一種用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜的蛋殼型貴金屬催化劑的制備方法及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜的蛋殼型貴金屬催化劑的制備方法及其應(yīng)用，屬于工業(yè)催化技術(shù)領(lǐng)域。將載體加入到貴金屬金屬鹽和金屬鉬鹽溶液中，通過(guò)快速還原反應(yīng)及溶液粘度，控制貴金屬納米粒子和金屬鉬納米粒子在載體表面沉積，經(jīng)過(guò)濾洗滌，惰性氣氛中干燥即形成蛋殼型PdMo催化劑。本發(fā)明室溫下進(jìn)行，不需要引入加熱源，工藝簡(jiǎn)單，制備的金屬粒徑小，分布均勻，穩(wěn)定性好，制備的蛋殼型PdMo催化劑中Pd粒子和Mo納米粒子均勻分布在載體表面，降低了貴金屬的用量，有效降低催化劑成本，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。該蛋殼型PdMo催化劑用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫反應(yīng)，具有優(yōu)異的催化性能及良好的催化劑壽命。
【專利說(shuō)明】
一種用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜的蛋殼型貴金屬催化劑的制備方法及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于潤(rùn)滑油加氫技術(shù)領(lǐng)域，涉及到一種用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜的蛋殼型貴金屬催化劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]負(fù)載型貴金屬催化劑廣泛應(yīng)用于石油化工和精細(xì)化工等領(lǐng)域。載體的使用可以增加貴金屬的分散度，提高貴金屬的利用率從而降低貴金屬催化劑的成本。近年來(lái)，大量的研究涉及貴金屬在載體上的粒度和分布控制。其中載體中金屬最優(yōu)分布的選擇主要根據(jù)催化反應(yīng)所要求的活性、選擇性以及其它的反應(yīng)參數(shù)來(lái)決定。蛋殼型催化劑的活性金屬主要集中分布在載體表面，能有效減少貴金屬活性組分的用量，提高催化劑的活性;蛋殼型分布的催化劑有利于反應(yīng)產(chǎn)物從催化劑表面脫附，避免了目標(biāo)產(chǎn)物的進(jìn)一步反應(yīng)，可以提高不可逆串聯(lián)反應(yīng)過(guò)程中中間產(chǎn)物的選擇性。蛋殼型催化劑的制備以浸漬法為主，大多是通過(guò)催化劑的浸漬和干燥來(lái)控制，包括:改變浸漬時(shí)間、浸漬液的濃度、PH值、溶劑種類等因素以及添加競(jìng)爭(zhēng)吸附劑對(duì)制備蛋殼型催化劑都有重要影響。聚乙烯醚類潤(rùn)滑油由于原料及聚合條件的不同，基礎(chǔ)油中含有不飽和的雙鍵、醛和縮醛，在催化劑的作用下，通過(guò)加氫使其得以飽和，并脫除聚合過(guò)程中殘留的氯元素，進(jìn)而改善基礎(chǔ)油的色度和光熱穩(wěn)定性等，而且在加氫過(guò)程中不能破壞醚鍵，進(jìn)而保證其粘度，提高產(chǎn)品的質(zhì)量。因此，進(jìn)行聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫的研究開發(fā)及大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用顯得尤為重要。作為聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫過(guò)程中的催化劑，對(duì)該工藝至關(guān)重要，它決定生產(chǎn)成本和后續(xù)產(chǎn)品質(zhì)量。相較于油品加氫，聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫的難度更大，由于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油鏈狀結(jié)構(gòu)，分子量介于200?4000，空間位阻較大，加氫反應(yīng)所需活化能提高，所以需要研發(fā)具有高催化活性的加氫催化劑。
[0003]針對(duì)聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油利用問(wèn)題，我們成功開發(fā)了蛋殼型貴金屬催化劑用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油固定床連續(xù)加氫反應(yīng)，由于蛋殼型催化劑的使用，確保了負(fù)載型金屬催化劑的使用壽命。所制得聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油色相改善至水白且具有良好的熱穩(wěn)定性。下述的已知技術(shù)，都存在一些不足:
[0004]中國(guó)專利，公開號(hào):CN102451722A，介紹一種蛋殼型催化劑的制備方法，該方法采用含有增稠劑和活性金屬分散劑的活性金屬浸漬溶液浸常規(guī)載體，并在通入空氣鼓泡的條件下浸漬，再經(jīng)干燥和焙燒，得到蛋殼型加氫催化劑。其工序較多，比較繁瑣，并且貴金屬浪費(fèi)嚴(yán)重。
[0005]中國(guó)專利，公開號(hào):CN102451722B，介紹一種蛋殼型催化劑的制備方法，，是將氧化鋁前身物與雙子表面活性劑、膠粘劑混合均勻，混捏制成催化劑載體，然后用含有增稠劑的浸漬溶液浸漬載體，并在通入空氣鼓泡的條件下浸漬，再經(jīng)干燥和焙燒，得到蛋殼型加氫催化劑。其工序較多，比較繁瑣，并且貴金屬浪費(fèi)嚴(yán)重。
[0006]中國(guó)專利，公開號(hào):CN1736604介紹一種蛋殼型金屬及其制備和應(yīng)用，該專利是以空心二氧化硅為載體的蛋殼型負(fù)載金屬催化劑，所述的空心二氧化硅載體是具有一定壁厚和一定孔徑的介孔材料，采用浸漬法或原位負(fù)載法制備成蛋殼型金屬催化劑。但對(duì)于載體有嚴(yán)格要求，反應(yīng)步驟繁瑣，制備周期較長(zhǎng)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明公開了一種用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜的蛋殼型貴金屬催化劑的制備方法，屬于工業(yè)催化技術(shù)領(lǐng)域。該方法是將載體加入到貴金屬金屬鹽和金屬鉬鹽溶液中，通過(guò)快速還原反應(yīng)，及溶液粘度，控制貴金屬納米粒子和金屬鉬納米粒子在載體表面沉積，經(jīng)過(guò)濾、洗滌，惰性氣氛中加熱干燥即形成穩(wěn)定的蛋殼型PdMo催化劑。本發(fā)明室溫下進(jìn)行，不需要引入加熱源，工藝簡(jiǎn)單，制備的金屬粒徑小，分布均勻，穩(wěn)定性好，制備的蛋殼型PdMo催化劑中貴金屬Pd粒子和Mo納米粒子均勾分布在載體表面，降低了貴金屬的用量，有效降低催化劑成本，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。該蛋殼型PdMo催化劑可用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫反應(yīng)，該催化劑具有優(yōu)異的催化性能及良好的催化劑壽命，且具有良好的經(jīng)濟(jì)效益及工業(yè)應(yīng)用前景。
[0008]本發(fā)明的技術(shù)方案:
[0009]一種用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜的蛋殼型貴金屬催化劑的制備方法，步驟如下:
[0010]將貴金屬鈀前體和鉬酸銨溶解在甘油水溶液中，貴金屬鈀前體的濃度為0.001-
0.0211101/1，鉬酸銨的濃度為0.0001-0.00211101/1，鈀與鉬的摩爾比在10:1-20:1，將球型或柱狀載體加入混合溶液中，再加入強(qiáng)還原劑NaBH4水溶液，常壓室溫反應(yīng)，通過(guò)控制浸漬時(shí)間、還原速度和溶液粘度，制備出蛋殼型催化劑;浸漬時(shí)間為5-lOOs，通過(guò)向甘油水溶液中加入聚丙烯酸鈉控制溶液粘度為50-200mPa.S，通過(guò)控制NaBH4水溶液濃度及加入速度控制原反應(yīng)速率來(lái)控制鈀和鉬金屬在載體表面沉積，再經(jīng)過(guò)濾、洗滌，惰性氣氛干燥即形成穩(wěn)定的蛋殼型PdMo催化劑。
[0011 ]所述的貴金屬鈀前體為硝酸鈀、氯化鈀、醋酸鈀、氯鈀酸中的一種或兩種以上混入口 ο
[0012]所述的載體為Si02或AI2O3，載體的平均孔徑在40nm以上。
[0013]所述的蛋殼型PdMo催化劑用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油兩段固定床連續(xù)加氫，首先用溶劑將聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油稀釋，聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油占溶劑的體積比40 %-80%,然后與氫氣混合進(jìn)行加氫飽和去除聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中的雙鍵，進(jìn)料溫度120-150°(:、氫氣分壓12-1810^、體積空速0.2-0.511—1、氫油體積比200:1;加氫飽和催化劑為蛋殼型Pd催化劑;加氫飽和后聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油溶液進(jìn)行加氫脫縮醛，進(jìn)料溫度140-150°C、氫氣分壓15-18MPa、體積空速0.4-0.6h—1、氫油體積比200-400:1;加氫脫縮醛所使用的催化劑為蛋殼型PdMo催化劑，金屬Pd的擔(dān)載量蛋殼型PdMo催化劑為0.8-1.0%；加氫除雜后的聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油色相改善至水白色，熱穩(wěn)定性提高，粘度略有降低。
[0014]本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明的方法室溫下進(jìn)行，對(duì)載體沒有要求，并且不需要引入加熱源，工藝簡(jiǎn)單，制備的金屬粒徑小，分布均勾，穩(wěn)定性好，制備的蛋殼型PdMo催化劑中貴金屬Pd粒子和Mo納米粒子均勻分布在載體表面，降低了貴金屬的用量，有效降低催化劑成本，利于放大生產(chǎn)，在聚醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油除雜反應(yīng)中具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
【具體實(shí)施方式】
[0015]以下結(jié)合技術(shù)方案詳細(xì)敘述本發(fā)明的具體實(shí)施例。
[0016]實(shí)施例1:將氯鈀酸和鉬酸銨溶解在甘油水溶液中，氯鈀酸的濃度為0.0lmol/L，鉬酸銨的濃度為0.0Olmol/L，調(diào)節(jié)溶液pH值大于載體等電點(diǎn)，將球型或柱狀載體Al2O3加入上述溶液中，控制浸漬時(shí)間為20s，溶液粘度為50mPa.s，加再加入強(qiáng)還原劑NaBH4水溶液，常壓室溫反應(yīng)0.5h，NaBH4與金屬的摩爾比大于5，經(jīng)過(guò)濾、洗滌，惰性氣氛干燥即形成穩(wěn)定的蛋殼型PdMo催化劑，Pd擔(dān)載量為0.8%。生成PdMo殼厚度為200ym，PdMo的粒徑為4.2nm。將制備的蛋殼型PdMo催化劑用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜反應(yīng)，作為二段加氫除雜的催化劑，首先用溶劑將聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油稀釋，溶劑稀釋的作用是，一是降低反應(yīng)液粘度;二是帶走反應(yīng)放出的熱量;三是作為催化劑的沖洗劑。聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油所占的比例50%，然后與氫氣混合進(jìn)行加氫飽和去除聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中的雙鍵，進(jìn)料溫度140 °C、氫氣分壓15MPa、體積空速Odh—1、氫油體積比200:1;加氫飽和催化劑為蛋殼型Pd催化劑，金屬Pd的擔(dān)載量為0.5%；加氫飽和后聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油通過(guò)紅外檢測(cè)雙鍵已被飽和，醚鍵沒有破壞。加氫飽和后聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油溶液進(jìn)行加氫脫縮醛，進(jìn)料溫度145°C、氫氣分壓15MPa、體積空速0.51Γ1、氫油體積比200:1;加氫加氫脫縮醛所使用的催化劑為蛋殼型PdMo催化劑，金屬Pd的擔(dān)載量為0.8%;加氫除雜后的聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油色相改善至水白色，通過(guò)紅外檢測(cè)縮醛和醛基已被除掉，加氫除雜后的聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)熱穩(wěn)定性提高，粘度略有降低。
[0017]實(shí)施例2:考察金屬M(fèi)o在反應(yīng)中的作用，首先用溶劑將聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油稀釋，聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油所占的比例50%，然后與氫氣混合進(jìn)行加氫飽和去除聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中的雙鍵，進(jìn)料溫度140 °C、氫氣分壓15MPa、體積空速0.4h—1、氫油體積比200:1；加氫飽和催化劑為蛋殼型Pd催化劑，金屬Pd的擔(dān)載量為0.5%；加氫飽和后聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油通過(guò)紅外檢測(cè)雙鍵已被飽和，醚鍵沒有破壞。加氫飽和后聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油溶液進(jìn)行二段加氫，進(jìn)料溫度145 °C、氫氣分壓15MPa、體積空速0.5h—1、氫油體積比200:1； 二段加氫所使用的催化劑為蛋殼型Pd催化劑，金屬Pd的擔(dān)載量為0.8%；加氫后的聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油色相改善至水白色，通過(guò)紅外檢測(cè)溶液中還有縮醛和醛存在，加氫后的聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)熱穩(wěn)定性有所提高，但高溫穩(wěn)定性不好，170°C加熱很快變黃，粘度略有降低。通過(guò)對(duì)比試驗(yàn)我們得到如下結(jié)論，Mo金屬的加入有利于縮醛和醛的加氫，主要因?yàn)榻饘費(fèi)o有利于碳?xì)滏I的斷鍵。
[0018]實(shí)施例3:將氯鈀酸和鉬酸銨溶解在甘油水溶液中，氯鈀酸的濃度為0.0lmol/L，鉬酸銨的濃度為0.0Olmol/L，調(diào)節(jié)溶液pH值大于載體等電點(diǎn)，將球型或柱狀載體Al2O3加入上述溶液中，控制浸漬時(shí)間為20s，溶液粘度為50mPa.s，加再加入強(qiáng)還原劑NaBH4水溶液，常壓室溫反應(yīng)0.5h，NaBH4與金屬的摩爾比分別為5，1，15，20，經(jīng)過(guò)濾、洗滌，惰性氣氛干燥即形成穩(wěn)定的蛋殼型PdMo催化劑，Pd擔(dān)載量為0.8%。生成PdMo殼厚度分別為200μπι，190μπι，170μm和160ym，PdMo的粒徑分別為4.2nm、3.5nm、3.0nm和2.8nm。根據(jù)聚乙稀醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜結(jié)果可知:NaBH4與金屬的摩爾比越大所制備的金屬粒子粒徑越小，金屬殼層厚度越薄，在聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜加氫活性更好，主要因?yàn)榉磻?yīng)加快，金屬成核更快。
[0019]實(shí)施例4:將氯鈀酸和鉬酸銨溶解在甘油水溶液中，氯鈀酸的濃度為0.0lmol/L，鉬酸銨的濃度為0.0001mol/L，0.001mol/L，0.002mol/L，0.005mol/L，調(diào)節(jié)溶液 pH 值大于載體等電點(diǎn)，將球型或柱狀載體A12 O 3加入上述溶液中，控制浸漬時(shí)間為2 O s，溶液粘度為50mPa.s，加再加入強(qiáng)還原劑NaBH4水溶液，常壓室溫反應(yīng)0.5h ,NaBH4與金屬的摩爾比等于于5，經(jīng)過(guò)濾、洗滌，惰性氣氛干燥即形成穩(wěn)定的蛋殼型PdMo催化劑，Pd擔(dān)載量為0.8 %。生成PdMo殼厚度為200μπι左右，PdMo的粒徑為4.2nm左右。將制備的蛋殼型PdMo催化劑用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜反應(yīng)，作為二段加氫除雜的催化劑。根據(jù)聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜結(jié)果可知:隨著鉬酸銨濃度增加，蛋殼型PdMo催化劑殼層厚度及粒徑基本不變，但當(dāng)Mo濃度過(guò)小時(shí)，加氫除雜后的聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油仍有縮醛存在，影響其高溫穩(wěn)定性。但當(dāng)Mo濃度過(guò)高時(shí)，加氫除雜后的聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油醚鍵破壞嚴(yán)重，粘度下降多，產(chǎn)物收率地。因此Mo的加入量要嚴(yán)格控制。
[0020]實(shí)施例5:比較浸漬時(shí)間對(duì)制備蛋殼型催化劑的影響。將氯鈀酸和鉬酸銨溶解在甘油水溶液中，氯鈀酸的濃度為0.0lmol/L，鉬酸錢的濃度為0.001mol/L，調(diào)節(jié)溶液pH值大于載體等電點(diǎn)，將球型或柱狀載體Al2O3加入上述溶液中，控制浸漬時(shí)間分別為5s，20s，40s，10s，溶液粘度為50mPa.s，加再加入強(qiáng)還原劑NaBH4水溶液，常壓室溫反應(yīng)0.5h，NaBH4與金屬的摩爾比等于5，經(jīng)過(guò)濾、洗滌，惰性氣氛干燥即形成穩(wěn)定的蛋殼型PdMo催化劑，Pd擔(dān)載量為0.8%左右。生成?(^0殼厚度分別為170，200，210和28(^111，？(^0的粒徑為4.211111。根據(jù)表征結(jié)果可知:浸漬時(shí)間越長(zhǎng)所制備的金屬殼層厚度越厚，金屬粒徑基本不變，在聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜反應(yīng)中，金屬加氫活性基本一致，說(shuō)明金屬殼層厚度對(duì)加氫反應(yīng)活性影響不大。因此，對(duì)于蛋殼型催化劑，應(yīng)控制蛋殼型催化劑金屬粒徑。
[0021 ]實(shí)施例6:將氯鈀酸和鉬酸銨溶解在甘油水溶液中，氯鈀酸的濃度為0.0lmol/L，鉬酸銨的濃度為0.00111101/1，調(diào)節(jié)溶液?!1值大于載體等電點(diǎn)，將球型或柱狀載體41203加入上述溶液中，控制浸漬時(shí)間為20s，溶液粘度分別為20，50，100和200mPa.s，加再加入強(qiáng)還原劑NaBH4水溶液，常壓室溫反應(yīng)0.5h，NaBH4與金屬的摩爾比等于5，經(jīng)過(guò)濾、洗滌，惰性氣氛干燥即形成穩(wěn)定的蛋殼型PdMo催化劑，Pd擔(dān)載量為0.8 %左右。生成PdMo殼厚度分別為250，200，180和170ym，PdMO的粒徑為4.2nm左右。根據(jù)表征結(jié)果可知:溶液粘度越小所制備的金屬殼層厚度越厚，金屬粒徑基本不變，在聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜反應(yīng)中，金屬加氫活性基本一致，說(shuō)明金屬殼層厚度對(duì)加氫反應(yīng)活性影響不大。因此，對(duì)于蛋殼型催化劑，應(yīng)控制蛋殼型催化劑金屬粒徑。
[0022]實(shí)施例7:將氯鈀酸和鉬酸銨溶解在甘油水溶液中，氯鈀酸的濃度分別為
0.001mol/L，0.005mol/L和0.0lmol/L;鉬酸銨的濃度分別為為 0.0001mol/L，0.0005mol/L和0.0Olmol/L，調(diào)節(jié)溶液pH值大于載體等電點(diǎn)，將球型或柱狀載體Al2O3加入上述溶液中，控制浸漬時(shí)間為20s，溶液粘度為50mPa.s，加再加入強(qiáng)還原劑NaBH4水溶液，常壓室溫反應(yīng)
0.5h，NaBH4與金屬的摩爾比等于5，經(jīng)過(guò)濾、洗滌，惰性氣氛干燥即形成穩(wěn)定的蛋殼型PdMo催化劑，Pd擔(dān)載量為0.8%左右。生成PdMo殼厚度分別為170，190和200ym，PdMo的粒徑為
4.2nm左右。離子濃度影響殼層厚度，離子濃度越稀殼層厚度越薄。
[0023]實(shí)施例8:在實(shí)施例1的基礎(chǔ)上，進(jìn)料溫度140°C、氫氣分壓15MPa、體積空速0.4h'氫油體積比200:1;加氫飽和催化劑為蛋殼型Pd催化劑，金屬Pd的擔(dān)載量為0.5 加氫飽和后聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油溶液進(jìn)行加氫脫縮醛，進(jìn)料溫度145°C、氫氣分壓15MPa、體積空速0.51Γ1、氫油體積比200:1;加氫脫縮醛所使用的催化劑為蛋殼型PdMo催化劑，金屬Pd的擔(dān)載量為0.8%，Pd與Mo的摩爾比為10:1考察催化劑穩(wěn)定性。
[0024]由本工藝運(yùn)行500h的各階段實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，以蛋殼型Pd催化劑為加氫飽和催化劑，蛋殼型PdMo催化劑為加氫脫縮醛催化劑，采用兩段固定床加氫方式對(duì)聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)進(jìn)行加氫反應(yīng)，制得除雜后的聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)色相改善至水白，粘度略有降低且具有良好的高溫?zé)岱€(wěn)性，再200°C長(zhǎng)時(shí)間不變色。上述結(jié)果表明本發(fā)明的技術(shù)具有良好的穩(wěn)定性，催化劑使用壽命長(zhǎng)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫除雜的蛋殼型貴金屬催化劑的制備方法，其特征在于，步驟如下: 將貴金屬鈀前體和鉬酸銨溶解在甘油水溶液中，貴金屬鈀前體的濃度為0.0O Ι-ο.02mol/L，鉬酸銨的濃度為 0.0001-0.002mol/L，鈀與鉬的摩爾比在 10:1-20:1，將球型或柱狀載體加入混合溶液中，再加入強(qiáng)還原劑NaBH4水溶液，常壓室溫反應(yīng)，通過(guò)控制浸漬時(shí)間、還原速度和溶液粘度，制備出蛋殼型催化劑;浸漬時(shí)間為5-lOOs，通過(guò)向甘油水溶液中加入聚丙烯酸鈉控制溶液粘度為50-200mPa.S，通過(guò)控制NaBH4水溶液濃度及加入速度控制原反應(yīng)速率來(lái)控制鈀和鉬金屬在載體表面沉積，再經(jīng)過(guò)濾、洗滌，惰性氣氛干燥即形成穩(wěn)定的蛋殼型PdMo催化劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的貴金屬鈀前體為硝酸鈀、氯化鈀、醋酸鈀、氯鈀酸中的一種或兩種以上混合。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述的載體為S12或Al2O3,載體的平均孔徑在40nm以上。4.權(quán)利要求1或2所述的制備方法得到的蛋殼型貴金屬催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述的蛋殼型PdMo催化劑用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油兩段固定床連續(xù)加氫，首先用溶劑將聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油稀釋，聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油占溶劑的體積比40%-80% ,然后與氫氣混合進(jìn)行加氫飽和去除聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中的雙鍵，進(jìn)料溫度120-150 0C、氫氣分壓12-18MPa、體積空速0.2-0.5h—\氫油體積比200: I;加氫飽和催化劑為蛋殼型Pd催化劑;加氫飽和后聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油溶液進(jìn)行加氫脫縮醛，進(jìn)料溫度140-150°C、氫氣分壓15-18MPa、體積空速0.4-0.61Γ1、氫油體積比200-400: I;加氫脫縮醛所使用的催化劑為蛋殼型PdMo催化劑，金屬Pd的擔(dān)載量蛋殼型PdMo催化劑為0.8-1.0%；加氫除雜后的聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油色相改善至水白色，熱穩(wěn)定性提高，粘度略有降低。5.權(quán)利要求3所述的制備方法得到的蛋殼型貴金屬催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述的蛋殼型PdMo催化劑用于聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油兩段固定床連續(xù)加氫，首先用溶劑將聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油稀釋，聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油占溶劑的體積比40%-80%，然后與氫氣混合進(jìn)行加氫飽和去除聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中的雙鍵，進(jìn)料溫度120-150 °C、氫氣分壓12-18MPa、體積空速0.2-0.51Γ1、氫油體積比200:1;加氫飽和催化劑為蛋殼型Pd催化劑；加氫飽和后聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油溶液進(jìn)行加氫脫縮醛，進(jìn)料溫度140-150°C、氫氣分壓15-18MPa、體積空速0.4-0.61Γ1、氫油體積比200-400: I;加氫脫縮醛所使用的催化劑為蛋殼型PdMo催化劑，金屬Pd的擔(dān)載量蛋殼型PdMo催化劑為0.8-1.0%;加氫除雜后的聚乙烯醚類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油色相改善至水白色，熱穩(wěn)定性提高，粘度略有降低。
【文檔編號(hào)】B01J23/652GK105903468SQ201610256384
【公開日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2016年4月22日
【發(fā)明人】梁長(zhǎng)海, 李闖, 張廼文, 曲連國(guó), 邸鑫, 殷東東
【申請(qǐng)人】大連理工大學(xué), 沈陽(yáng)市宏城精細(xì)化工廠