一種聚甲氧基二甲醚的磺酸樹脂催化劑改性方法
【專利摘要】一種聚甲氧基二甲醚的磺酸樹脂催化劑改性方法，涉及一種樹脂催化劑改性方法，所述方法包括以下過程：選取極性有機酯溶劑在0.1?20.0 MPa CO條件下，50?200 ℃加熱處理磺酸樹脂催化劑0.5?20 h，極性的有機酯溶劑同時作為帶水劑、擴孔劑和磺酸樹脂的結(jié)構(gòu)改性劑共同起作用；酯溶劑為含有酯基官能團的有機物。本發(fā)明方法采用極性有機酯溶劑加熱處理聚苯乙烯磺酸樹脂催化劑，處理后磺酸樹脂催化劑用于聚甲氧基二甲醚的聚合反應，與未經(jīng)過醇處理的磺酸樹脂催化劑相比，表現(xiàn)出極佳的甲縮醛和三聚甲醛的反應活性以及產(chǎn)物DMM3?8的選擇性。
【專利說明】
一種聚甲氧基二甲醚的磺酸樹脂催化劑改性方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及一種樹脂催化劑改性方法，特別是涉及一種聚甲氧基二甲醚的磺酸樹 脂催化劑改性方法。
【背景技術】
[0002] 聚甲氧基二甲醚（DMMn)是一類物質(zhì)的通稱，其簡式可以表示為= CH3O (CH2O) nCH3,其中η為2 1的整數(shù)，DMMn的合成原料主要包括兩部分，一部分是提供低聚甲醛的化合 物，包括甲醛溶液、三聚甲醛、多聚甲醛等；另一部分提供封端化合物，包括甲醇、二甲醚、甲 縮醛等，詳見反應方程式(1，2)。 CH ；(Χ?：0€Η?'·Η^>......................................(Π
[0003] ?('K、：、 其中η的長度在3-8之間的DMMn是一種高效的柴油添加劑。因為DMM3-S具有較高的氧含量(42 ~51%)和較高十六烷值(30以上）。因此，DMM3-S可以明顯改善柴油在發(fā)動機中的燃燒狀況， 提高熱效率，降低污染物排放。如在柴油中添加5~30%的DMM 3-S,尾氣中NOx含量可降低7~ 10%，顆粒污染物可降低5~35%。0麗11能夠明顯減少柴油機燃燒中產(chǎn)生的煙塵，原因是其化 學結(jié)構(gòu)中與-O-CH 2-鏈接的活潑甲基基團導致燃燒初期生成過氧化物，這些過氧化物分解 成一OH基團，最終通過氧化過程降解煙塵的前體。而且，DMM 3-8物性與柴油相近，所以調(diào)和到 柴油中使用不需要對車輛發(fā)動機供油系統(tǒng)進行改造。DMM3-8環(huán)保性能好，按15%調(diào)和到柴油 中，可以顯著提高柴油質(zhì)量，增加含氧量7%以上，減排50%以上的尾氣污染，大幅度減少氮氧 化合物和一氧化碳的排放。
[0004] 我國柴油年消費1.5億噸以上，如按15%比例調(diào)和，年可節(jié)約使用柴油2200萬噸。同 時我國如今已成為甲醇生產(chǎn)和消費增長最快的國家，DMMn作為甲醇下游最直接的合成產(chǎn)物 添加到柴油中使用，具有更為重要的意義。
[0005] 已報道的DMMn的合成過程為：甲醇與甲醛反應得到甲縮醛，甲縮醛與甲醛發(fā)生親 核加成反應，生成二聚體，二聚體再與甲醛反應，生成三聚體，以此類推。DMMn的反應方程式 如方程式（1，2)所示。
[0006] 目前，文獻和專利已報道的DMMn的合成方法主要包括以下5種： 1.液體酸催化法，DMMn合成最早使用的催化劑是液體酸，此類催化劑國外研究的較 多，如硫酸、甲酸、三氟甲磺酸等。液體酸催化劑的酸強度和酸濃度均可調(diào)變，反應轉(zhuǎn)化率 高。但是，其缺點是腐蝕設備，不能循環(huán)使用，且液體酸催化劑與產(chǎn)物均勻混合難以分離。
[0007] 2.固體超強酸催化法，趙峰等(趙峰，李華舉，宋煥玲，等.三聚甲醛與甲醇在SO4 2 ^ /Fe2O3固體超強酸上的開環(huán)縮合反應研究[J].天然氣化工:Cl化學與化工，2013，38 (1) :卜6.)選擇固體超強酸SO42VFe2O 3作為催化劑，以甲醇和三聚甲醛為原料合成DMMn，該反應 DMM3-S的收率為22%，收率較少的原因是在反應過程中有大量水生成，合成的DMMn發(fā)生水解 反應生成半縮醛，降低了收率。此外，在反應過程中SOA逐漸流失，導致催化劑活性降低，反 應效果變差。
[0008] 3.離子液催化法，陳靜等(陳靜，唐中華，夏春谷，等.聚甲氧基甲縮醛的制備方法 [P]. CN: 101182367，2008.)以甲醇、三聚甲醛為原料，采用離子液作為催化劑，三聚甲醛的 轉(zhuǎn)化率最高可達90.3%，DMM 3-S的選擇性為43.7%。其后，又以甲縮醛、三聚甲醛為原料，采用 離子液作為催化劑，三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率最高可達95%，DMM 3-S的選擇性可達53.4%。離子液 體作為催化劑，催化效率高、選擇性強，且對設備的腐蝕性低，易于與產(chǎn)物分離，但由于其制 備成本過高，且要求反應體系中水的量不能超過閥值，較難應用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
[0009] 4.分子篩催化法，高曉晨等(高曉晨，楊為民，劉志成，等.HZSM-5分子篩用于合成 聚甲醛二甲基醚[J].催化學報，2012,33 (8) :1389-1394.)制備了一系列不同磷含量改性 的HZSM-5分子篩，以甲醇和甲縮醛為原料，合成DMM3-S，，DMMn 2-5的選擇性高達62. 9%。以分 子篩作催化劑，可以解決催化劑腐蝕反應器以及催化劑與產(chǎn)物難分離的問題，且所得產(chǎn)物 分布較好，目的產(chǎn)物選擇性較高，是較理想的合成DMMn催化劑。但是在反應過程中，如何調(diào) 變催化劑酸性，使其更適合于生產(chǎn)鏈長為n=3-4的DMMn，以及增加 DMM3-S的收率，還有待進一 步深入研究。
[0010] 5.陽離子交換樹脂催化法，陳婷等(陳婷，王亮，陳群，等.大孔強酸性陽離子交換 樹脂催化甲縮醛和三聚甲醛合成聚甲醛二甲醚的研究[J].離子交換與吸附，2012,28 (5) :456-462 .)以大孔強酸性陽離子交換樹脂為催化劑，以甲縮醛和三聚甲醛為原料合成 DMMn，DMMn的選擇性可以達到64.2 %。離子交換樹脂的突出優(yōu)點是腐蝕性小，便于分離，可 循環(huán)使用。其顯著特點是酸性位密度大，分布均勻，合成DMMn的反應條件較為溫和，不影響 催化劑活性。因此陽離子交換樹脂是一種非常理想的用于合成DMMn的催化劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的目的在于提供一種聚甲氧基二甲醚的磺酸樹脂催化劑改性方法，本發(fā)明 方法采用極性有機酯溶劑加熱處理聚苯乙烯磺酸樹脂催化劑，處理后磺酸樹脂催化劑用于 聚甲氧基二甲醚的聚合反應，與未經(jīng)過醇處理的磺酸樹脂催化劑相比，表現(xiàn)出極佳的甲縮 醛和三聚甲醛的反應活性以及產(chǎn)物DMM 3-S的選擇性。
[0012] 本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的： 一種聚甲氧基二甲醚的磺酸樹脂催化劑改性方法，所述方法包括以下過程:選取極性 有機酯溶劑在0.1-20.0 MPa CO條件下，50-200 °C加熱處理磺酸樹脂催化劑0.5-20 h，極 性的有機酯溶劑同時作為帶水劑、擴孔劑和磺酸樹脂的結(jié)構(gòu)改性劑共同起作用；酯溶劑為 含有酯基官能團的有機物，是甲酸甲酯，甲酸乙酯，乙酸乙酯，丙酸甲酯，丙酸乙酯，甲酸正 丙酯，甲酸異丙酯，甲氧基乙酸甲酯，甲氧基乙酸乙酯，苯甲酸甲酯中的一種或多種混合;磺 酸樹脂催化劑為含有磺酸官能團的樹脂催化劑;優(yōu)選處理溫度為130 °C ;優(yōu)選處理壓力為 20.0 MPa〇
[0013] 所述的一種聚甲氧基二甲醚的磺酸樹脂催化劑改性方法，所述處理催化劑時的氣 氛是氮氣、空氣、二氧化碳氣、一氧化碳氣、氦氣、氬氣等，其中優(yōu)選一氧化碳氣。
[0014] 本發(fā)明的優(yōu)點與效果是： 本發(fā)明提供了一種簡單、實用的磺酸樹脂催化劑的改性方法，采用極性有機酯溶劑加 熱處理聚苯乙烯磺酸樹脂催化劑，極性的有機酯溶劑同時作為帶水劑、擴孔劑和磺酸樹脂 的結(jié)構(gòu)改性劑共同起作用。處理后磺酸樹脂催化劑用于聚甲氧基二甲醚的聚合反應，與未 經(jīng)過醇處理的磺酸樹脂催化劑相比，表現(xiàn)出極佳的甲縮醛和三聚甲醛的反應活性以及產(chǎn)物 DMM3-S的選擇性。
【附圖說明】
[0015] 圖1為催化劑改性時環(huán)境壓力對產(chǎn)物選擇性的影響圖。
【具體實施方式】
[0016] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進行詳細說明。
[0017] 本發(fā)明產(chǎn)物是通過氣相色譜儀確定的。通過氣相色譜儀分析檢測，確定了反應后 產(chǎn)物，有二甲醚，甲酸甲酯，甲醇，DMM2,DMM 3-S,以及多聚甲醛。
[0018] 實驗所用的樹脂催化劑的常規(guī)處理條件為；用烘箱在120Γ的條件下烘干6 h。樹 脂催化劑醇處理的條件為，把一定質(zhì)量的催化劑裝入含有不同酯溶劑的反應釜中，在一定 的溫度和壓力以及不同填充氣氛的條件下處理不同時間。然后過濾處理后的催化劑，在120 °C烘箱中干燥6 h。催化劑的評價條件為:稱取DMM60mL，三聚甲醛20g，改性后的磺酸樹脂催 化劑3 g，分別加入到反應釜中，用犯在1.0 MPa條件下置換釜內(nèi)的空氣三次，使釜內(nèi)剩余的 空氣含量低于0.1 %，通入2.0 MPa的N2，靜置30 min，用于反應釜測漏，確保裝置不漏氣后 排空釜內(nèi)氣體。再次通入2.0 MPa N2,反應釜攪拌速度500轉(zhuǎn)/分，控制反應溫度為90°C，反 應時間3 h。反應后冷卻降至室溫，將產(chǎn)物加入3g乙酸甲酯作為內(nèi)標物后過濾，用氣相色譜 分析混合物甲縮醛以及三聚甲醛和聚甲氧基二甲醚的峰面積進而計算出甲縮醛和三聚甲 醛的轉(zhuǎn)化率和DMMn的選擇性。
[0019] 實施例1 把質(zhì)量為3克D-072磺酸樹脂催化劑裝入100 mL含有不溶酯溶劑（甲酸甲酯，甲酸乙酯， 乙酸乙酯，丙酸甲酯，丙酸乙酯，甲酸正丙酯，甲酸異丙酯，甲氧基乙酸甲酯，甲氧基乙酸乙 酯，苯甲酸甲酯等）的反應釜中，在70-140 °C溫度范圍內(nèi)處理磺酸樹脂催化劑l_8h。把處理 后的催化劑經(jīng)過濾后，在120 °C烘箱中干燥6 h。催化劑的評價條件為:稱取DMM 60 mL，三 聚甲醛20 g，改性后的磺酸樹脂催化劑3 g，分別加入到反應釜中。用犯在1.0 MPa條件下置 換釜內(nèi)的空氣三次，使釜內(nèi)剩余的空氣含量低于0.1 %。通入2.0 MPa的N2,靜置30 min，用 于反應釜測漏，確保裝置不漏氣后排空釜內(nèi)氣體。再次通入2.0 MPa N2,反應釜攪拌速度 500轉(zhuǎn)/分，控制反應溫度為90 °C，反應時間3 h。反應后冷卻降至室溫，將產(chǎn)物加入3 g乙 酸甲酯作為內(nèi)標物后過濾，用氣相色譜分析混合物甲縮醛以及三聚甲醛和聚甲氧基二甲醚 的峰面積進而計算出甲縮醛和三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率和DMM 3-S的選擇性，反應結(jié)果如表1所示。
[0020] 表1、不同酯溶劑處理催化劑對原料DMM、TOX轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)物DM3-S選擇性的影響
由表1反應數(shù)據(jù)可知，使用D-072聚苯乙烯磺酸樹脂作為催化劑，當催化劑不經(jīng)過酯溶 劑改性時，DMM的轉(zhuǎn)化率只有25%，T0X轉(zhuǎn)化率僅為41%，DMM3-8的選擇性僅為33%，但當催化劑 經(jīng)過酯溶劑改性后DMM、TOX的轉(zhuǎn)化率和DMM 3-S的選擇性都有所上升，并且隨著酯溶劑碳鏈的 增長，·Μ、ΤΟΧ轉(zhuǎn)化率和EMM3-S選擇性逐漸增加。當使用苯甲酸甲酯作溶劑，120 °C處理D-072 6 h時，DMM轉(zhuǎn)化率41%，TOX轉(zhuǎn)化率58%，DMM3-S選擇性49%。
[0021] 實施例2 把3g不同型號的聚苯乙烯磺酸樹脂催化劑(D-009B、DA-330、D-006、D-072、Amberlyst-15、NKC-9)裝入IOOmL含有苯甲酸甲酯溶劑的反應釜中，在100-150 °C、5.0 MPa，C0氣氛下 處理I h。把處理后的催化劑經(jīng)過濾后，在120 °C烘箱中干燥6 h。催化劑的評價條件為:稱 取DMM 60 mL，三聚甲醛20 g，改性后的磺酸樹脂催化劑3 g，分別加入到反應釜中。用N2在 1.0 MPa條件下置換釜內(nèi)的空氣三次，使釜內(nèi)剩余的空氣含量低于0.1 %。通入2.0 MPa的 N2,靜置30 min，用于反應釜測漏，確保裝置不漏氣后排空釜內(nèi)氣體。再次通入2.0 MPa N2， 反應釜攪拌速度500轉(zhuǎn)/分，控制反應溫度為90 °C，反應時間3 h。反應后冷卻降至室溫，將 產(chǎn)物加入3 g乙酸甲酯作為內(nèi)標物后過濾，用氣相色譜分析混合物甲縮醛以及三聚甲醛和 聚甲氧基二甲醚的峰面積進而計算出甲縮醛和三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率和DMM 3-8的選擇性，反應 結(jié)果如表2所示。
[0022]表2、不同樹脂催化劑對原料DMM、TOX轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)物DM3-S選擇性的影響
由表2可知，當不同型號的聚苯乙稀磺酸樹脂催化劑（D-006、D-072、Amberlyst-15、 NKC-9、DA-330、D-009B)在相同的苯甲酸甲酯溶劑中處理，在同樣的條件下改性后，其DMM、 TOX的轉(zhuǎn)化率和EMM3-S的選擇性仍有明顯差別。其中，D-009B催化劑在苯甲酸甲酯中100 °C 處理I h，經(jīng)過常規(guī)干燥程序后用于反應，其結(jié)果是DMM的轉(zhuǎn)化率達到43%，TOX轉(zhuǎn)化率61%， DMM3-S的選擇性為61%，催化效果較好。
[0023] 實施例3 把3g的D-009B催化劑裝入100mL含有苯甲酸甲酯溶劑的反應釜中，在130°C、5.0 MPa， CO氣氛下處理0.5-20 h。把處理后的催化劑經(jīng)過濾后，在120°C烘箱中干燥6 h。催化劑的評 價條件為:稱取DMM 60 mL，三聚甲醛20 g，改性后的磺酸樹脂催化劑3 g，分別加入到反應 釜中。用N2在1.0 MPa條件下置換釜內(nèi)的空氣三次，使釜內(nèi)剩余的空氣含量低于0.1 %。通入 2.0 MPa的N2,靜置30 min，用于反應釜測漏，確保裝置不漏氣后排空釜內(nèi)氣體。再次通入 2.0 MPa N2,反應釜攪拌速度500轉(zhuǎn)/分，控制反應溫度為90 °C，反應時間3 h。 =^o /Si / I, *,nr I=I i,k Ttffln-I-,'3mAW.nrin 出衣J Kl ，SU-DLiym土不 T EK T H目 T
· o ru口，州丁υΜΜ々μ ⑴AtfJ 漢膽，UMMtfJ 符 率44%，TOX轉(zhuǎn)化率62%，DMM3-S的選擇性為62%;在同樣前處理條件下，增加催化劑處理時間， DMM、T0X轉(zhuǎn)化率和DMM3-S的選擇性都有所增加。當處理6.0 h時，DMM的轉(zhuǎn)化率61%，TOX轉(zhuǎn)化率 80%，·Μ3-8的選擇性為79%;繼續(xù)增加催化劑處理時間，·Μ轉(zhuǎn)化率和MMAc的選擇性出現(xiàn)下 降，處理20.0 h時，DMM的轉(zhuǎn)化率53%，Τ0Χ轉(zhuǎn)化率72%，DMM3-8的選擇性為71%。
[0025] 實施例4 把3g的D-009B催化劑裝入100mL含有苯甲酸甲酯溶劑的反應釜中，在90-150°C、5.0 MPa，CO氣氛下處理6h。把處理后的催化劑經(jīng)過濾后，在120°C烘箱中干燥6 h。催化劑的評價 條件為:稱取DMM 60 mL，三聚甲醛20 g，改性后的磺酸樹脂催化劑3 g，分別加入到反應釜 中。用N2在1.0 MPa條件下置換釜內(nèi)的空氣三次，使釜內(nèi)剩余的空氣含量低于0.1 %。通入 2.0 MPa的N2，靜置30 min，用于反應釜測漏，確保裝置不漏氣后排空釜內(nèi)氣體。再次通入 2.0 MPa N2，反應釜攪拌速度500轉(zhuǎn)/分，控制反應溫度為90 °C，反應時間3 h。反應后冷卻 降至室溫，將產(chǎn)物加入3 g乙酸甲酯作為內(nèi)標物后過濾，用氣相色譜分析混合物甲縮醛以及 三聚甲醛和聚甲氧基二甲醚的峰面積進而計算出甲縮醛和三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率和DMMn的選 擇性，反應結(jié)果如表4所示。
[0026] 表4、催化劑不同處理溫度對原料DMM、TOX轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)物DM3-S選擇性的影響
由表4可知，當D-009B催化劑的前處理溫度90 °C時，DMM轉(zhuǎn)化率53%，TOX轉(zhuǎn)化率72%， DMM3-S選擇性71%;提高催化劑前處理溫度，DMM、T0X轉(zhuǎn)化率和DMM3-S的選擇性都逐漸增加，當 前處理溫度為130 °C時，DMM轉(zhuǎn)化率61%，TOX轉(zhuǎn)化率80%，DMM3-S的選擇性79%;繼續(xù)提高催化劑 前處理溫度，DMM、T0X轉(zhuǎn)化率和DMM 3-S的選擇性出現(xiàn)下降，當前處理溫度150 °C時，DMM轉(zhuǎn)化 率為51%，TOX轉(zhuǎn)化率70%，DMM3-S選擇性為69%。
[0027] 實施例5 把3g的D-009B催化劑裝入100mL含有苯甲酸甲酯溶劑的反應釜中，在130 °C、5.0 MPa， 不同氣氛(N2、⑶)下處理6h。把處理后的催化劑經(jīng)過濾后，在120°C烘箱中干燥6 h。催催化 劑的評價條件為:稱取DMM 60 mL，三聚甲醛20 g，改性后的磺酸樹脂催化劑3 g，分別加入 到反應釜中。用N2在1.0 MPa條件下置換釜內(nèi)的空氣三次，使釜內(nèi)剩余的空氣含量低于0.1 %。通入2.0 MPa的N2,靜置30 min，用于反應釜測漏，確保裝置不漏氣后排空釜內(nèi)氣體。再 次通入2.0 MPa N2,反應釜攪拌速度500轉(zhuǎn)/分，控制反應溫度為90 °C，反應時間3 h。反應 后冷卻降至室溫，將產(chǎn)物加入3 g乙酸甲酯作為內(nèi)標物后過濾，用氣相色譜分析混合物甲縮 醛以及三聚甲醛和聚甲氧基二甲醚的峰面積進而計算出甲縮醛和三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率和 DMM3-S的選擇性，反應結(jié)果如表5所示。
[0028] 表5、催化劑前處理氣氛對原料DMM、T0X轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)物DM3-S選擇性的影響
由表5知，在催化劑前處理溫度、時間等條件相同的情況下，當N2作為填充氣氛時，DMM 轉(zhuǎn)化率為45%，TOX轉(zhuǎn)化率為68%，DMM3-8選擇性為65%;而當CO作為改性氣氛時，麗M轉(zhuǎn)化率 61%，TOX轉(zhuǎn)化率為80%，DMM3-S選擇性為79%，都有了明顯的提高，說明改性氛圍對催化劑改性 十分重要，在改性過程中發(fā)生了某種化學反應，使改性后的催化劑更有益于DMM和TOX發(fā)生 聚合反應，生成DMM 3-S。
[0029] 實施例6 把3g的D-009B催化劑裝入100mL含有苯甲酸甲酯溶劑的反應釜中，在130°C、（1.0_20) MPa，CO氣氛下處理6h。把處理后的催化劑經(jīng)過濾后，在120°C烘箱中干燥6 h。催化劑的評價 條件為:稱取DMM 60 mL，三聚甲醛20 g，改性后的磺酸樹脂催化劑3 g，分別加入到反應釜 中。用N2在1.0 MPa條件下置換釜內(nèi)的空氣三次，使釜內(nèi)剩余的空氣含量低于0.1 %。通入 2.0 MPa的N2，靜置30 min，用于反應釜測漏，確保裝置不漏氣后排空釜內(nèi)氣體。再次通入 2.0 MPa N2，反應釜攪拌速度500轉(zhuǎn)/分，控制反應溫度為90 °C，反應時間3 h。反應后冷卻 降至室溫，將產(chǎn)物加入3 g乙酸甲酯作為內(nèi)標物后過濾，用氣相色譜分析混合物甲縮醛以及 三聚甲醛和聚甲氧基二甲醚的峰面積進而計算出甲縮醛和三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率和DMMn的選 擇性，反應結(jié)果如表6所示。
[0030] 表6、催化劑前處理壓力對原料DMM、T0X轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)物DM3-S選擇性的影響
由表6知，當D-009B催化劑前處理壓力為1.0 MPa時，DMM轉(zhuǎn)化率55%，TOX轉(zhuǎn)化率為74%， MM3-8選擇性71%;增加前處理時氣氛中CO壓力，·Μ、TOX轉(zhuǎn)化率和EMM3-S的選擇性都增加， 20.0 MPa時處理后的催化劑催化效果最佳，其DMM轉(zhuǎn)化率66%，TOX轉(zhuǎn)化率為85%，DMM3-S選擇 性 84%。 以上所述，僅是本申請的幾個實施例，并非對本申請做任何形式的限制，雖然本申請以 較佳實施例揭示如上，然而并非用以限制本申請，任何熟悉本專業(yè)的技術人員，在不脫離本 申請技術方案的范圍內(nèi)，利用上述揭示的技術內(nèi)容做出些許的變動或修飾均等同于等效實 施案例，均屬于技術方案范圍內(nèi)。
【主權項】
1. 一種聚甲氧基二甲醚的磺酸樹脂催化劑改性方法，其特征在于，所述方法包括以下 過程:選取極性有機酯溶劑在0.1-20.0 MPa⑶條件下，50-200 °C加熱處理磺酸樹脂催化 劑0.5-20 h，極性的有機酯溶劑同時作為帶水劑、擴孔劑和磺酸樹脂的結(jié)構(gòu)改性劑共同起 作用；酯溶劑為含有酯基官能團的有機物，是甲酸甲酯，甲酸乙酯，乙酸乙酯，丙酸甲酯，丙 酸乙酯，甲酸正丙酯，甲酸異丙酯，甲氧基乙酸甲酯，甲氧基乙酸乙酯，苯甲酸甲酯中的一種 或多種混合;磺酸樹脂催化劑為含有磺酸官能團的樹脂催化劑;優(yōu)選處理溫度為130 °C ;優(yōu) 選處理壓力為20.0 MPa。2. 根據(jù)權利要求1所述的一種聚甲氧基二甲醚的磺酸樹脂催化劑改性方法，其特征在 于，所述處理催化劑時的氣氛是氮氣、空氣、二氧化碳氣、一氧化碳氣、氦氣、氬氣等，其中優(yōu) 選一氧化碳氣。
【文檔編號】C07C41/56GK105833904SQ201610223156
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年4月12日
【發(fā)明人】石磊, 孫東, 張婉瑩, 陳飛, 張曉東
【申請人】沈陽化工大學