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      催化濕式氧化催化劑及其制備方法_3

      文檔序號:9926595閱讀:來源:國知局
      g、孔容1. 0cm3/g、 平均孔半徑1. lnm、碘吸附值700mg/g、顆粒度200目。
      [0042] 實施例1 將固體氯化鋁加入到蒸餾水中,同時加熱并攪拌至溶解,得到溶液(a)。將濃氨水加入 適量蒸餾水稀釋成約l〇wt%稀氨水(b)。粉狀椰殼炭使用含Ce-Cu的浸漬液進行浸漬,浸漬 后的活性炭在120°C干燥240分鐘,氮氣保護下500°C焙燒4小時后,加入葡萄糖水溶液中 混合均勻,液固體積比為3:1,然后加水打漿,得到漿液(c)。在成膠罐中加入(a)并攪拌 加熱至60°C后,打開存有(b)的容器的閥門,控制10分鐘之內將罐中體系滴加到pH=4. 0, 此時向罐中加入(c),繼續(xù)滴加(b),控制30分鐘內將罐內體系滴加到pH=8.0。保持溫度為 60°C,pH=8. 0,老化1小時,將罐內物料進行過濾,洗滌至無氯離子,過濾,將濾餅在110°C下 干燥10小時,得到催化劑材料A-1,然后在氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時,粉碎過 篩得到粉末狀催化劑J-1。成膠所用試劑的量列于表1。
      [0043] 取粉末狀催化劑J-1 100克,同含硝酸的膠溶液體接觸形成糊膏,擠條成型,然后 在110°C下干燥10小時,氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時,得到催化劑A,其組成見表 2〇
      [0044] 實施例2 將固體硫酸鋁加入到蒸餾水中,同時加熱并攪拌至溶解,得到溶液(a)。將濃氨水加入 適量蒸餾水稀釋成約l〇wt%稀氨水(b)。粉狀椰殼炭使用含Ce-Cu的浸漬液進行浸漬,浸 漬后的活性炭在120°C干燥240分鐘,氮氣保護下500°C焙燒4小時后加入葡萄糖水溶液 中混合均勻,液固體積比為5 :1,然后加水打漿,得活性炭漿液(c)。取一成膠罐,罐中加入 (a)并攪拌加熱至60°C后,打開存有(b)的容器的閥門,控制10分鐘之內將罐中體系滴加 到 pH=4. 0,打開(c)容器的閥門,繼續(xù)滴加(b),控制30分鐘內將罐內體系滴加到pH=8. 0, 控制(c)的容器的閥門,保證此時滴加完成。保持溫度為60°C,pH=8.0,老化1小時,將罐 內物料進行過濾,洗滌至無硫酸根離子,過濾,將濾餅在ll〇°C下干燥10小時,得到催化劑 材料A-2,然后在氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時,粉碎過篩得到粉末狀催化劑J-2。 成膠所用試劑的量列于表1。
      [0045] 取催化劑材料A-2 100克,同含硝酸的膠溶液體接觸形成糊膏,擠條成型,然后在 110°C下干燥10小時,氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時,得到催化劑B,其組成見表2。
      [0046] 實施例3 將固體硫酸鋁加入到蒸餾水中,同時加熱并攪拌至溶解,得到溶液(a)。將固體偏鋁酸 鈉配制成濃度為250g A1203/L鋁酸鈉溶液(b)。將粉狀椰殼炭使用含Ce-Fe的浸漬液進行 浸漬,浸漬后的活性炭在120°C干燥240分鐘,氮氣保護下500°C焙燒4小時后加入蔗糖水 溶液中混合均勻,液固體積比為3 :1,然后加水打漿,得到漿液(c)。水玻璃按照1:2的比例 稀釋在去離子水中,配置成溶液(d)。取一成膠罐,置入2L去離子水攪拌加熱至60°C后加 入漿液(c),同時打開存有(a)、(b)的容器的閥門,控制體系的pH=8.0,控制45分鐘內將 (a)滴完,關閉閥門。保持溫度為65°C,pH=8. 0,停留20分鐘后,向體系中加入溶液(d),按 照無定形硅鋁中二氧化硅的含量55wt%計算在10分鐘內加完。然后老化1小時,將罐內物 料進行過濾,洗滌至無硫酸根離子,過濾,將濾餅在ll〇°C下干燥10小時,得到催化劑材料 A-3,然后在氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時,粉碎過篩得到粉末狀催化劑J-3。成膠 所用試劑的量列于表1。
      [0047] 取催化劑材料A-3 100克,同含硝酸的膠溶液體接觸形成糊膏,擠條成型,然后在 110°C下干燥10小時,氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時,得到催化劑C,其組成見表2。
      [0048] 實施例4 將固體氯化鋁加入到蒸餾水中,同時加熱并攪拌至溶解,得到溶液(a)。將濃氨水加入 適量蒸餾水稀釋成約l〇wt%稀氨水(b)。粉狀椰殼炭使用含Ce-Mn的浸漬液進行浸漬,浸漬 后的活性炭在120°C干燥240分鐘,氮氣保護下500°C焙燒4小時后加入葡萄糖水溶液中混 合均勻,液固體積比為3 :1,然后加水打漿,得活性炭漿液(c)。在成膠罐中加入(a)并攪拌 加熱至60°C后,打開存有(b)的容器的閥門,控制10分鐘之內將罐中體系滴加到pH=4. 0, 此時向罐中加入(c),繼續(xù)滴加(b),控制30分鐘內將罐內體系滴加到pH=8.0。保持溫度為 60°C,pH=8. 0,老化1小時,將罐內物料進行過濾,洗滌至無氯離子,過濾,將濾餅在110°C下 干燥10小時,得到催化劑材料A-4,然后在氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時,粉碎過 篩得到粉末狀催化劑J-4。成膠所用試劑的量列于表1。
      [0049] 取催化劑材料A-4 100克,同含硝酸的膠溶液體接觸形成糊膏,擠條成型,然后在 110°C下干燥10小時,氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時,得到催化劑D,其組成見表2。
      [0050] 實施例5 將固體硫酸鋁加入到蒸餾水中,同時加熱并攪拌至溶解,得到溶液(a)。將濃氨水加入 適量蒸餾水稀釋成約l〇wt%稀氨水(b)。粉狀椰殼炭使用含La-Cu的浸漬液進行浸漬,浸 漬后的活性炭在120°C干燥240分鐘,氮氣保護下500°C焙燒4小時后加入葡萄糖水溶液 中混合均勻,液固體積比為3 :1,然后加水打漿,得活性炭漿液(c)。取一成膠罐,罐中加入 (a)并攪拌加熱至60°C后,打開存有(b)的容器的閥門,控制10分鐘之內將罐中體系滴加 到 pH=4. 0,打開(c)容器的閥門,繼續(xù)滴加(b),控制30分鐘內將罐內體系滴加到pH=8. 0, 控制(c)的容器的閥門,保證此時滴加完成。保持溫度為60°C,pH=8.0,老化1小時,將罐 內物料進行過濾,洗滌至無硫酸根離子,過濾,將濾餅在ll〇°C下干燥10小時,得到催化劑 材料A-5,然后在氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時,粉碎過篩得到粉末狀催化劑J-5。 成膠所用試劑的量列于表1。
      [0051] 取催化劑材料A-5 100克,同含硝酸的膠溶液體接觸形成糊膏,擠條成型,然后在 110°C下干燥10小時,氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時,得到催化劑E,其組成見表2。
      [0052] 實施例6 重復實施例2的合成,在成膠過程中不添加糖類,制得催化劑材料A-6和粉末狀催化劑 J_6〇
      [0053] 成型催化劑制備同實施例2,得到催化劑F,其組成見表2。
      [0054] 實施例7 重復實施例3的合成,在成膠過程中不添加糖類,制得催化劑材料A-7和粉末狀催化劑 J-7。
      [0055] 成型催化劑制備同實施例3,得到催化劑G,其組成見表2。
      [0056] 對比例1 重復實施例2的合成,在成膠過程中不添加活性炭及糖類,制得對比催化劑載體材料 PA-1和粉末狀載體DF-1,其外觀白色。
      [0057] 取載體材料PA-1 100克,同含硝酸的膠溶液體接觸形成糊膏,擠條成型,然后在 110°C下干燥10小時,在550°C條件下焙燒5小時,用含Ce-Cu的浸漬液浸漬,然后在110°C 下干燥10小時,在550°C條件下焙燒5小時,得到催化劑DA,其組成見表2。
      [0058] 對比例2 將實施例2中所用的活性炭100g同含硝酸的膠溶液體接觸形成糊膏,擠條成型,然后 在11(TC下干燥10小時,氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時后,得到載體,其外觀為黑 色。氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時后,用含Ce-Cu的浸漬液浸漬,然后在110°C下 干燥10小時,氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時,得到催化劑DB,其組成見表2。
      [0059] 對比例3 將實施例2中所用的活性炭同載體材料PA-1物理混合,同含硝酸的膠溶液體接觸形成 糊膏,擠條成型,然后在ll〇°C下干燥10小時,氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時后,得 到催化劑載體DZ-C,其中活性炭和氧化鋁含量與實施例2相同,其外觀黑色。氮氣保護下 在550°C條件下焙燒5小時后,用含Ce-Cu的浸漬液浸漬,然后
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