>[0020]2、磺化過程:取上述干燥后的碳化物10克，加入SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的發(fā)煙硫酸10克，升溫至150°C恒溫磺化3小時，加入去離子水冷卻終止反應(yīng)，過濾，固體物用去離子水洗滌至用氯化鋇水溶液檢測至無硫酸根離子為止，干燥后得到磺酸型固體酸催化劑11.2克，含酸量為2.03mmol/g，純度99.8%。
[0021 ] 實施例3
1、炭化過程:將干燥稻殼100克于質(zhì)量濃度30%的氫氟酸溶液500克中，30°C浸泡3小時，用布氏漏斗抽濾，清水洗滌后，自然晾干。然后加入濃硫酸300克，在80°C炭化3小時，自然降溫到室溫(25°C)，過濾，碳化物用去離子水洗滌至中性，干燥后得經(jīng)干燥后的碳化物，備用。
[0022]2、磺化過程:取上述干燥后的碳化物10克，加入SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的發(fā)煙硫酸20克，升溫至120°C恒溫磺化2小時，加入去離子水冷卻終止反應(yīng)，過濾，固體物用去離子水洗滌至用氯化鋇水溶液檢測至無硫酸根離子為止，干燥后得到磺酸型固體酸催化劑11.1克，含酸量為2.0lmmol/g，純度99.8%。
[0023]實施例4:廢塑料裂解制備燃料油
將廢塑料水洗去除塵土后，烘干使水分質(zhì)量含量低于5%，粉碎，取粉碎后的原料100克和實施例1制備的磺酸型固體酸催化劑30克混合均勻，加入流化床裂解釜(常規(guī)密閉反應(yīng)釜即可)，進料完畢后，在300°C裂解I小時，反應(yīng)結(jié)束后，將裂解液打入蒸餾釜(常規(guī)蒸餾釜)，分別收集40?190°C流出液作為汽油，250?330°C餾分作為柴油。出油回收率為70% APLC檢測，汽油和柴油的純度均達99.4%。
[0024]實施例5:廢塑料裂解制備燃料油
將廢塑料水洗去除塵土后，烘干使水分質(zhì)量含量低于5%，粉碎，取粉碎后的原料100克和實施例2制備的磺酸型固體酸催化劑20克混合均勻，加入流化床裂解釜(常規(guī)密閉反應(yīng)釜即可)，進料完畢后，在400°C裂解3小時，反應(yīng)結(jié)束后，將裂解液打入蒸餾釜(常規(guī)蒸餾釜)，分別收集40?190°C流出液作為汽油，250?330°C餾分作為柴油。出油回收率為70% APLC檢測，汽油和柴油的純度均達99.4%。
[0025]實施例6:利用實施例3催化劑進行造紙廢渣裂解
將廢塑料水洗去除塵土后，烘干使水分質(zhì)量含量低于5%，粉碎，取粉碎后的原料100克和實施例3制備的磺酸型固體酸催化劑10克混合均勻，加入流化床裂解釜(常規(guī)密閉反應(yīng)釜即可)，進料完畢后，在500°C裂解I小時，反應(yīng)結(jié)束后，將裂解液打入蒸餾釜(常規(guī)蒸餾釜)，分別收集40?190°C流出液作為汽油，250?330°C餾分作為柴油。出油回收率為70% APLC檢測，汽油和柴油的純度均達99.4%。
【主權(quán)項】
1.一種磺酸型固體酸的制備方法，其特征在于:該制備方法以稻殼為碳源，先于25?30°〇下在質(zhì)量濃度為30%的氫氟酸溶液中處理I?5小時，再于50?100°C下在濃硫酸中碳化0.5?3小時，然后于100?150°C下在發(fā)煙硫酸中磺化I?3小時得到磺酸型固體酸。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述磺酸型固體酸的制備方法，其特征在于該制備方法包括如下步驟: (1)、炭化過程:取定量干燥稻殼，于25?30°C下，在質(zhì)量濃度為30%的氫氟酸溶液中浸泡I?5小時，經(jīng)抽濾、水洗、自然瞭干后，于5 O?1 O °C下，在濃硫酸中碳化0.5?3小時得碳化物，該碳化物再經(jīng)降溫、過濾后，用去離子水洗滌至中性，干燥后得經(jīng)干燥后的碳化物，備用； (2)、磺化過程:取定量步驟(I)所得經(jīng)干燥后的碳化物，加入SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的發(fā)煙硫酸中，升溫至100?150°C并恒溫磺化I?5小時，加入去離子水冷卻終止反應(yīng)，過濾，取濾餅洗滌至無硫酸根離子，干燥后得到目標(biāo)物磺酸型固體酸。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述磺酸型固體酸的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述干燥稻殼與濃硫酸的質(zhì)量用量比為1:1?5。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述磺酸型固體酸的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述經(jīng)干燥后的碳化物與發(fā)煙硫酸的質(zhì)量用量比為1:1?3。5.—種利用廢棄塑料制備燃料油的方法，其特征在于該方法包括如下步驟: (1)、將廢塑料經(jīng)洗滌、烘干、粉碎預(yù)處理后，得粉碎后的原料； (2)、將粉碎后的原料以及按照權(quán)利要求1-4任意一項權(quán)利要求所述方法制備得到的磺酸型固體酸投入裂解容器中，于300?500°C溫度下裂解反應(yīng)I?5小時； (3 )、將裂解液打入蒸餾容器中進行蒸餾處理，收集40?330°C的餾分。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述利用廢棄塑料制備燃料油的方法，其特征在于:所述步驟(2)中，于350?450°C溫度下裂解反應(yīng)2?3小時。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述利用廢棄塑料制備燃料油的方法，其特征在于:所述步驟(3)中，收集40?190°C的餾分作為汽油，收集250~330°C的餾分作為柴油。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述利用廢棄塑料制備燃料油的方法，其特征在于:步驟(2)中所述磺酸型固體酸的投料質(zhì)量為步驟(I)中預(yù)處理后的廢塑料的投料質(zhì)量的5?30%。9.根據(jù)權(quán)利要求5所述利用廢棄塑料制備燃料油的方法，其特征在于:步驟(I)中廢塑料經(jīng)洗滌、烘干、粉碎預(yù)處理具體為先將廢塑料洗去塵土，烘干至水分含量低于5%，然后進行粉碎。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種磺酸型固體酸的制備方法，以稻殼為碳源，先于25～30℃下在質(zhì)量濃度為30%的氫氟酸溶液中處理1～5小時，再于50～100℃下在濃硫酸中碳化0.5～3小時，然后于100～150℃下在發(fā)煙硫酸中磺化1～3小時得到磺酸型固體酸，所得產(chǎn)物催化性能好。還公開了以所得到的磺酸型固體酸為催化劑，利用廢棄塑料制備燃料油的方法，包括：（1）、將廢塑料經(jīng)洗滌、烘干、粉碎預(yù)處理后，得粉碎后的原料；（2）、將粉碎后的原料以及磺酸型固體酸投入裂解容器中，于300~500℃溫度下裂解反應(yīng)1~5小時；（3）、將裂解液打入蒸餾容器中進行蒸餾處理，收集40~330℃的餾分。無固廢產(chǎn)生，環(huán)境友好。
【IPC分類】B01J27/02, C10G1/00
【公開號】CN105536818
【申請?zhí)枴緾N201610050274
【發(fā)明人】裴卿
【申請人】裴卿
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2016年1月26日