一種二元酸精制的吸附材料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種產(chǎn)品精制的方法，特別是一種二元酸精制的吸附材料的制備方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 制備生物基聚酰胺纖維最重要的一個前提就是生物基聚酰胺的合成。在生物基聚 酰胺的研發(fā)方面，我國自行研發(fā)了 100%生物基PA1010,目前該材料已成為我國重要的工程 塑料品種之一。美國verdezyne公司2010年宣稱已經(jīng)獲得可以從烷烴類、植物油以及糖類轉(zhuǎn) 化為己二酸的酵母基因工程菌并將投入大規(guī)模生產(chǎn)。Genommica公司在己二酸市場前景可 觀的前提下同年也積極開展生物合成己二酸項目，并對外宣布可以從葡萄糖合成己二酸。
[0003] CN 101974151涉及一種生物基尼龍聚丁內(nèi)酰胺的制備方法，該方法包括以下步 驟:將生物質(zhì)原料通過發(fā)酵轉(zhuǎn)化得到谷氨酸，再經(jīng)谷氨酸脫羧酶進行酶轉(zhuǎn)化并提取純化得 到γ-氨基丁酸，最后經(jīng)高壓聚合得到生物基尼龍聚丁內(nèi)酰胺。提取純化的方法為：富含Y-氨基丁酸(GABA)的谷氨酰氨脫羧酶酶解液進入膜分離系統(tǒng)進行過濾澄清，去除雜質(zhì)，濃縮 到2~10倍時，加透析水透析，最終濾液量為1~3倍酶解液量;將濾液栗入離子交換系統(tǒng)脫 鹽，脫鹽后進入脫色樹脂或活性炭柱脫色，脫色后的清液通過蒸發(fā)器濃縮，結(jié)晶，經(jīng)過干燥 得到GABA產(chǎn)品。
[0004] CN 101121653公開了一種以脂肪酸或其衍生物為出發(fā)原料通過生物法制備得到 的長碳鏈二元酸。本發(fā)明中同時提供了該長碳鏈二元酸的制備工藝，該工藝由脂肪酸或其 衍生物出發(fā)，首先應(yīng)用生物發(fā)酵的方法生產(chǎn)長碳鏈二元酸，經(jīng)過特別的提純工藝后，得到符 合要求的二元酸。二元酸的提取精制過程為：將發(fā)酵液加堿調(diào)pH至7~11，加熱至60~100 °C，然后利用離心法或膜過濾法分離菌體，二元酸清液及發(fā)酵殘余的底物;得到的二元酸清 液視情況加入不超過清液體積5 %含量的活性炭，在50~95°C脫色10~180分鐘，過濾除去 活性炭，然后將脫色液加熱至50~100°C，用酸調(diào)節(jié)pH至2~5進行酸化結(jié)晶，酸化結(jié)晶液再 經(jīng)板框壓濾得到長碳鏈二元酸粗品；用有機溶劑溶液溶解長碳鏈二元酸粗品，待二元酸充 分溶解后，加入不超過溶液總體積5%含量的活性炭并加熱至60~100°C進行脫色10-180分 鐘，待脫色結(jié)束后趁熱過濾，清液冷卻至10~40°C使長碳鏈二元酸結(jié)晶析出，離心或用板框 過濾收。
[0005] 目前所公開的生物基尼龍原料二元酸的精制，主要使用脫色樹脂或活性炭柱脫 色，脫色后再進行過濾，結(jié)晶，再過濾，造成二元酸損失較多，需要進行改進。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了 一種二元酸精制的吸附材料的制備方法。
[0007] 在偏二氯乙烯中加入共聚單體β-月桂烯、乙烯基甲基硅(二醇）二乙酸酯、N，N_亞 甲基雙丙烯酰胺，加入助分散劑聚（甲基乙烯基醚共聚馬來酸），生成的聚合物，用于提取脫 色后的長碳鏈的二元酸，具備吸附量高的優(yōu)點，可減少因反復(fù)結(jié)晶過濾帶來的二元酸的損 失。
[0008] -種二元酸精制的吸附材料的制備方法，包括以下步驟：
[0009] 步驟1.水相的配制
[0010] 按重量份計，在反應(yīng)釜中內(nèi)加入100份純水0.5-2份有機化學(xué)分散劑，攪拌均勻；
[0011] 所述化學(xué)分散劑選自聚乙烯醇、明膠或羥甲基纖維素。
[0012]步驟2.油相的配制
[0013] 在密閉的反應(yīng)釜中，按重量份計，將100份偏二氯乙烯、30-70份N，N-亞甲基雙丙烯 酰胺，0.1-0.5份β月桂酸，0.1-0.5份乙烯基甲基硅(二醇)二乙酸酯，0.1-0.5份聚（甲基乙 烯基醚共聚馬來酸)混合，再加入1-4份過氧化物引發(fā)劑、10-40份甲基異丁基甲醇，攪拌均 勻。
[0014]步驟3.懸浮聚合反應(yīng)
[0015] 將步驟1中配好的水相溶液加到步驟2中裝有已配制油相的密閉的反應(yīng)釜中，在 70-1HTC反應(yīng)10_20h，反應(yīng)結(jié)束后放料，水洗微球至水清澈，烘干后將致孔劑抽提干凈，反 應(yīng)結(jié)束，制得一種二元酸精制的吸附材料。
[0016] 所述甲基異丁基甲醇，N，N-亞甲基雙丙烯酰胺，β月桂酸，均為市售產(chǎn)品；所述聚 (甲基乙烯基醚共聚馬來酸)為市售產(chǎn)品，如上海寶曼生物科技有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品；所述 乙烯基甲基硅(二醇)二乙酸酯為市售產(chǎn)品，如南京科朗醫(yī)藥化工有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。
[0017] 本發(fā)明的有益效果：
[0018] 本發(fā)明采用β月桂酸、乙烯基甲基硅(二醇）二乙酸酯、作為共聚單體，在聚合物骨 架上引入帶有長碳鏈烷基和二酸酯官能團，并使用聚（甲基乙烯基醚共聚馬來酸)為助分散 劑，以提高各單體之間的相容性，使吸附材料與長碳鏈二元酸的結(jié)合力增強，提高了吸附能 力。
【具體實施方式】
[0019] 以下實施例僅僅是進一步說明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護的范圍。
[0020] 實施例1
[0021] 步驟1.水相的配制
[0022]按重量份計，在200L反應(yīng)釜內(nèi)加入100份純水，1.5份明膠，攪拌均勻。
[0023]步驟2.油相的配制
[0024]將以下比例的油相組分在500L密閉的反應(yīng)釜中混合，攪拌均勻； 組分 重量份 偏二氯乙烯 100 N，N-亞甲基雙丙烯酰胺 50 β月桂酸 0.3
[0025] 乙烯基甲基硅（二醇）二乙酸酯 0.2 聚（甲基乙烯基醚共聚馬來酸） 0.2 甲基異丁基甲醇 25 過氧化苯甲酰 2
[0026]步驟3.懸浮聚合反應(yīng)
[0027]將步驟1中配好的水相溶液加到步驟2中裝有已配制油相的密閉的反應(yīng)釜中，在90 °C反應(yīng)15h，反應(yīng)結(jié)束后放料，反應(yīng)結(jié)束后放料，水洗微球至水清澈，制得產(chǎn)品，所得產(chǎn)品編 號為SX-I。
[0028] 實施例2
[0029] 步驟1.水相的配制
[0030]按重量份計，在200L反應(yīng)釜內(nèi)加入100份純水，2份明膠，攪拌均勻。
[0031]步驟2.油相的配制
[0032]將以下比例的油相組分在500L密閉的反應(yīng)釜中混合，攪拌均勻； 組分 重量份 偏二氯乙烯 100
[0033] N，N-亞甲基雙丙烯酰胺 30 P月桂酸 0.1 乙烯基甲基硅（二醇）二乙酸酯 0.1 聚（甲基乙烯基醚共聚馬來酸） 0.1
[0034] 甲基異丁基甲醇 10 過氧化苯甲酰 1
[0035] 步驟3.懸浮聚合反應(yīng)
[0036] 將步驟1中配好的水相溶液加到步驟2中裝有已配制油相的密閉的反應(yīng)釜中，在 IKTC反應(yīng)IOh，反應(yīng)結(jié)束后放料，反應(yīng)結(jié)束后放料，水洗微球至水清澈，制得產(chǎn)品，所得產(chǎn)品 編號為JH-2。
[0037] 實施例3
[0038] 步驟1.水相的配制
[0039] 按重量份計，在200L反應(yīng)釜內(nèi)加入100份純水，0.5份明膠，攪拌均勻。
[0040]步驟2.油相的配制
[0041 ]將以下比例的油相組分在500L密閉的反應(yīng)釜中混合，攪拌均勻； 組分 重量份 偏二氯乙烯 100 N, N-亞甲基雙丙烯酰胺 70 β月桂酸 0.5
[0042] 乙烯基甲基硅（二醇）二乙酸酯 0.5 聚（甲基乙烯基醚共聚馬來酸） 0. 5 甲基異丁基甲醇 40 過氧化苯甲酰 4
[0043]步驟3.懸浮聚合反應(yīng)
[0044]將步驟1中配好的水相溶液加到步驟2中裝有已配制油相的密閉的反應(yīng)釜中，在70 °C反應(yīng)20h，反應(yīng)結(jié)束后放料，反應(yīng)結(jié)束后放料，水洗微球至水清澈，制得產(chǎn)品，所得產(chǎn)品編 號為JH-3。
[0045] 對比例1
[0046]步驟2中不加入β月桂酸，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為JH-4。
[0047] 對比例2
[0048]步驟2中不加入乙烯基甲基硅(二醇）二乙酸酯，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為 JH-5〇
[0049] 對比例3
[0050]步驟2中不加入聚（甲基乙烯基醚共聚馬來酸），編號為JH-6。
[0051 ] 對比例4
[0052] 步驟2中不加入聚（甲基乙烯基醚共聚馬來酸），乙烯基甲基硅(二醇）二乙酸酯，β 月桂酸，編號為JH-7。
[0053] 實施例4
[0054] 在Φ 2 0* 100mm玻璃交換柱中分別放入實施例1 -3和對比例1 -3中吸附材料樣品 50g，將500g質(zhì)量百分比濃度5%的脫色后的長碳鏈二元酸粗品溶液由交換拄頂部流入，柱 底流出，吸附后的吸附材料用乙醇脫析，用氣相色譜檢測脫析液中各組分的含量，減去乙醇 的含量，得到長碳鏈二元酸的純度％。

【主權(quán)項】
1. 一種二元酸精制的吸附材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 步驟1.水相的配制 按重量份計，在反應(yīng)釜中內(nèi)加入100份純水0.5-2份有機化學(xué)分散劑，攪拌均勻； 步驟2.油相的配制 在密閉的反應(yīng)釜中，按重量份計，將100份偏二氯乙烯、30-70份N，N-亞甲基雙丙烯酰 胺，0.1-0.5份β月桂酸，0.1-0.5份乙烯基甲基硅(二醇）二乙酸酯，0.1-0.5份聚（甲基乙烯 基醚共聚馬來酸)混合，再加入1-4份過氧化物引發(fā)劑、10-40份甲基異丁基甲醇，攪拌均勻； 步驟3.懸浮聚合反應(yīng) 將步驟1中配好的水相溶液加到步驟2中裝有已配制油相的密閉的反應(yīng)釜中，在70-110 °C反應(yīng)10_20h，反應(yīng)結(jié)束后放料，水洗微球至水清澈，烘干后將致孔劑抽提干凈，反應(yīng)結(jié)束， 制得一種二元酸精制的吸附材料。
【專利摘要】一種二元酸精制的吸附材料的制備方法，在偏二氯乙烯中加入共聚單體β-月桂烯、乙烯基甲基硅(二醇)二乙酸酯、N，N-亞甲基雙丙烯酰胺，加入助分散劑聚(甲基乙烯基醚共聚馬來酸)，生成的聚合物，用于提取脫色后的長碳鏈的二元酸，具備吸附量高的優(yōu)點，可減少因反復(fù)結(jié)晶過濾帶來的二元酸的損失。
【IPC分類】B01J20/26, B01J20/30
【公開號】CN105597711
【申請?zhí)枴緾N201610147024
【發(fā)明人】張玲, 董建國
【申請人】張玲
【公開日】2016年5月25日
【申請日】2016年3月9日