(huán)己烷二甲醇所用的催化劑，具體地說是一種對苯二 甲酸二甲酯苯骨架加氫的催化劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前市場上出售的1，4-環(huán)己烷二甲醇多是用來替代制聚對苯二甲酸乙二醇 (PET)樹脂時常用的乙二醇。但是，由于二噁英及環(huán)境污染問題的嚴重性，氯乙烯、偏氯乙 烯、聚碳酸酯等樹脂材料能否由以1，4-環(huán)己烷二甲醇改性后的聚酯樹脂來代替的研究正 在進行當中，歐洲一些國家已經(jīng)禁止將聚氯乙烯（PVC)薄膜用于食品和藥品的包裝，以避免 PVC產(chǎn)生的污染。而具有熱收縮性能的聚酯薄膜可作為PVC薄膜的良好替代品，而1. 4-環(huán) 己烷二甲醇是制備熱收縮改性聚酯的重要原料。
[0003] 分析1，4-環(huán)己烷二甲醇生產(chǎn)現(xiàn)狀，為了獲得較高的1，4-環(huán)己烷二甲醇產(chǎn)量，必須 改善催化劑性能。國外對這方面已經(jīng)做了大量的研究，我國對這方面的研究則存在較大差 距，因此對于催化劑的研究勢在必行。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供了一種制備簡便、活性高的合成1，4-環(huán)己烷 二甲醇所用的催化劑。
[0005] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方式是，提供的一種合成1，4-環(huán)己烷二甲醇 所用的催化劑，包括載體和活性組分，其創(chuàng)新點在于可由下述化學反應(yīng)得到的產(chǎn)物： 第一步：載體預處理，將顆粒介孔碳在20°C下經(jīng)硝酸氧化，然后對氧化后的顆粒介孔 洗滌和干燥，得到預處理的介孔碳； 第二步：制備活性組分，在〇· 01 mol/L~0. 5mol/L的PdCl2溶液中，加入250g/L氨水， 控制氨水的添加量，使的溶液PH值達到6. 5~7. 5 ; 第三步：將預處理的介孔碳加入第二步制得的溶液中，在20°C下攪拌，然后再經(jīng)過濾、 洗滌、干燥，得到處理過的樣品，把該處理過的樣品在氮氣中于100~600°C焙燒，焙燒后的樣 品再于氫氣中還原，最終制成催化劑樣品。
[0006] 本發(fā)明的優(yōu)點在于： 本催化劑載體采用介孔炭，使用浸漬法負載活性組分，制備方法簡單，無需特殊材料； 其適宜的孔道使得催化劑具有良好的目標產(chǎn)品選擇性；與活性炭相比，目的產(chǎn)品收率明顯 提高，與無機氧化物載體相比，廢催化劑中活性組分鈀易于回收；經(jīng)過硝酸進行預處理后， 催化劑活性明顯提高，加氫過程的收率進一步提高，降低了催化劑的消耗。 具體實施方案
[0007] 實施例一 第一步：載體預處理，將顆粒介孔碳在20°c下經(jīng)硝酸氧化，然后對氧化后的顆粒介孔 碳洗滌和干燥，得到預處理的介孔碳； 第二步：制備活性組分，在0.1 mol/的PdCl2溶液中，加入250g/L氨水，控制氨水的添 加量，使的溶液PH值達到7 ; 第三步：將第一步預處理的介孔碳加入第二步制得的溶液中，在20°C下攪拌，然后再 經(jīng)過過濾、洗滌、干燥，得到處理過的樣品，把該處理過的樣品在氮氣中于l〇〇°C焙燒，焙燒 后的樣品再于氫氣中還原，最終制成催化劑樣品。
[0008] 實施例二 第一步：載體預處理，將顆粒介孔碳在20°C下經(jīng)硝酸氧化，然后對氧化后的顆粒介孔 碳洗滌和干燥，得到預處理的介孔碳； 第二步：制備活性組分，在〇. 2 mol/L的PdCl2溶液中，加入250g/L氨水，控制氨水的 添加量，使的溶液PH值達到7 ; 第三步：將預處理的介孔炭加入第二步制得的溶液中，在20°C下攪拌，然后再經(jīng)過過 濾、洗滌、干燥，得到處理過的樣品，把該處理過的樣品在氮氣中于200°C焙燒，焙燒后的樣 品再于氫氣中還原，最終制成催化劑樣品。
[0009] 實施例三 第一步：載體預處理，將顆粒介孔碳在20°C下經(jīng)硝酸氧化，然后對氧化后的顆粒介孔 碳洗滌和干燥，得到預處理的介孔碳； 第二步：制備活性組分，在〇. 3mol/L的PdCl2溶液中，加入250g/L氨水，控制氨水的添 加量，使的溶液PH值達到7 ; 第三步：將預處理的介孔炭加入第二步制得的溶液中，在20°C下攪拌，然后再經(jīng)過過 濾、洗滌、干燥，得到處理過的樣品，把該處理過的樣品在氮氣中于300°C焙燒，焙燒后的樣 品再于氫氣中還原，最終制成催化劑樣品。
[0010] 實施例四 第一步：載體預處理，將顆粒介孔碳在20°c下經(jīng)硝酸氧化，然后對氧化后的顆粒介孔 碳洗滌和干燥，得到預處理的介孔碳； 第二步：制備活性組分，在〇. 3 mol/L的PdCl2溶液中，加入250g/L氨水，控制氨水的 添加量，使的溶液PH值達到7 ; 第三步：將預處理的介孔炭加入第二步制得的溶液中，在20°C下攪拌，然后再經(jīng)過過 濾、洗滌、干燥，得到處理過的樣品，把該處理過的樣品在氮氣中于200°C焙燒，焙燒后的樣 品再于氫氣中還原，最終制成催化劑樣品。
[0011] 實施例五 第一步：載體預處理，將顆粒介孔碳在20°c下經(jīng)硝酸氧化，然后對氧化后的顆粒介孔 碳洗滌和干燥，得到預處理的介孔碳； 第二步：制備活性組分，在〇. 3 mol/L的PdCl2溶液中，加入250g/L氨水，控制氨水的 添加量，使的溶液PH值達到7 ; 第三步：將預處理的介孔炭加入第二步制得的溶液中，在20°C下攪拌，然后再經(jīng)過過 濾、洗滌、干燥，得到處理過的樣品，把該處理過的樣品在氮氣中于l〇〇°C焙燒，焙燒后的樣 品再于氫氣中還原，最終制成催化劑樣品。
[0012] 分析以上制得的催化劑樣品的活性并用于生產(chǎn)對比目標產(chǎn)品的收率見表1 CN 105126832 A ^ 3/3 貝
結(jié)論：采用本發(fā)明制備的一種合成1，4-環(huán)己烷二甲醇所用的催化劑，其活性在98. 8% 以上，其產(chǎn)品收率在93%以上。
【主權(quán)項】
1. 一種合成1，4-環(huán)己烷二甲醇所用的催化劑，包括載體和活性組分，其特征在于可由 下述化學反應(yīng)得到的產(chǎn)物： 第一步：載體預處理，將顆粒介孔碳在20°C下經(jīng)硝酸氧化，然后對氧化后的顆粒介孔 洗滌和干燥，得到預處理的介孔碳； 第二步：制備活性組分，在〇? Ol mol/L~0. 5mol/L的PdCl2溶液中，加入250g/L氨水， 控制氨水的添加量，使的溶液PH值達到6. 5~7. 5 ; 第三步：將預處理的介孔碳加入第二步制得的溶液中，在20°C下攪拌，然后再經(jīng)過濾、 洗滌、干燥，得到處理過的樣品，把該處理過的樣品在氮氣中于100~600°C焙燒，焙燒后的樣 品再于氫氣中還原，最終制成催化劑樣品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于=PdCl 2溶液濃度為0.1mol/L~0. 3mol/L。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：PH值7。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：焙燒溫度在100~300°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種合成1,4-環(huán)己烷二甲醇所用的催化劑，該催化劑包括載體和活性組分，可由下述化學反應(yīng)得到的產(chǎn)物：（1）載體采用顆粒介孔碳，將顆粒介孔碳在20℃下經(jīng)硝酸氧化，然后對氧化后的顆粒介孔碳洗滌和干燥，得到預處理的介孔碳；（2）活性組分采用Pd，在0.01mol/L~0.5mol/L的PdCl2溶液中，加入250g/L氨水，控制氨水的添加量，使的溶液PH值達到6.5~7.5；（3）將預處理的介孔碳加入第二步制得的溶液中，在20℃下攪拌，然后再經(jīng)過濾、洗滌和干燥，得到處理過的樣品，把該處理過的樣品在氮氣中于100~600℃焙燒，焙燒后的樣品再于氫氣中還原，最終制成催化劑樣品。
【IPC分類】B01J23/44
【公開號】CN105126832
【申請?zhí)枴緾N201510565303
【發(fā)明人】邱志剛
【申請人】江蘇康恒化工有限公司
【公開日】2015年12月9日
【申請日】2015年9月8日