一種H4SiW12O40/SiO2催化劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種催化劑的制備方法，特別涉及一種H4SiW12O4lZS12催化劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]辛醇(2-乙基己醇)是重要的基本有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯等增塑劑，同時(shí)還可用作造紙、涂料、印染等工業(yè)的消泡劑，在溶劑、膠黏劑、石油添加劑等方面也有廣泛應(yīng)用。辛醇的工業(yè)生產(chǎn)主要采用丙烯氫甲?；普∪⒄∪┳钥s合制辛烯醛(2-乙基-2-己烯醛)、辛烯醛加氫生成辛醇3個(gè)反應(yīng)過(guò)程實(shí)現(xiàn)?？梢?jiàn)，正丁醛自縮合合成辛烯醛反應(yīng)是工業(yè)生產(chǎn)辛醇的重要步驟之一。目前，工業(yè)上采用以液體堿NaOH催化的反應(yīng)工藝，雖然可以獲得較高的原料轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物收率，但存在催化劑不能重復(fù)使用、廢水排放量大、環(huán)境污染嚴(yán)重等缺點(diǎn)。固體堿具有高活性、高選擇性、易于分離且可重復(fù)使用等諸多優(yōu)點(diǎn)，因而成為研究者優(yōu)先關(guān)注的焦點(diǎn)。目前報(bào)道的固體堿催化劑主要是金屬氧化物，雖具有堿強(qiáng)度適中、催化活性較高等優(yōu)點(diǎn)，但水熱穩(wěn)定性差，重復(fù)使用性能不佳，從而阻礙了其工業(yè)應(yīng)用。從機(jī)理上講，羥醛縮合反應(yīng)既可為堿所催化，也可為酸所催化。固體酸在一些羥醛縮合反應(yīng)如丙酮縮合制備4-甲基-4-羥基-2-戊酮及甲基異丁基酮(MIBK)反應(yīng)中已有研究報(bào)道，但在正丁醛自縮合合成辛烯醛反應(yīng)中應(yīng)用的研究較少。Swift等制備了 Sn02/Si02用于催化正丁醛自縮合反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)載體的酸堿性對(duì)催化活性有重要影響:酸性載體(γ-Α1203、η_Α1203、5Α分子篩)和堿性載體(MgO-Al2O3)制備的催化劑活性均較低，中性3102載體制備的催化劑活性最高。趙月昌等研究了固體超強(qiáng)酸SO42 /T12催化正丁醛自縮合反應(yīng)，在常壓、回流溫度下反應(yīng)5h，正丁醛轉(zhuǎn)化率為59.2%，辛烯醛選擇性為95.4%ο趙新強(qiáng)等采用固體酸AlPO4催化正丁醛自縮合反應(yīng)，在100°C下反應(yīng)4h，正丁醛的轉(zhuǎn)化率為87.5%，辛烯醛的選擇性為92.3%。Musko等在超臨界二氧化碳介質(zhì)中，研究了 H4SiW1204(]/MCM-41對(duì)正丁醛自縮合反應(yīng)的催化性能，在100°C下反應(yīng)2h，正丁醛轉(zhuǎn)化率僅為27%，辛烯醛選擇性為100%。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明旨在提出一種H4SiW1204Q/Si02催化劑的制備方法。
[0004]本發(fā)明所述一種H4SiW12OVS12催化劑的制備方法，包括以下步驟:(I)載體預(yù)處理=S1jP分子篩在一定溫度下焙燒若干小時(shí)；(2)稱(chēng)取5g H4Siff12O40于燒杯中，用20ml蒸餾水將其溶解作為浸漬液；(3)再稱(chēng)取5g預(yù)處理過(guò)的S12于茄形瓶中，將上述浸漬液等體積浸漬到步驟(I)獲得的載體上，室溫老化24h ; (4)將老化后的催化劑在60°C下減壓旋蒸除去水分，110°C干燥至恒重，200°C焙燒2h，得到H4SiW1204Q/Si02產(chǎn)品。
[0005]本發(fā)明所述H4SiW12OVS12催化劑的制備方法，活性強(qiáng)，方法簡(jiǎn)單，實(shí)用性強(qiáng)，可工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0006]本發(fā)明所述一種H4SiW12OVS12催化劑的制備方法，包括以下步驟:(I)載體預(yù)處理=S1jP分子篩在一定溫度下焙燒若干小時(shí)；(2)稱(chēng)取5g H4Siff12O40于燒杯中，用20ml蒸餾水將其溶解作為浸漬液；(3)再稱(chēng)取5g預(yù)處理過(guò)的S12于茄形瓶中，將上述浸漬液等體積浸漬到步驟(I)獲得的載體上，室溫老化24h ; (4)將老化后的催化劑在60°C下減壓旋蒸除去水分，110°C干燥至恒重，200°C焙燒2h，得到H4SiW1204Q/Si02產(chǎn)品。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種H4SiW1204(]/Si02催化劑的制備方法，包括以下步驟:(1)載體預(yù)處理:Si02和分子篩在一定溫度下焙燒若干小時(shí)；(2)稱(chēng)取5g H4Siff1204o于燒杯中，用20ml蒸餾水將其溶解作為浸漬液；(3)再稱(chēng)取5g預(yù)處理過(guò)的Si02于茄形瓶中，將上述浸漬液等體積浸漬到步驟(1)獲得的載體上，室溫老化24h ;(4)將老化后的催化劑在60°C下減壓旋蒸除去水分，110°C干燥至恒重，200°C焙燒2h，得到H4SiW1204Q/Si02產(chǎn)品。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種H4SiW12O40/SiO2催化劑的制備方法，其包括以下步驟：（1）載體預(yù)處理：SiO2和分子篩在一定溫度下焙燒若干小時(shí)；(2)稱(chēng)取5g？H4SiW12O40于燒杯中，用20ml蒸餾水將其溶解作為浸漬液；（3）再稱(chēng)取5g預(yù)處理過(guò)的SiO2于茄形瓶中，將上述浸漬液等體積浸漬到步驟（1）獲得的載體上，室溫老化24h；（4）將老化后的催化劑在60℃下減壓旋蒸除去水分，110℃干燥至恒重，200℃焙燒2h，得到H4SiW12O40/SiO2產(chǎn)品。本發(fā)明所述H4SiW12O40/SiO2催化劑的制備方法，活性強(qiáng)，方法簡(jiǎn)單，實(shí)用性強(qiáng)，可工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類(lèi)】C07C47/21, B01J23/30, C07C45/74
【公開(kāi)號(hào)】CN105327696
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510803483
【發(fā)明人】郝青
【申請(qǐng)人】陜西環(huán)珂生物科技有限公司
【公開(kāi)日】2016年2月17日
【申請(qǐng)日】2015年11月20日