h。
[0024] 本發(fā)明方法中,活性金屬組分采用常規(guī)方法進(jìn)行負(fù)載,即,將含活性金屬組分的 金屬鹽配制成浸漬溶液,然后負(fù)載到載體,經(jīng)干燥和焙燒,得到催化劑,其中,干燥溫度 100°C ~150°C,干燥時間 2~24h。催化劑在 400°C ~600°C焙燒 2~8h。
[0025] 本發(fā)明方法制備的催化劑可以用于沸騰床重油加氫裂化過程,操作條件一般 為:反應(yīng)壓力為l(T20MPa,溫度為35(T50(TC,液時體積空速為0. 1~5. Oh \氫油體積比為 ΚΚΓ?ΟΟΟο
[0026] 本發(fā)明催化劑所采用的高硅氧化鋁干膠,是采用改性粘土作為部分硅源,加入到 高苛性比的含鋁堿液中,對粘土中的硅進(jìn)行溶解,從而形成離子,在成膠過程中使硅分散均 勻。在高硅氧化鋁干膠成膠過程中采用兩步沉淀,可使粘土中的部分鋁在低pH條件下參與 反應(yīng),而粘土中的部分硅在較高pH條件下參與反應(yīng),從而使硅更好地分散,同時以改性粘 土作為成膠的晶種,可以制備孔結(jié)構(gòu)和酸性質(zhì)等綜合性能良好的高硅氧化鋁。而且該高硅 氧化鋁干膠具有很好的膠溶性,易于成型,特別是改善了現(xiàn)有技術(shù)制備含硅較多時的高硅 氧化鋁干膠時其膠溶性變差的缺點。本發(fā)明的重油加氫裂化催化劑,在較高加氫脫雜質(zhì)的 基礎(chǔ)上提高了加氫裂化性能,并有運轉(zhuǎn)周期長的特點。
【具體實施方式】
[0027] 下面通過實施例進(jìn)一步表述本發(fā)明的技術(shù)特征,但不局限于實施例,涉及百分比 為重量百分比,即wt%。
[0028] 實施例1 (1)高硅氧化鋁干膠的制備 取高嶺土,將其在粉碎機(jī)上進(jìn)行粉碎,粉碎后的高嶺土在高溫爐中焙燒,焙燒溫度為 800°C,焙燒時間3h,焙燒后的高嶺土經(jīng)過160目的篩網(wǎng)過篩后得到改性高嶺土。
[0029] 配制偏鋁酸鈉溶液濃度為60gAl203/L,苛性比為3. 5,共計1. 2L,稱取100g過篩后 的高嶺土,加入到偏鋁酸鈉溶液中制成懸濁液,控制溶液溫度為50°C。
[0030] 將含有高嶺土的偏鋁酸鈉的懸濁液與pH值為2,濃度為25g Si02/L的酸性硅溶 膠3. 0L并流加入到反應(yīng)釜中,控制成膠溫度為70°C,成膠pH值為5. 5。成膠結(jié)束后,加入 5wt%的碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為8. 0,然后進(jìn)入老化階段,老化溫度70°C,老化時間lh。老 化后的漿液用70°C的去離子水洗至中性,110°C干燥5小時,得到高硅氧化鋁干膠A。
[0031] (2)催化劑制備 稱取步驟(1)制備的高硅氧化鋁干膠A 100g、田菁粉2. lg混合均勻,然后加入氨水 26. 34g、蒸餾水100g,混捏、擠條成型,在120°C干燥2h,700°C焙燒3h得到載體A。
[0032] 稱取磷酸25. 89g,加入蒸餾水450mL,然后依次加入氧化鑰79. 39g、堿式碳酸鎳 33. 59g,加熱攪拌至完全溶解后,用蒸餾水將溶液定容至500mL,得溶液L-1。將載體A用溶 液L-1溶液飽和浸漬,在1KTC干燥2h,480°C焙燒5h得到催化劑C-A。
[0033] 實施例2 高硅氧化鋁干膠的其它條件同實施例1,只是把高嶺土換為蒙脫土,加入到偏鋁酸鈉溶 液中,加熱到70°c,攪拌處理時間3h,成膠pH值為4. 5,成膠結(jié)束后調(diào)節(jié)pH值7. 0,制備得 到高硅氧化鋁干膠B。
[0034] 催化劑的制備方法同實施例1,制備得到催化劑C-B。
[0035] 實施例3 稱取實施例1制備的高硅氧化鋁干膠A 100g、炭黑1. 5g、3. 0g田菁粉,混合均勻,稱取 4. 16g醋酸加入、95mL蒸餾水中,再加入到混合好的原料中,混捏、擠條成型,然后在110°C 干燥4h,650°C焙燒3h得到載體C。
[0036] 稱取磷酸37. 49g,加入蒸餾水450mL,然后依次加入氧化鑰135. 77g、堿式碳酸鎳 51. 02g,加熱攪拌至完全溶解后,用蒸餾水將溶液定容至500mL,得溶液L-2。將載體C用溶 液L-2溶液飽和浸漬,在1KTC干燥2h,550°C焙燒5h得到催化劑C-C。
[0037] 實施例4 (1)高硅氧化鋁干膠的制備 取高嶺土,將其在粉碎機(jī)上進(jìn)行粉碎,粉碎后的高嶺土在高溫爐中焙燒,焙燒溫度為 900°C,焙燒時間2h,焙燒后的高嶺土經(jīng)過160目的篩網(wǎng)過篩后得到改性高嶺土。
[0038] 配制偏錯酸鈉溶液濃度為80gAl203/L,苛性比為6. 0,共計1L,稱取60g過篩后的 高嶺土,加入到偏鋁酸鈉溶液中制成懸濁液,控制溶液溫度為60°C。
[0039] 將含有高嶺土的偏鋁酸鈉的懸濁液與pH值為3,濃度為50g Si02/L的酸性硅溶膠 3. 5L并流加入到反應(yīng)釜中,控制成膠溫度為75°C,成膠pH值為4. 5。成膠結(jié)束后,加入8wt% 的碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為7. 5,然后進(jìn)入老化階段,老化溫度80°C,老化時間1. 5h。老化后 的漿液用80°C的去離子水洗至中性,120°C干燥3小時,得到高硅氧化鋁干膠C。
[0040] (2)催化劑制備 稱取步驟(1)制備的高硅氧化鋁干膠C 100g、田菁粉1. 46g混合均勻,然后加入氨水 30. 15g、蒸餾水95克,混捏、擠條成型,然后在1KTC干燥4h,80(TC焙燒3h得到載體D。
[0041] 將載體D用溶液L-1溶液飽和浸漬,在110°C干燥2h,500°C焙燒3h得到催化劑 C-D。
[0042] 實施例5 (1)高硅氧化鋁干膠的制備 取高嶺土,將其在粉碎機(jī)上進(jìn)行粉碎,粉碎后的高嶺土在高溫爐中焙燒,焙燒溫度為 700°C,焙燒時間4h,焙燒后的高嶺土經(jīng)過160目的篩網(wǎng)過篩后得到改性高嶺土。
[0043] 配制偏錯酸鈉溶液濃度為100gAl203/L,苛性比為2. 2,共計1L,稱取100g過篩后 的高嶺土,加入到偏鋁酸鈉溶液中制成懸濁液,控制溶液溫度為70°C。
[0044] 將含有高嶺土的偏鋁酸鈉的懸濁液與pH值為2,濃度為30g Si02/L的酸性硅溶 膠1. 5L并流加入到反應(yīng)釜中,控制成膠溫度為80°C,成膠pH值為5. 0。成膠結(jié)束后,加入 5wt%的碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為8. 5,然后進(jìn)入老化階段,老化溫度80°C,老化時間2h。老 化后的漿液用80°C的去離子水洗至中性,110°C干燥4小時,得到高硅氧化鋁干膠D。
[0045] (2)催化劑制備 稱取步驟(1)制備的高硅氧化鋁干膠D 100g、田菁粉1. 40g混合均勻,稱取3. 5g磷 酸二氫銨加入95g蒸餾水中,然后加入到混合物中,混捏、擠條成型,然后在110°C干燥4h, 750°C焙燒3h得到載體E。
[0046] 將載體E用溶液L-2溶液飽和浸漬,在110°C干燥2h,500°C焙燒3h得到催化劑 C-E。
[0047] 比較例1 (1)高硅氧化鋁干膠的制備 取高嶺土,將其在粉碎機(jī)上進(jìn)行粉碎,粉碎后的高嶺土在高溫爐中焙燒,焙燒溫度為 800°C,焙燒時間3h,焙燒后的高嶺土經(jīng)過160目的篩網(wǎng)過篩后得到改性高嶺土。
[0048] 配制偏鋁酸鈉溶液濃度為60gAl203/L,苛性比為3. 5,共計1. 2L,稱取100g過篩后 的高嶺土,加入到偏鋁酸鈉溶液中制成懸濁液,控制溶液溫度為50°C。
[0049] 將含有高嶺土的偏鋁酸鈉的懸濁液與pH值為2,濃度為25g Si02/L的酸性硅溶膠 3. 0L并流加入到反應(yīng)釜中,控制成膠溫度為70°C,成膠pH值為5. 5。成膠結(jié)束后,進(jìn)入老化 階段,老化溫度70°C,老化時間lh。老化后的漿液用70°C的去離子水洗至中性,110°C干燥 5小時,得到高硅氧化鋁干膠E。
[0050] (2)催化劑制備 催化劑的制備方法同實施例1,將高硅氧化鋁干膠A粉換成高硅氧化鋁干膠E,制備得 到載體F和催化劑C-F。
[0051] 比較例2 (1)高硅氧化鋁干膠的制備 配制偏鋁酸鈉溶液濃度為60gAl203/L,苛性比為3. 5,共計1. 2L。將偏鋁酸鈉溶液與pH 值為2,濃度為25g Si02/L的酸性硅溶膠3. 0L并流加入到反應(yīng)釜中,控制成膠溫度為70°C, 成膠pH值為5. 5。成膠結(jié)束后,進(jìn)入老化階段,老化溫度70°C,老化時間lh。老化后的漿液 用70°C的去離子水洗至中性,110°C干燥5小時,得到高硅氧化鋁干膠F。
[0052] (2)催化劑制備 催化劑的制備方法同實施例1,將高硅氧化鋁干膠A粉換成高硅氧化鋁干膠F,制備得 到載體G和催化劑C-G。
[0053] 比較例3 (1)高硅氧化鋁干膠的制備 參照CN102029192A方法制備的高硅氧化鋁干膠。
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