酸氣體的改進(jìn)吸附的制作方法
【專利摘要】本申請公開了一種從液體或氣體除去酸氣體污染物的方法，包括：提供被選自一種或多種堿金屬化合物、一種或多種堿土金屬化合物或這些化合物的混合物浸漬的活化氧化鋁吸附劑；使得含有酸氣體污染物的液體或氣體與活化氧化鋁吸附劑接觸以充足地吸附在液體或氣體中的酸氣體污染物，從而降低液體或氣體中的酸氣體污染物含量，其中氧化鋁吸附劑是從聚集的煅燒氧化鋁粉末形成的，并具有大于500埃的孔的水銀孔體積是至少0.10cc/g。
【專利說明】酸氣體的改進(jìn)吸附 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及通過在氧化鋁吸附劑上選擇性吸附酸氣體從液體或氣體料流除去酸 氣體的方法。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 酸氣體是在材料例如石油烴中不需要的雜質(zhì)，因?yàn)槎喾N這些氣體例如C0S和H2S是 硫源，所以是潛在的大氣污染物。C0S和H 2S也是工業(yè)方法的不需要的污染物，例如當(dāng)在石油 衍生的可聚合烯烴例如丙烯中存在此污染物時(shí)導(dǎo)致聚合催化劑中毒。酸氣體可以作為污染 物引入這些方法中，初始存在于進(jìn)料中，或它們可以在處理過程中由于分子篩催化的二氧 化碳與硫化氫或其它硫化合物之間的反應(yīng)而形成。例如，酸氣體可以存在于天然氣料流中， 并且除了作為污染物之外，酸氣體例如〇^、出3、0)2、032、3〇2、11(：1、冊和!^還會腐蝕天然氣 管道、管道設(shè)備和其它化學(xué)加工設(shè)備。
[0004] 根據(jù)方法和所需的產(chǎn)物純度，可以要求在原料中的C0S水平降低到按重量計(jì)低于1 份/百萬份(ppmw)，有時(shí)降低到按重量計(jì)低于100份/十億份(ppbw)的水平。在數(shù)ppmw范圍內(nèi) 的C0S濃度不能有效地通過分餾從石油進(jìn)料例如丙烯分離出來，這是因?yàn)镃0S的沸點(diǎn)與丙烯 沸點(diǎn)相差僅僅3.4 °C。
[0005] Khelghatian的美國專利No. 3，315，003公開了從烴除去COS的方法，其中首先使得 烴與液體例如單乙醇胺接觸，這洗滌烴以除去酸氣體，例如H2s和co 2和一部分cos。然后，烴 進(jìn)行蒸餾。在數(shù)次的隨后蒸餾之后，液體塔底產(chǎn)物用鈉石灰處理以除去任何剩余的cos。
[0006] 但是，另外，通過蒸餾分離cos的方法是極為昂貴的，這是因?yàn)檎舭l(fā)基本上全部液 體所需的能量成本。所以，希望提供從有機(jī)液體除去cos雜質(zhì)的其它方法。
[0007] 已經(jīng)建議通過催化水解從烴除去⑶S，從而形成!125,例如使用氧化鋁作為催化劑。 Freve 1等的美國專利No. 3，265，757公開了水解在液體烴中所含的C0S，其中使得液體烴和 水的混合物在20-50°C的溫度下與具有高表面積的含有0.15-3重量％鈉或鉀的堿性活化氧 化鋁接觸。但是，專利權(quán)人聲稱如果氧化鋁是干燥的，則不會出現(xiàn)水解反應(yīng)。他們建議在反 應(yīng)之前用不含離子的水潤濕氧化鋁催化劑，或者使得不含離子的水和液體烴的混合物從催 化劑床通過，直到在氧化鋁上累積足量的水以允許進(jìn)行水解反應(yīng)。但是，雖然此方法確實(shí)除 去了 C0S(通過將C0S轉(zhuǎn)化成H2S)，但是并沒有從烴除去硫，而是僅僅變成硫化合物的形式， 此化合物仍然必須隨后通過其它工藝步驟從烴除去。
[0008] 在關(guān)于相同類型反應(yīng)的后續(xù)專利中，Polleck等的美國專利No.4,491,516教導(dǎo)了 如果水與C0S之間的比率在1-10摩爾水/摩爾C0S、優(yōu)選1.5-6摩爾水/摩爾C0S的范圍內(nèi)時(shí)或 約30%的烴飽和度時(shí)，C0S與水在氧化鋁上的水解反應(yīng)的反應(yīng)速率可以大幅度提高，其中上 限都提供了較少量的水。
[0009] Brownell等的美國專利No.4,455,446公開了通過在氧化錯(cuò)上含硫化鉬的催化劑 上進(jìn)行水解從丙烯除去cos的方法。專利權(quán)人聲稱水解反應(yīng)可以在氣相或液相中進(jìn)行，其中 用于液相的溫度為35-65Γ。水的量也必須是要水解的C0S的化學(xué)計(jì)算量的至少兩倍。
[0010] Harris等的美國專利No. 4,391，677描述了一種從富含1-丁烯的進(jìn)料脫硫的方法， 所述進(jìn)料含有含硫雜質(zhì)例如H2S、COS和CH3SH。此方法包括使得進(jìn)料流從保持在脫硫條件下 并含有至少一種脫硫介質(zhì)的脫硫區(qū)域通過，所述脫硫介質(zhì)能吸附或吸收出3、0)5和CH3SH或 將它們轉(zhuǎn)化成高沸點(diǎn)含硫化合物。經(jīng)過如此處理的進(jìn)料流現(xiàn)在基本上不含H 2s、cos和CH3SH， 然后將此進(jìn)料流通入蒸餾區(qū)，并且作為塔底產(chǎn)物作為含高沸點(diǎn)含硫化合物且富含2-丁烯的 料流回收。脫硫區(qū)包括活化氧化鋁床以及隨后的氧化鋅床。據(jù)說活化氧化鋁能在20-lOOOppm水的存在下將COS水解成H 2S，并部分地除去H2S和甲基硫醇。據(jù)說氧化鋅除去了未被 氧化鋁床除去的所有H2S和甲基硫醇。
[0011]也可以通過在沸石吸附劑上吸附從液體烴除去⑶S。C ο 11 i n s的美國專利N 〇 . 3， 654，144公開了通過在特定改性沸石Α吸附劑上吸附以除去C0S，所述吸附劑含有沸石Α的堿 金屬陽離子形式，其已經(jīng)與堿土金屬陽離子、優(yōu)選鈣離子進(jìn)行離子交換達(dá)到約20至約100當(dāng) 量百分比的程度。
[0012] Innes的美國專利N〇.4,098,684描述了除去C0S和其它硫化合物的方法，其中將它 們從各自含有13X分子篩的沸石和具有孔徑為4埃的沸石A篩子的雙床通過。據(jù)說商購13X沸 石用于除去存在的任何H2S和硫醇。據(jù)說13X篩對于C0S的吸附能力小。13X沸石描述為三維 網(wǎng)絡(luò)，其中互相連通的晶內(nèi)空隙可以到達(dá)孔開口，這允許分子具有至多10埃的臨界尺寸，并 且具有化學(xué)通式:〇. 83. . 0.05Na20/l. OOAI2O3/2.48. . 0.038Si02。分子篩床可以通過使 得熱的基本不能吸附的吹掃氣體在約177-316Γ的溫度下從這些床通過而再生。
[0013] 雖然沸石材料已經(jīng)作為吸附劑用于從液體烴除去含硫化合物例如C0S，但是發(fā)現(xiàn) 具有籠型結(jié)構(gòu)的沸石在環(huán)境溫度下具有低吸附速率，所以對于在這種溫度下處理液體而言 是不可行的。
[0014] 所以，十分希望提供從液體或氣體除去包含含硫雜質(zhì)例如C0S的酸氣體的方法，優(yōu) 選在不存在水的情況下，其中使用具有高吸附特性且能在不顯著損失吸附容量的情況下再 生的氧化鋁吸附劑。也希望使用氧化鋁吸附劑從液體或氣體除去與cos不同的酸氣體達(dá)到 最小ppm水平。
[0015] Liu的U. S. 4，835，338提供了改進(jìn)的從液體烴除去羰基硫化物的方法，其中在含有 活化氧化鋁吸附劑的吸附介質(zhì)上吸附，然后在達(dá)到吸附容量之后再生活化氧化鋁?；罨?化鋁吸附劑用選自一種或多種堿金屬化合物、一種或多種堿土金屬化合物或任何兩種或多 種這些化合物的混合物的化合物進(jìn)行預(yù)處理;然后用于從烴吸附羰基硫化物;然后使得氣 體從吸附劑通過以進(jìn)行再生。公開了有用的活化氧化鋁是具有粒徑為1/4英寸至100目（150 微米)的商購產(chǎn)品。在實(shí)踐中，氧化鋁粒子是通過將5微米氧化鋁粉末聚集成適用于吸附工 藝的更大粒子形成的。
[0016] 發(fā)明概述
[0017] 本發(fā)明的目的是提供一種改進(jìn)的從液體或氣體除去酸氣體的方法，包括在含有活 化氧化鋁的吸附介質(zhì)上吸附酸氣體，吸附介質(zhì)已經(jīng)預(yù)先用選自一種或多種堿金屬化合物、 一種或多種堿土金屬化合物或其混合物的化合物進(jìn)行預(yù)處理。發(fā)現(xiàn)如果氧化鋁吸附劑是從 聚集的氧化鋁粉末形成并且在用堿金屬和/或堿土金屬化合物處理之后具有大于500埃的 孔的水銀孔體積是至少〇.l〇 CC/g，則能實(shí)現(xiàn)改進(jìn)的對于酸氣體的吸附容量。
[0018] 本發(fā)明的詳細(xì)描述
[0019] 本發(fā)明包括一種改進(jìn)的通過在活化氧化鋁吸附劑上吸附以從液體或氣體除去酸 氣體、例如上述包括氧硫化碳(cos)的酸氣體的方法。當(dāng)達(dá)到吸附劑容量時(shí)，可以進(jìn)行和實(shí) 現(xiàn)吸附劑的再生。用于本發(fā)明方法中的活化氧化鋁吸附劑包含活化顆粒氧化鋁，其具有約 1/4〃至約100目的粒徑范圍（U.S. Series)。這些粒子是從平均粒徑為約1-10微米的聚集氧 化鋁粉末形成的。形成的氧化鋁粒子具有至少〇.45cc/g的總水銀孔體積，通常是至少 0 · 50cc/g，優(yōu)選是至少0 · 60cc/g，更優(yōu)選是至少0 · 70cc/g。
[0020] 所需的氧化鋁粒子的孔體積可以通過多種方法實(shí)現(xiàn)，包括使得平均粒徑為約1-4 微米的氧化鋁粉末進(jìn)行聚集。如果使用較大的氧化鋁粉末例如大于4微米，則燒盡添加劑可 以與粉末一起聚集。燒盡添加劑被除去和/或在隨后的煅燒期間碳化。
[0021] 適合用于本發(fā)明的原料包括假勃姆石、三水鋁石、三羥鋁石和任何其它形式的氧 化鋁，它們經(jīng)過合適處理能獲得具有氧化鈉濃度為0.10-2.5重量％ (基于1100°C煅燒）、L0I (通過在400-1100°C下加熱檢測的羥基含量）為2.0-9.0重量％且表面積為100-5001112/^ (BET)的吸附劑。
[0022]本發(fā)明的原料可以具有粒徑為75微米或更大的粒子。這些粒子應(yīng)當(dāng)研磨到約1-10 微米的粒徑以獲得特別有利的吸附劑。可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何研磨技術(shù)。 [0023] 一旦氧化鋁原料具有約1-10微米的平均粒徑，氧化鋁就通過在高溫下暴露簡短時(shí) 間進(jìn)行快速活化。用于這種快速活化的方法是本領(lǐng)域公知的。一種特別有用的技術(shù)可以參 見美國專利No . 2，915，365。根據(jù)此專利的公開內(nèi)容，將氧化鋁注入在高于300°C、例如300-1000°C的氣體溫度下高度加熱的氣體料流(例如空氣）。在氧化鋁與熱氣體之間的接觸時(shí)間 可以小于1分鐘，例如在1/10秒到數(shù)秒的范圍內(nèi)，優(yōu)選接觸時(shí)間是2-3秒。氧化鋁在活化之后 是γ相或無定形相或其混合物的形式。
[0024] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，快速活化的氧化鋁在水的存在下形成(聚集)球 體，然后通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何方法再活化。一種獲得優(yōu)良活化氧化鋁的方法是 使得老化的氧化鋁在300-800°C溫度下暴露10分鐘至約4小時(shí)的時(shí)間，典型的條件是在350-450°C溫度下暴露15分鐘至2小時(shí)的時(shí)間。合適的最終活化，例如粉末活化，在開發(fā)具有低 L0I和高表面積的吸附劑方面是重要的。
[0025] -般而言，燒盡添加劑是基于碳的材料。燒盡添加劑的例子包括糖、淀粉以及木質(zhì) 素或谷粉，例如木材、小麥、玉米、黑麥等。也可以使用水溶性聚合物，例如聚氧化乙烯、聚乙 稀醇等。
[0026] 活化氧化鋁優(yōu)選用一種或多種堿金屬化合物、一種或多種堿土金屬化合物或其混 合物按照約0.01-15重量％、優(yōu)選約1.0-8.0重量％、更優(yōu)選約2.0-8.0重量％和最優(yōu)選約 3.0-6.0重量％的量浸漬，其中重量％是基于經(jīng)浸漬的氧化鋁吸附劑總重量計(jì)的經(jīng)浸漬的 堿金屬或堿土金屬作為氧化物的重量百分比計(jì)算的。堿金屬化合物或堿土金屬化合物優(yōu)選 將包含具有可分解的陰離子的材料，使得在浸漬之后在氧化鋁中沒有留下不需要的其它物 質(zhì)。這些堿金屬/堿土金屬化合物的例子包括例如鈉、鉀、鋰、鈣和鎂的氫氧化物、碳酸鹽和 硝酸鹽。
[0027] 活化氧化鋁可以用堿金屬/堿土金屬化合物浸漬，其中將活化氧化鋁在含有溶解 的堿金屬/堿土金屬化合物的水溶液中浸泡至少約5分鐘至1小時(shí)或更長的時(shí)間，然后經(jīng)浸 漬的氧化鋁在300-450°C下干燥和再活化1-2小時(shí)。如果需要的話，可以使用多于一個(gè)的浸 漬和干燥循環(huán)。如果需要的話，也可以將化合物通過噴涂等方法施用到活化氧化鋁上。
[0028] 如果經(jīng)處理的吸附劑具有總水銀孔體積為至少0.4cc/g，通常是至少0.45cc/g，優(yōu) 選至少0.5cc/g，更優(yōu)選至少0.55cc/g，則經(jīng)過浸漬和再活化的氧化鋁吸附劑得到改進(jìn)。另 外，如果經(jīng)處理的吸附劑具有大于500埃的孔的孔體積為至少0. lcc/g，通常是至少0.15cc/ g，優(yōu)選至少0.30cc/g，更優(yōu)選至少0.40cc/g，則能顯著改進(jìn)酸氣體的吸附。
[0029]改進(jìn)的活化氧化鋁吸附劑能處理含有雜質(zhì)濃度高達(dá)200ppm的酸氣體的氣體或液 體，并將此濃度降低到低于lppm。因?yàn)閺暮羞@些雜質(zhì)的液體或氣體除去C0S或其它酸氣體 的操作主要經(jīng)由吸附進(jìn)行，所以存在或不存在任何特定量的水分對于此工藝操作而言不是 關(guān)鍵的。但是，因?yàn)榘l(fā)現(xiàn)吸附劑對于酸氣體的容量與存在的水量成反向變化，所以優(yōu)選在存 在盡可能少的水的情況下操作。也應(yīng)當(dāng)注意的是，對于成功操作而言，吸附過程并不必須存 在水。
[0030] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，從液體或氣態(tài)烴料流中除去酸氣體雜質(zhì)。要提純的烴料 流可以首先從干燥床例如分子篩或二氧化硅等通過，從而在使得烴料流從吸附劑通過之前 除去存在的大多數(shù)(如果不是全部）的水分，避免了上述討論的吸附容量的降低。要通過本 發(fā)明吸附劑除去的污染物是酸氣體，或溶解在液體中的酸氣體，其包含cos、H 2S、c〇2、CS2、 302、!〇、冊、冊6其中這些料流的主要成分主要由乙烯、丙烯、丁烷或各種烯烴的混合物、 天然氣、從生物質(zhì)衍生的合成氣、氫氣、氮?dú)饣蚩諝饨M成。料流的主要成分可以是氣態(tài)或液 體形式。
[0031] 如果在烴料流中存在水分，則一部分酸氣體可以通過水解轉(zhuǎn)化成其它反應(yīng)產(chǎn)物， 它們可以然后被吸附到經(jīng)過堿金屬浸漬的活化氧化鋁吸附劑上。如果需要的話，這些被吸 附的反應(yīng)產(chǎn)物然后與被吸附的酸氣體一起在隨后的吸附劑再生操作中被除去。
[0032] 吸附方法可以在環(huán)境溫度下進(jìn)行，但是如果方便的話也可以使用15-100°C的溫 度，例如如果被污染的液體或氣體處于來自在先工藝的此溫度下，并且不需要在從吸附劑 通過之前進(jìn)行加熱或冷卻。
[0033] 吸附可以有利地在填充塔中進(jìn)行，但是也可以使用保持吸附劑與被酸氣體污染的 進(jìn)料之間接觸的任何其它便利形式。從吸附劑通過的進(jìn)料的流速應(yīng)當(dāng)足夠慢以允許足夠的 接觸時(shí)間，從而酸氣體從進(jìn)料按照需要被吸附到經(jīng)過堿金屬/堿土金屬浸漬的活化氧化鋁 上。實(shí)際的接觸時(shí)間將根據(jù)吸附劑的粒徑而變化。
[0034]經(jīng)過堿金屬/堿土金屬浸漬的活化氧化鋁對于含硫的酸氣體的吸附容量是通過監(jiān) 控來自吸附劑的流出物的硫含量檢測的。在達(dá)到其吸附容量之前，流出物將含有小于lppm 的硫。在這種監(jiān)控顯示已經(jīng)達(dá)到吸附容量之后，即流出物的硫含量升高，吸附劑可以通過使 得受熱氣體例如空氣、烴氣體、氮?dú)饣蚱渌栊詺怏w從吸附劑通過進(jìn)行再生。受熱氣體優(yōu)選 被加熱到約100_300°C的溫度，更優(yōu)選約150-250°C，最優(yōu)選約250°C，并且以約l-10cc/min 的速率從吸附劑通過，直到在其上被吸附的顯著量的硫被除去。顯著量是被吸附硫的約40 重量％或更高。這可以容易地通過分析在吸附劑中的硫殘余量來測定。再生氣體從吸附劑 通過的流動方向可以是與進(jìn)料流相同的方向，例如當(dāng)吸附劑填充在塔中時(shí)，或者再生氣體 可以按照與進(jìn)料的正向流動相反的方向從吸附劑通過。對于其它酸氣體的吸附容量可以通 過檢測其它陰離子性物質(zhì)例如C1、F等的公知方式檢測。
[0035]以下實(shí)施例用于更好地理解本發(fā)明方法。 實(shí)施例
[0036] COS吸附劑如下所述制備。如下所述，將吸附劑置于相應(yīng)的床中并經(jīng)受下述的快速 老化和穿透試驗(yàn)的試驗(yàn)條件。
[0037]試驗(yàn)條件：
[0038]快速老化(快速再生）
[0039] 每個(gè)床用78克的吸附劑負(fù)載。吸附劑床然后進(jìn)行吸附、再生和冷卻的循環(huán)。這三個(gè) 步驟重復(fù)進(jìn)行總共35次。在第35次循環(huán)結(jié)束時(shí)，每個(gè)床在270°C下按照0.5slpm的流速再加 熱2小時(shí)，然后冷卻到環(huán)境溫度。在快速老化的吸附步驟期間，向床在35°C溫度和SOpsia壓 力下按照8.7slpm的流速加入在氮?dú)庵械?50ppm C0S達(dá)到35分鐘。在再生步驟期間，床處于 15psia壓力和270°C溫度下，并且加入與吸附步驟呈逆流方向的流速為0.5slpm的氮?dú)膺M(jìn) 料。在快速老化的冷卻步驟期間，床處于15psia壓力和35°C溫度下，并且加入與吸附步驟呈 逆流方向的流速為0.5s lpm的氮?dú)膺M(jìn)料。
[0040] 穿透試驗(yàn)：
[0041 ] 在這些床完成快速老化試驗(yàn)之后，進(jìn)行穿透試驗(yàn)。在此試驗(yàn)期間，向這些床在35°C 下按照6.45slpm的流速加入在氮?dú)庵械?5ppm⑶S。這些床操作一定時(shí)間以使床出口處的 C0S達(dá)到進(jìn)料條件。
[0042] 實(shí)施例1:
[0043] 將15克的成孔劑與85克的粒徑為約5微米的快速煅燒氧化鋁粉末混合以制備珠 粒。此材料使用盤式聚集技術(shù)形成珠粒，并篩分成7X14 Tyler目。然后將此材料在842°F下 煅燒2小時(shí)?；罨牟牧先缓笤?.8重量％ NaOH溶液中浸泡20分鐘，并將材料再次在572° FT 活化2小時(shí)。所得的材料具有6重量％的他2〇含量。
[0044] 實(shí)施例2:
[0045]將實(shí)施例1所得的材料按照快速老化工序所述進(jìn)行快速老化。在老化之后，將實(shí)施 例1所得的材料在穿透試驗(yàn)中進(jìn)行測試。此材料在640分鐘內(nèi)穿透成2ppm的C0S和在880分鐘 內(nèi)穿透成25ppm的C0S。
[0046] 實(shí)施例3:
[0047] 通過將約5微米的氧化鋁粉末研磨成約1.5微米的粉末以制備珠粒。此氧化鋁粉末 使用盤式聚集技術(shù)形成珠粒，并篩分成7X14 Tyler目。然后將此材料在700°F下煅燒2小時(shí)。 活化的珠粒然后在9.8重量％Na0H溶液中浸泡20分鐘，并將珠粒再次在盤式活化器中在 572° F下活化2小時(shí)。所得的材料具有6重量％的如0含量。
[0048] 實(shí)施例4:
[0049]將實(shí)施例3所得的材料按照快速老化工序所述進(jìn)行快速老化。在老化之后，將實(shí)施 例3所得的材料在穿透試驗(yàn)中進(jìn)行測試。此材料在640分鐘內(nèi)穿透成2ppm的C0S和在880分鐘 內(nèi)穿透成25ppm的C0S。
[0050] 實(shí)施例5(對比）：
[0051] 珠粒是通過將約5微米的氧化鋁粉末快速活化、然后將活化粉末使用盤式聚集技 術(shù)形成珠粒制備的。珠粒被篩分成7X14 Tyler目。然后將此材料在760°F下煅燒2小時(shí)?；罨?的材料然后在9.8重量％ NaOH溶液中浸泡20分鐘，并將此材料再次在盤式活化器中在572° F 下活化2小時(shí)。所得的材料具有4重量％的他2〇含量。
[0052] 實(shí)施例6(對比結(jié)果）：
[0053] 將實(shí)施例5所得的材料按照快速老化工序所述進(jìn)行快速老化。然后，將此材料在穿 透試驗(yàn)中進(jìn)行測試。此對比材料在250分鐘內(nèi)穿透成2ppm的C0S和在497分鐘內(nèi)穿透成25ppm 的 C0S〇
[0054] 實(shí)施例7(對比）：
[0055] 珠粒是通過將約5微米的氧化鋁粉末快速活化、然后使用盤式聚集技術(shù)形成珠粒 制備的。珠粒被篩分成7X14目。然后將此材料在760°F下煅燒2小時(shí)。活化的材料然后在12重 量％他0!1溶液中浸泡20分鐘，并將此材料再次在572° F下活化2小時(shí)。所得的材料具有6重 量％的他2〇含量。
[0056] 實(shí)施例8(對比結(jié)果）：
[0057]將實(shí)施例7所得的對比材料按照快速老化工序所述進(jìn)行快速老化，然后在穿透試 驗(yàn)中進(jìn)行測試。此材料在300分鐘內(nèi)穿透成2ppm的C0S和在500分鐘內(nèi)穿透成25ppm的C0S。
[0058] 實(shí)施例9:
[0059] 從實(shí)施例1所得材料的孔體積是在浸泡之前通過水銀孔對稱法使用 Micromeritics儀器檢測的。此材料的總孔體積是0.63cc/g。大于500埃的孔的孔體積是 0.61cc/g〇
[0060] 實(shí)施例10:
[0061] 從實(shí)施例3所得材料的孔體積是在浸泡之前通過水銀孔對稱法使用 Micromeritics儀器檢測的。此材料的總孔體積是0.72cc/g。大于500埃的孔的孔體積是 0.29cc/g〇
[0062] 實(shí)施例11:
[0063] 從實(shí)施例5和7所得對比材料的孔體積是在浸泡之前通過水銀孔對稱法使用 Micromeritics儀器檢測的。每種材料的總孔體積是0.38cc/g。大于500埃的孔的孔體積是 0.llcc/g〇
[0064] 下表1總結(jié)了上述試驗(yàn)的結(jié)果。
[0067] 實(shí)施例12
[0068] 檢測從實(shí)施例1、3、5和7所得的材料在浸漬和活化之后的孔體積。實(shí)施例1的材料 在浸漬和活化之后具有總孔體積為〇. 56g/cc，并且大于500埃的孔具有孔體積為0.15g/cc。 實(shí)施例3的材料在浸漬和活化之后具有總孔體積為0.59g/cc，并且大于500埃的孔具有孔體 積為0.41g/cc。對比例5的材料在浸漬和活化之后具有總孔體積為0.36g/cc，并且大于500 埃的孔具有孔體積為0.07g/cc。對比例7的材料在浸漬和活化之后具有總孔體積為0.34g/ cc，并且大于500埃的孔具有孔體積為0.04g/cc。
[0069]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種通過吸附從液體或氣體除去酸氣體污染物的方法，包括： 使得含有酸氣體污染物的液體或氣體與被0.1-15重量％金屬化合物浸漬的活化氧化 鋁吸附劑接觸，基于在所述化合物中作為氧化物的金屬與所述經(jīng)浸漬的吸附劑之間的重量 比率計(jì)，所述金屬化合物選自一種或多種堿金屬化合物、一種或多種堿土金屬化合物或這 些化合物的混合物，從而吸附在液體或氣體中的酸氣體污染物達(dá)到足以降低液體或氣體中 的酸氣體污染物含量的時(shí)間；和 其中所述經(jīng)浸漬的氧化鋁吸附劑具有大于500埃的孔的水銀孔體積是至少O.lOcc/g。2. 權(quán)利要求1的方法，其中所述經(jīng)浸漬的金屬化合物是作為金屬氧化物相對于所述經(jīng) 浸漬的吸附劑計(jì)的約1.0-8.0重量％。3. 權(quán)利要求2的方法，其中所述經(jīng)浸漬的金屬化合物是作為金屬氧化物相對于所述經(jīng) 浸漬的吸附劑計(jì)的約2.0-6.0重量％。4. 權(quán)利要求1的方法，其中在所述活化氧化鋁吸附劑中浸漬的金屬化合物中的金屬基 本上由鈉組成。5. 權(quán)利要求1的方法，其中所述液體或氣體是烴料流。6. 權(quán)利要求5的方法，其中所述烴料流是烯烴料流。7. 權(quán)利要求5的方法，其中所述烴料流是天然氣料流。8. 權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化鋁吸附劑是通過使得平均粒徑為1-10微米的煅燒 氧化鋁粉末進(jìn)行聚集而形成的。9. 權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化鋁吸附劑是通過使得平均粒徑為1-4微米的煅燒氧 化鋁粉末進(jìn)行聚集而形成的。10. 權(quán)利要求8的方法，其中所述煅燒氧化鋁粉末具有在從大于約4.0微米至10微米范 圍內(nèi)的平均粒徑，并且與燒盡添加劑一起聚集成珠粒，所述珠粒進(jìn)行煅燒以除去所述添加 劑。11. 權(quán)利要求10的方法，其中所述燒盡添加劑是基于碳的材料。12. 權(quán)利要求6的方法，其中所述烯烴是乙烯和/或丙烯。13. 權(quán)利要求1的方法，其中所述經(jīng)浸漬的吸附劑具有總水銀孔體積為至少0.40cc/g。14. 權(quán)利要求1的方法，其中所述經(jīng)浸漬的吸附劑具有總水銀孔體積為至少0.5cc/g。15. 權(quán)利要求1的方法，其中所述經(jīng)浸漬的吸附劑具有大于500埃的孔的水銀孔體積為 至少 0.15cc/g。16. 權(quán)利要求1的方法，其中所述經(jīng)浸漬的吸附劑具有大于500埃的孔的水銀孔體積為 至少 0.30cc/g。17. 權(quán)利要求1的方法，其中包括使得活化氧化鋁吸附劑進(jìn)行再生以除去在其上所吸附 的顯著量的酸氣體污染物。18. 權(quán)利要求17的方法，其中所述活化氧化鋁吸附劑是通過使得受熱氣體從吸附劑通 過進(jìn)行再生的。19. 權(quán)利要求1的方法，其中所述酸氣體是選自COS、H2S、C02、CS2、S0 2、HC1、HF和HBr。20. 權(quán)利要求19的方法，其中所述酸氣體是COS、H2S、CS2或S02。21. 權(quán)利要求8的方法，其中所述氧化鋁吸附劑在浸漬之前具有總水銀孔體積為至少 0.45cc/g〇22. 權(quán)利要求8的方法，其中所述氧化鋁吸附劑在浸漬之前具有總水銀孔體積為至少 0.5cc/g〇23. 權(quán)利要求8的方法，其中所述氧化鋁吸附劑在浸漬之前具有總水銀孔體積為至少 0.6cc/g〇24. 權(quán)利要求1的方法，其中所述液體或氣體是從生物質(zhì)形成的合成的液體或氣體。25. 權(quán)利要求24的方法，其中所述酸氣體含有硫。
【文檔編號】B01D53/02GK105828910SQ201480069045
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2014年12月12日
【發(fā)明人】D·穆尼, W·多朗, G·熱茲科斯基, D·賴納特森
【申請人】巴斯夫公司