国产精品1024永久观看,大尺度欧美暖暖视频在线观看,亚洲宅男精品一区在线观看,欧美日韩一区二区三区视频,2021中文字幕在线观看

  • <option id="fbvk0"></option>
    1. <rt id="fbvk0"><tr id="fbvk0"></tr></rt>
      <center id="fbvk0"><optgroup id="fbvk0"></optgroup></center>
      <center id="fbvk0"></center>

      <li id="fbvk0"><abbr id="fbvk0"><dl id="fbvk0"></dl></abbr></li>

      一種1,1,1,2-四氟乙烷制備三氟乙烯用催化劑的制作方法

      文檔序號:9497575閱讀:253來源:國知局
      一種1,1,1,2-四氟乙烷制備三氟乙烯用催化劑的制作方法
      【技術(shù)領(lǐng)域】
      [0001] 本發(fā)明涉及一種催化劑,具體涉及一種用于1,1,1,2-四氟乙烷制備三氟乙烯的 催化劑。
      【背景技術(shù)】
      [0002] 三氟乙烯不僅是一種重要的高分子單體,而且還是合成其它許多化合物的重要中 間體。以1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)為原料,催化脫氟化氫制備三氟乙烯是一條經(jīng)濟 可行的路線。目前用于HFC-134a制備三氟乙烯的催化劑主要有氟化鋁、MgF2-AlF3。
      [0003] 美國專利US5856593A報道了氟化鋁作為HFC-134a制備三氟乙烯的催化劑,在稀 釋氣體氮氣存在下,于60(TC反應(yīng),HFC-134a初始轉(zhuǎn)化率可達(dá)34%,但催化劑很快失活,反 應(yīng)190min后,HFC-134a轉(zhuǎn)化率下降為5. 8%。
      [0004] 蔚辰剛報道了 5MgF2-AlF#PlOMgF2_A1F3作為HFC-134a制備三氟乙烯的催化劑, 在稀釋氣體氮氣存在下,于450°C反應(yīng),HFC-134a轉(zhuǎn)化率不到35%。("MgF2-AlF#P催化劑 用于四氟乙烷裂解制備三氟乙烯",蔚辰剛等,工業(yè)催化,2012, 20 (4) :56-59。)
      [0005]目前HFC-134a制備三氟乙烯的催化劑存在催化活性低,反應(yīng)過程中需要通入稀 釋氣體,催化劑失活快的問題。

      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0006] 本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術(shù)中催化劑存在的不足,提供了一種催化活性高,不需通入 稀釋氣體,壽命長的HFC-134a制備三氟乙烯的催化劑。
      [0007] 本發(fā)明所述的HFC_134a制備三氟乙烯的催化劑為負(fù)載型催化劑,其組成為wM/ Al20xFy,其中Al20xFy為活性載體,2X+y= 6,l·8彡y彡4·2,M為活性組分,選自Fe、Zr、La 或Ce中的一種,w為Μ和Al20xFy的質(zhì)量比,0. 01 <w< 0. 2。該催化劑具有催化活性高、不 需稀釋氣體、使用壽命長的優(yōu)點。
      [0008] 為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的,得到一種催化活性高、不需稀釋氣體和使用壽命長的催 化劑,設(shè)想通過液相氟化法制得催化劑活性載體,再通過浸漬活性組分,獲得所需的負(fù)載型 催化劑。其制備過程如下:將氧化鋁粉末加入聚四氟乙烯反應(yīng)瓶,加水?dāng)嚢枧涑蓾{液,逐滴 加入質(zhì)量濃度為40 %的氫氟酸,過濾,洗滌,烘干,焙燒得到載體Al20xFy;將載體A120xFy放 入燒杯中,采用等量浸漬法浸漬硝酸鐵、硝酸鋯、硝酸鑭或硝酸鈰,烘干,焙燒,制成負(fù)載型 催化劑wM/Al20xFy〇
      [0009] 本發(fā)明的有益效果:與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下優(yōu)點:
      [0010] (1)現(xiàn)有催化劑活性較低,450°C反應(yīng)時,HFC-134a轉(zhuǎn)化率不到35%,本發(fā)明中催 化劑活性高,410°C反應(yīng)時,HFC-134a轉(zhuǎn)化率可達(dá)60%以上。
      [0011] (2)現(xiàn)有催化劑壽命短,并且需要通入稀釋氣體以延緩失活,本發(fā)明中催化劑壽命 長,可穩(wěn)定運行300h,且過程中不需通入稀釋氣體。
      【具體實施方式】
      [0012] 下面給出本發(fā)明的具體實施例,但并不限制本發(fā)明的范圍。
      [0013] 催化劑性能的評價:將制得的催化劑量取30mL裝入反應(yīng)管中,待反應(yīng)溫度穩(wěn)定在 410°C后,通入HFC-134a,保持接觸時間為6s,運行20h,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)水洗、堿洗吸收HF后,再 經(jīng)干燥,氣相色譜進(jìn)行分析,使用GC-2014C型氣相色譜儀,色譜柱為GS-GasPro柱,氮氣作 載氣,柱前壓為60kPa,分流比為20: 1,采用FID檢測器,檢測器溫度為220°C,柱箱140°C恒 溫進(jìn)樣,采用峰面積歸一化定量,得到原料轉(zhuǎn)化率和三氟乙烯的選擇性數(shù)據(jù)。
      [0014] 實施例1
      [0015] 在聚四氟乙烯反應(yīng)瓶中加入lmol的氧化鋁,加水?dāng)嚢璧玫綕{液,逐滴加入質(zhì)量 濃度為40%的氫氟酸90g,過濾,洗滌濾餅至中性,在烘箱中80°C烘干,在馬弗爐中430°C焙燒4h,得到AlA.fu,將Α1202.^8放入燒瓶中,采用等量浸漬法浸漬硝酸鐵,硝酸鐵與 ΑΙΑ. s的質(zhì)量比0. 01:1,在烘箱中80 °C烘干,在馬弗爐中430 °C焙燒4h,制成催化劑 0.OlFe/AlW^Fu。通過評價,HFC-134a轉(zhuǎn)化率為63. 2%,三氟乙烯選擇性達(dá)到98. 9%。
      [0016] 實施例2
      [0017] 在聚四氟乙烯反應(yīng)瓶中加入lmol的氧化鋁,加水?dāng)嚢璧玫綕{液,逐滴加入質(zhì)量濃 度為40 %的氫氟酸120g,過濾,洗滌濾餅至中性,在烘箱中90°C烘干,在馬弗爐中450°C 焙燒3h,得到Al2〇uF2.4,將Al2〇uF2.4放入燒瓶中,采用等量浸漬法浸漬硝酸鐵,硝酸鐵與 質(zhì)量比0. 05:1,在烘箱中90°C烘干,在馬弗爐中450°C焙燒3h,制成催化劑,制 成催化劑〇.OSFe/AlWuFu。通過評價,HFC-134a轉(zhuǎn)化率為67. 4%,三氟乙烯選擇性達(dá)到 99. 2%〇
      [0018] 實施例3
      [0019] 在聚四氟乙烯反應(yīng)瓶中加入lmol的氧化鋁,加水?dāng)嚢璧玫綕{液,逐滴加入質(zhì)量濃 度為40%的氫氟酸180g,過濾,洗滌濾餅至中性,在烘箱中100°C烘干,在馬弗爐中470°C 焙燒3h,得到Al2〇uF3.6,將Al2〇uF3.6放入燒瓶中,采用等量浸漬法浸漬硝酸鐵,硝酸鐵與 質(zhì)量比0. 15:1,在烘箱中100°C烘干,在馬弗爐中470°C焙燒3h,制成催化劑 0.lSFe/AlW^F^。通過評價,HFC-134a轉(zhuǎn)化率為68. 7%,三氟乙烯選擇性達(dá)到99. 0%。
      [0020] 對實施例3的催化劑進(jìn)行壽命試驗,評價結(jié)果見表1。
      [0021] 表1壽命試驗
      [0022]
      [0023] 實施例4
      [0024] 在聚四氟乙烯反應(yīng)瓶中加入lmol的氧化鋁,加水?dāng)嚢璧玫綕{液,逐滴加入質(zhì)量濃 度為40%的氫氟酸210g,過濾,洗滌濾餅至中性,在烘箱中110°C烘干,在馬弗爐中480°C焙燒2h,得到Al20a9F4.2,將Al20a9F4.2放入燒瓶中,采用等量浸漬法浸漬硝酸鐵,硝酸鐵與 Al2〇D.9F4.^質(zhì)量比0. 2:1,在烘箱中110 °C烘干,在馬弗爐中480 °C焙燒2h,制成催化劑 0. 2Fe/Al20a9F4.2。通過評價,HFC-134a轉(zhuǎn)化率為65. 3%,三氟乙烯選擇性達(dá)到99. 4%。
      [0025] 實施例5
      [0026] 在聚四氟乙烯反應(yīng)瓶中加入lmol的氧化鋁,加水?dāng)嚢璧玫綕{液,逐滴加入質(zhì)量濃 度為40 %的氫氟酸150g,過濾,洗滌濾餅至中性,在烘箱中90°C烘干,在馬弗爐中450°C 焙燒4h,得到A1A.5F3,將Al2〇i.5F3放入燒瓶中,采用等量浸漬法浸漬硝酸錯,硝酸鋯與 Α12〇ι5F3的質(zhì)量比0. 08:1,在烘箱中90 °C烘干,在馬弗爐中450 °C焙燒4h,制成催化劑 0.OSZr/AlW^Fs。通過評價,HFC-134a轉(zhuǎn)化率為66. 1 %,三氟乙烯選擇性達(dá)到99. 3%。
      [0027] 實施例6
      [0028] 在聚四氟乙烯反應(yīng)瓶中加入lmol的氧化鋁,加水?dāng)嚢璧玫綕{液,逐滴加入質(zhì)量濃 度為40%的氫氟酸120g,過濾,洗滌濾餅至中性,在烘箱中100 °C烘干,在馬弗爐中460°C 焙燒3h,得到Al2〇uF2.4,將Al2〇uF2.4放入燒瓶中,采用等量浸漬法浸漬硝酸鑭,硝酸鑭與 A1A.8F2.^質(zhì)量比0. 1:1,在烘箱中100 °C烘干,在馬弗爐中460 °C焙燒3h,制成催化劑 0.lLa/AlW^F^。通過評價,HFC-134a轉(zhuǎn)化率為65. 8%,三氟乙烯選擇性達(dá)到99. 5%。
      [0029] 實施例7
      [0030] 在聚四氟乙烯反應(yīng)瓶中加入lmol的氧化鋁,加水?dāng)嚢璧玫綕{液,逐滴加入質(zhì)量濃 度為40%的氫氟酸180g,過濾,洗滌濾餅至中性,在烘箱中110°C烘干,在馬弗爐中480°C 焙燒2h,得到Al2〇uF3.6,將Al2〇uF3.6放入燒瓶中,采用等量浸漬法浸漬硝酸鈰,硝酸鈰與 質(zhì)量比0. 12:1,在烘箱中110°C烘干,在馬弗爐中480°C焙燒2h,制成催化劑 0.UCe/AlW^F^。通過評價,HFC-134a轉(zhuǎn)化率為65. 4%,三氟乙烯選擇性達(dá)到98. 7%。
      【主權(quán)項】
      1. 一種1,1,1,2-四氟乙烷制備三氟乙烯用催化劑,其特征在于所述催化劑為負(fù)載型 催化劑,催化劑組成為wM/Al20xFy,其中Al20xFy為活性載體,2x+y= 6, 1. 8 <y< 4. 2,M為 活性組分,選自Fe、Zr、La或Ce中的一種,w為Μ和Al20xFy的質(zhì)量比,0. 01彡w彡0.2。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,1,1,2-四氟乙烷制備三氟乙烯用催化劑,其特征在于,催 化劑制備步驟如下:將氧化鋁粉末加入聚四氟乙烯反應(yīng)瓶,加水?dāng)嚢枧涑蓾{液,逐滴加入質(zhì) 量濃度為40 %的氫氟酸,過濾,洗滌,烘干,焙燒得到載體Al20xFy;將載體A120xFy放入燒杯 中,采用等量浸漬法浸漬硝酸鐵、硝酸鋯、硝酸鑭或硝酸鈰,烘干,焙燒,制成負(fù)載型催化劑 wM/Al20xFy〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,1,1,2-四氟乙烷制備三氟乙烯用催化劑,載體A1此匕中 y優(yōu)選為2. 4~3. 6,Μ和Al20xFy質(zhì)量比w優(yōu)選為0. 05~0. 15。
      【專利摘要】本發(fā)明公開了一種1,1,1,2-四氟乙烷制備三氟乙烯用催化劑,其組成為wM/Al2OxFy,其中Al2OxFy為活性載體,2x+y=6,1.8≤y≤4.2,M為活性組分,選自Fe、Zr、La或Ce中的一種,w為M和Al2OxFy的質(zhì)量比,0.01≤w≤0.2。該催化劑的制備方法為:采用液相氟化法制備活性載體Al2OxFy,然后采用等量浸漬法負(fù)載硝酸鐵、硝酸鋯、硝酸鑭或硝酸鈰中的一種,制成催化劑。本發(fā)明中的催化劑活性高,410℃反應(yīng)時1,1,1,2-四氟乙烷的轉(zhuǎn)化率可達(dá)60%以上,催化劑壽命長,可穩(wěn)定運行300h,且反應(yīng)過程中不需通入稀釋氣體,具有工業(yè)化應(yīng)用價值。
      【IPC分類】B01J27/135, B01J27/128, B01J27/12, C07C17/25, C07C21/18
      【公開號】CN105251518
      【申請?zhí)枴緾N201510731025
      【發(fā)明人】白彥波, 呂劍, 毛偉, 王偉, 王博, 張偉, 秦越, 張振華
      【申請人】西安近代化學(xué)研究所
      【公開日】2016年1月20日
      【申請日】2015年11月2日
      網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
      • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
      1